UNIVERSIDAD NACIONAL

DEL CALLAO

ALCANOS

PROF: ING. MARIA ESTELA TOLEDO PALOMINO

Métodos de obtención de alcanos
a) Hidrogenación de alquenos y alquinos:
R1C CR2
CnH2n-2 H2
CnH2n+2
Pt, Pd o Ni
R1R2C CR3R4
CnH2n

b) Reducción de halogenuros de alquilo:

LiAlH4

R X R H

Zn/HCl

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PREPARACIÓN
Los alcanos se obtiene de forma natural mediante el fraccionamiento del petróleo. Pero este
proceso da lugar a mezclas difíciles de purificar. Si queremos obtener un alcano puro es más
conveniente plantear en el laboratorio un esquema de preparación (síntesis) adecuado.

Hidrogenación de alquenos y alquinos

Los alquenos reaccionan con
hidrógeno, en la superficie porosa de
un metal de transición, para dar
alcanos. La nube p del doble enlace
interacciona con el hidrógeno dando
lugar a dos nuevos enlaces s C-H.

Los alquinos también reaccionan con

hidrógeno (2 moles), de una forma
análoga a los alquenos, para dar
alcanos. Las dos nubes p del triple
enlace interaccionan con sendas
moléculas de hidrógeno, dando lugar
a cuatro nuevos enlaces s C-H.
Hidrogenolisis de haluros de alquilo

En un haluro de alquilo el C unido al Br tiene una densidad

electrónica baja por el efecto de la mayor
electronegatividad del halógeno. El metal Zn, muy rico en
electrones apantallados y fáciles de ceder (características
típicas de un reductor), dona dos electrones al
carbono con lo que se forma Zn2+ (el metal se oxida) y se
rompe el enlace C-Br. El carbono que ha recibido
electrones (se ha reducido) los comparte con el protón del
HBr, formandose ZnBr2 como subproducto.
c) Síntesis de Wurtz:
Consiste en una reducción bimolecular de un halogenuro de
alquilo con sodio.
2R X + 2Na 2NaX + R R

Si se emplean halogenuros de alquilo diferentes se obtienen

mezclas de productos.
d) Hidrólisis de reactivos de Grignard:
Los reactivos de Grignard son compuestos organometálicos
que poseen un enlace carbono-metal muy reactivo formados
por la reacción de un derivado halogenado con magnesio,
utilizando éter etílico como disolvente.
   
R I + Mg R MgI

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• El carbono unido al magnesio posee gran afinidad por los
hidrógenos ácidos como los del agua y alcoholes:
éter HOH
CH3 CH2 CH I + Mg CH3 CH2 CH MgI
etílico
CH3 CH3

CH3 CH2 CH H + MgIOH

CH3

e) Procedimiento de Corey-House:
Consiste en el acoplamiento de derivados halogenados con
dialquilcupratos de litio. Éstos son inestables por lo que se
preparan in situ: éter
R X + 2Li R Li + LiX
etílico Alquil-litio
2RLi + CuI R2CuLi + LiI
Dialquilcuprato
de litio 6
• La reacción con un halogenuro de alquilo dará lugar al alcano
correspondiente por acoplamiento de los grupos R1 y R2.

R12CuLi + 2R2X 2R1 R2 + LiX + sales de cobre

• Independientemente de cómo sea R1 en el dialquilcuprato de

litio es importante que R2 del halogenuro de alquilo sea
primario.

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REACTIVIDAD

Las reacciones típicas de los alcanos son:

Combustión

Halogenación

Craking
 Combustión
• Es la reacción química en la que un alcano u otro compuesto
orgánico se convierte en dióxido de carbono y agua.
• Pese a que la reacción es exotérmica es necesario una chispa
o llama para iniciarla.

2 CnH2n+2 + (3n+1) O2 2nCO2 + (2n+2)H2O + calor

• El calor liberado se denomina calor de combustión.

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HALOGENACIÓN DE ALCANOS

Entalpía de reacción de los

diferentes halógenos

F Cl Br I

-103 -25 -7 +13

Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son
fáciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rápidas y es difícil
controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente.

