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QUÍMICA ANALÍTICA

Edell Doriza Aliaga Zegarra


QUÍMICA ANALÍTICA
Es la ciencia que estudia el conjunto de principios,
leyes y técnicas, cuya finalidad es la determinación
de la composición química de muestras naturales
o artificiales. Se divide en dos ramas:
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA: Es la rama de la
química analítica encargada de determinar la
composición cualitativa de la muestra, reconocer o
identificar los elementos o grupos químicos
presentes.
QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA: Es la rama de la
química analítica encargada de determinar la
composición cuantitativa de las muestras,
determinar las cantidades de elementos o grupos
químicos presentes (porcentual, ppm, g, etc)
ANALISIS QUIMICO: Es el conjunto de técnicas y procedimientos puesta
al servicio de la determinación de la composición química de una muestra.
IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

El análisis químico inicia con la determinación cualitativa


 Conociendo el contenido aproximado de los componente
 Elegir correctamente el método para la determinación cuantitativa del
analito.

La Química Analítica y en particular la cuantitativa tiene enorme


importancia para la ciencia es un importantísimo método de investigación
que se aplica en todas las esferas de las ciencias relacionada de algún
modo con la química.

Se estudia no solamente la composición de la corteza terrestre, de las


aguas y de la atmosfera, sino también la materia extraterrestre.

El análisis cuantitativo se emplea ampliamente en la mineralogía,


geología, fisiología, microbiología, ciencias medicas, agronómicas y
técnicas.
En la industria química moderna, gracias al perfeccionamiento, rapidez
y exactitud de nuevos métodos de análisis, las industrias mejoran el
rendimiento y calidad de sus productos.

Actualmente ningún material llega a la producción, ni se fabrica, sin


conocer los datos del análisis químico que caracterizan su calidad y
utilidad para tal o cual fin.

A partir de los datos de calidad se hacen los cálculos tecnológicos del


proceso de producción, también se establece el costo de los productos
y los cálculos económicos.

Esto demuestra que es importante en el proceso de producción de una


fabrica “el laboratorio analítico” que lleva a cabo el control químico de
la producción.
TIPOS DE ANÁLISIS

ANALISIS COMPLETO: Es cuando en una muestra se determinan


cuantitativamente todos los componentes que contiene, inclusive los que se
encuentran en cantidades muy pequeñas.

ANALISIS PARCIAL: Consiste en la determinación cuantitativa de uno o


mas componentes de una muestra, ejm determinación del oro en un mineral.

ANALISIS APROXIMADO O INMEDIATO: Es la determinación de uno o


mas componentes de una muestra que bajo la acción de un tratamiento
determinado reaccionan de manera similar, ejm la separación y
determinación de R2O3 (Fe2O3 + Al2O3) en una piedra caliza.

ANALISIS ELEMENTAL: Es la determinación de cada uno de los elementos


de una muestra dada, por lo general se aplica al estudio de los compuestos
orgánicos para determinar la formula de dicha sustancia.
ESCALAS DEL ANÁLISIS

Escala Muestra solida Muestra liquida Técnica seguida


Macro análisis o Mayor de 0,1 g Mayor a 10 mL Método clásico: uso de
métodos decigramo embudo, vasos, Erlenmeyer.

Semi microanálisis o 0,01 g a 0,1 g 1 mL a 10 mL Ensayo a la gota, uso de


métodos centigramo microtubos, microfiltros

Microanálisis o 10-4 g a 10-2 g 0,01 mL a 1 mL Uso del microscopio y micro


métodos miligramo aparatos.

Ultra microanálisis o Menor a 10-4 g 0,001 mL a 0,01 mL Manipulación bajo el


métodos microgramo microscopio, uso de capilares
o gamma y filamentos reactivos.

La escala de análisis que se seleccione depende de varios factores:


cantidad de material disponible, constituyentes presentes y proporciones
relativas, costo de los reactivos, dificultad de preparación, instrumentos
disponibles, frecuencia de determinaciones y tiempo.
REACCIONES QUIMICAS ANALITICAS
Reacciones acido – base: Implican una transferencia de protones. Para
el estudio de los equilibrios en disolución quizás la definición más
adecuada es la de BRONSTED – LOWRY, según la cual los ácidos se
definen como especies capaces de ceder protones y bases como
especies capaces de aceptar protones.

Reacciones de formación de complejos: En estas se producen


transferencia de iones o moléculas. Es aquélla en que una o varias
moléculas del disolvente remplazan a otras especies químicas de un
compuesto; estas especies unidas a un ion central se denominan ligandos.
El ligando puede ser una molécula neutra o un ion.
AgCl(s) + NH3(ac) ------ Ag(NH3)2 + Cl-

Reacciones de precipitación: Son aquellas en las que además de haber


un intercambio de iones o de moléculas tiene lugar la aparición de una
fase sólida que se llama precipitado.
Pb(NO3)2 + KI2 --- PbI2(s) + KNO3
Reacciones redox: Son aquellas en las que se realiza una transferencia de
electrones, hay una especie que cede electrones (reductor) y otra especie que los
acepte (oxidante).

FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 ---- MnSO4 + Fe2(SO4)3 +H2O

Reacciones reversibles: Son aquellas que suceden en ambas direcciones,


Éstas son de mucha importancia analítica pues definen el comportamiento de sus
soluciones en las interacciones procedimentales.

CH3COOH(l) + H2O(l) ==== H3O+(ac) + CH3COO-(ac)


MUESTREO Y PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS
PARA EL ANÁLISIS

Muestra: Es una pequeña porción de materia obtenida de un todo o universo

y tiene las mismas características que el universo del cual se extrae es decir

es representativa. En la naturaleza las materias se encuentran bajo tres

estados, sólido, líquido y gaseosos

Uno de los factores más importantes en la representatividad de muestras es

la homogeneidad y heterogeneidad.
 Si la muestra es homogénea (gases y líquidos) una pequeña porción de

muestra es representativa..

 Sila muestra es heterogénea (sólidos) debe asegurarse la representatividad

tomando grandes cantidades de muestra que luego deben ser tratadas para

lograr su homogeneidad. Y representatividad.

Muestreo: Es el procedimiento seguido para obtener una muestra

representativa..
Muestreo de Muestras Sólidas: Estas muestras son más difíciles de obtener
por que están presentes en el universo con formas irregulares y diversos
tamaños son heterogéneas.

Los pasos para el muestreo de sólidos son:

1. Se identifica los puntos de muestreo en función a diversos criterios de


inclusión.

2. Se extrae pequeñas porciones de muestra de cada punto de muestreo.

3. Se reúne las diferentes porciones en una sola, formando así la muestra


bruta.

4. Se traslada al laboratorio para uniformizarla, para tal efecto se somete a


diferentes tratamientos: Chancado, triturado y molienda una vez molido
se somete a cuarteo
Cuarteo Consiste en colocar la muestra bruta molida sobre un papel o

manta en una mesa se apila con una pala o espátula formando un cono que

se aplasta hasta obtener un cuadrado o círculo de un centímetro de espesor

aproximadamente se divide en cuatro partes iguales y se toma los cuartos

opuestos con los cuales se procede igual hasta reducir la masa de la

muestra a un peso de 300 a 1000 g ésta constituye la muestra de

laboratorio se pulveriza en mortero y se guarda en una bolsa de polietileno

con sierre hermético y bien etiquetadas.


Etiqueta
Número y nombre de muestra: N° ……; Agua de río .
Nombre de quien ha hecho la toma: Juan Pérez García
Fecha y hora de muestreo: 06/02/2023; 3:00 pm
Identificación del punto de muestreo que puede ser geo
referenciado (GPS)
Fecha y hora de entrada en el laboratorio: 06/02/23; 5:00
pm.
Tratamiento (Acidificación, conservantes, etc.)
Observaciones, particularidades especiales observadas
SONDAS PARA EL MUESTREO

Sondas de muestreo Sonda de Proceso de cuarteo


de suelos muestreo
de roca
Ataque y disolución de muestras sólida.
Se prueba su solubilidad en diferentes solventes primero diluidos luego concentrados, fríos
y calientes, en el siguiente orden:
1. Agua fría/caliente.
2. Ácido clorhídrico diluido, frío/caliente.
3. Ácido clorhídrico concentrado, frío/caliente.
4. Ácido nítrico diluido , frío/caliente.
5. Ácido nítrico concentrado, frío/caliente.
6. Ataque con Mezclas de ácidos:
Agua regia (3HCl con + HNO3 con  NOCl + Cl2 + 2H2O )
Nítrico perclórica fosfórica (: 200 mL de HClO4, 50 mL de HNO3, 50 mL de
H3PO4.).
Nítrico perclórica (: 200 mL de HClO4, 50 mL de HNO3,).
7. Ataque con sales disgregantes
Mezcla de carbonato de sodio y bórax en la proporción de 1:1.
Todos los ataques se llevan a cabo en crisoles a altas temperaturas en campanas
extractoras y evitar oler los gases
Muestreo de líquidos: Los líquidos se caracterizan por ser
relativamente homogéneos pues pueden presentar diferentes
gradientes de densidades por lo que al momento del muestreo
sólo se debe agitar vigorosamente para uniformizar e introducir el
frasco en contracorriente, el volumen total depende de los tipos de
análisis ( 500 mL a 3L). Se guarda en frascos de polietileno con
sierre hermético y se lleva al laboratorio.
Muestreo de Gases: Los gases tienen la
característica de ser homogéneos por lo que solo se
debe contar con el frasco evacuado abrir en el lugar
donde se quiere tomar la muestra, cerrar
inmediatamente y etiquetar.