Las reacciones del cloro y el

bromo con los alcanos no ocurre
en la oscuridad, son reacciones
fotoquímicas, catalizadas por la
luz ultravioleta

Son reacciones de sustitución que transcurren a través de radicales libres

CLORACIÓN DEL METANO

a pesar de ser exotérmica, la reacción no se

produce espontáneamente: se necesita irradiar la
mezcla de los gases con luz ultravioleta o “calentar”
a 3000C. ¿Por qué?
 Mecanismo de la reacción de halogenación

1º etapa: Iniciación

Cl Cl + fotón (hv) Cl + Cl Ruptura homolítica

2º etapa: Propagación

H H

H C H + Cl H C + H Cl

H H

H H

H C + Cl Cl H C Cl + Cl

H H
3º etapa: Terminación

CH3 + CH3 CH3CH3

Cl + Cl Cl2

CH3 + Cl ClCH3

Los radicales pueden colapsar entre sí con lo que evitan la deficiencia electrónica.
Pero, como son especies que están en muy baja concentración por ser difíciles de
producir y muy reactivas, la probabilidad de que colapsen es muy baja. Sin embargo,
la obtención de trazas de etano prueba la formación del radical ·CH3 y apoya el
mecanismo propuesto.
• Etapas:
a) Iniciación: El halógeno se excinde homolíticamente dando
lugar a dos radicales.
Cl2 Cl + Cl
b) Propagación: El átomo de halógeno, inicialmente formado,
sustrae un hidrógeno de la cadena carbonada.
R H + Cl R + HCl
El radical formado ataca a otra molécula de halógeno
originando un halogenuro de alquilo y un nuevo átomo de
halógeno que prosigue la reacción en cadena.
R + Cl2 R Cl + Cl
c) Terminación: Los átomos se unen entre sí. R + Cl R Cl
Cl + Cl Cl2
R + R R2
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Mecanismo completo de la cloración del metano
 ¿Qué compuesto predomina en la reacción de
halogenación de un alcano?
• Ejemplo:
H H H Cl2/h H H H H Cl H
H C C C H Cl C C C H + H C C C H
H H H H H H H H H
1-Clopropano 2-Cloropropano
Existen dos factores determinantes:
a) La estabilidad de los radicales alquilo.
b) La selectividad del halógeno en cuestión.

a) El orden de estabilidad para radicales alquilo es:

CH3
CH3 C CH3 C CH3 CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 H
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b) Selectividad del halógeno:
• El orden de reactividad de los halógenos es: F>Cl>Br>I
• Las fluoraciones no son atractivas debido a que son a menudo
violentas e incontrolables.
• La iodación radicalaria falla debido a que es
termodinámicamente desfavorable.
• El problema de la cloración es su baja selectividad que
conduce a mezclas de isómeros a menudo difíciles de separar.
Para solventar este problema se usan alcanos con un solo tipo
de hidrógeno que producen un único producto.
• La bromación suele ser el método de halogenación de alcanos
más utilizado en laboratorios de investigación. Ello es debido
a su alta selectividad; la reacción tiene lugar sobre el carbono
más sustituido, incluso en los casos estadísticamente
desfavorables.

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HALOGENACIÓN DE ALCANOS SUPERIORES

Cloración del Propano

En el caso del propano hay dos tipos de hidrógenos: 6 primarios y 2 secundarios.

¿Qué ocurre al hacerlo reaccionar con cloro?

¡ el cloruro de isopropilo se produce en mayor proporción a pesar de que el

número de hidrógenos primarios es mayor que el de secundarios !

Explicación:
Los radicales secundarios son más estables que los primarios
 CRAKING DE ALCANOS

Proceso de ruptura de largas cadenas de hidrocarburos en pequeñas unidades. Transcurre a

altas presiones y temperaturas, que pueden moderarse con uso de catalizadores (zeolitas)

Craking térmico

Craking catalítico

Las zeolitas inducen la formación de carbocationes La ausencia de catalizadores provoca un

proceso con radicales libres
 Pirólisis
• Es la descomposición térmica de alcanos conocida como
craqueo.
• Se obtienen alquenos y alcanos de menor peso molecular.
• La reacción transcurre a través de radicales libres formados
por ruptura fotoquímica de enlaces C-C y C-H.
H 3C CH2 CH CH2 + H2
1-Buteno
H3C CH CH CH3 + H2
H3C CH2 CH2 CH3 2-Buteno
H3C CH CH2 + CH4
Propeno Metano
CH2 CH2 + CH3 CH3
Eteno Etano
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 BIBLIOGRAFÍA

MORRISON, ROBERT Y BOYD ROBERT. Química Orgánica. 5ª edición. Editorial Pearson

Educación. México. 2004.

CHANG, RAYMOND. Química. 9ª edición. Editorial Mc Graw. Hill Interamericana. Madrid. 2007.

http://www.edu.xunta.es/centros/iesfranciscodavinarey/system/files/u49/Hibridacion_
exemplos_debuxos.pdf

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