Estos equipos están


provistos de
contenedores de
muestras que son frascos
o pipetas con líquido
receptor. O simplemente
vacíos.
REACCIONES REVERSIBLES

• En la reacción dada, las dos reacciones evolucionan de


modo tal que sus velocidades se igualan, estableciéndose
un equilibrio químico.
• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

• Al inicio los reactantes tienen alta concentración mientras


que los productos baja o nula, a medida que transcurre la
reacción se hacen presente la velocidad de reacción
inversa, llegándose a igualar al alcanzar el equilibrio.
• En una reacción reversible en equilibrio, la reacción ocurre
simultáneamente en ambas direcciones.
EQUILIBRIO
QUIMICO
EQUILIBRIO QUIMICO
Una vez establecido el equilibrio químico las
concentraciones de reactivos y productos permanecen
invariables con el transcurso del tiempo a pesar de que
siguen reaccionando entre si las sustancias presentes, por
ésta razón “el equilibrio químico es un estado dinámico”.
Si tenemos la reacción:
vd
aA + bB +… nN cC + dD + …. zZ
vi

vd = Velocidad directa (de formación de productos)


vi = Velocidad inversa (de descomposición de los
productos)
A una determinada temperatura cuando ambas
velocidades se igualan (vd = vi) , entonces el sistema
está en equilibrio.
Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord – 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un químico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. Junto a su
amigo, el también químico y
matemático Cato Guldberg
descubrieron y desarrollaron la
ley de acción de masas entre los
años 1864 y 1879.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
LEY DE ACCION DE MASAS: Guldberg y Waage en 1864
“La velocidad de una reacción química a temperatura constante
es directamente proporcional al producto de las masas activas
(concentraciones) de las sustancias reaccionantes, elevadas a
un exponente igual al coeficiente estequiométrico”

Si tenemos la siguiente reacción reversible:


vd
aA + bB cC + dD
v
según la ley de acción de i masas

vd α [A] [B]
a b Introduciendo una constante
vd = kd [A]a[B]b
vi = ki [C]c[D]d
vi α [C]c[D]d
Igualando las dos velocidades se tiene la ecuación de la constante de
equilibrio.
kd y ki = Constantes de velocidad específica directa e inversa
En el equilibrio: vd = vi

kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

kd C  D  kd
c d
 si:  Kc
ki Aa B b ki

Entonces:
Kc 
C  D 
c d ECUACIÓN GENERAL DE
EQUILIBRIO
Aa B b
Kc = Constante de equilibrio a una temperatura dada o isoterma de rx.
La magnitud: Kc indica la proporción entre reactivos y productos en el equilibrio
químico, así:
. Si Kc >1, en el equilibrio la mayoría de los reactivos se han convertido en productos
. Si Kc = 1, en el equilibrio existen cantidades iguales de reactivos y productos.
. Si Kc <1, indica que la mayoría de reactivos queda sin reaccionar, o sea se forma poco
producto.
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 ↔ 2 HI)
Variación de la concentración con el
tiempo
(H2 + I2 ↔ 2 HI)
[I2]i Equilibrio
Equilibrio químico
químico
[HI]
Concentraciones (mol/l)

[HI]
[H2]i

[I22]

[H2]
[HI]i
Tiempo (s)
N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g) (Directa)

2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g) (Inversa)

Directa Inversa
Ejercicios: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
Solución:

• a) • c)

• b) • d)
N2O4(g) 2NO2(g);

2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);

2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).


Henry Louis Le Châtelier
Nace en París, Francia, el 8
de octubre de 1859. Muere
en Miribel-les-Échelles,
Francia, el 17 de septiembre
de 1936). Fue un famoso
químico francés. Es
conocido por su Principio de
los Equilibrios Químicos,
mejor conocido como
Principio de Le Châtelier
PRINCIPIO DE LE CHATELIER Y FACTORES
QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO
“Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores
que influyen en el equilibrio (temperatura, presión o
concentración), el sistema evolucionará de forma que se
desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación”

¿Qué significa? que si en una reacción química en equilibrio se


modifican los factores mencionados, la reacción evolucionará en
uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Esto se utiliza para aumentar el rendimiento de un proceso químico
deseado o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción
indeseable.
La influencia de los tres factores señalados se puede predecir de una
manera cualitativa por el “Principio de Le Chatelier”,
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Calor (46KJ/mol)

N2O4 (g)  Calor  2 NO2 (g)


EFECTO DE LA TEMPERATURA
Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de
su constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema,
siguiendo el principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía
calorífica desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el
sentido que marca la reacción endotérmica.
Ejemplo:
En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un aumento de
temperatura en el rendimiento de la misma?.
Para una reacción exotérmica:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ∆H = - 46 KJ/mol

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Calor (46KJ/mol)

Cuando aumenta la temperatura: El sistema evoluciona hacia la izquierda en el


sentido en que la reacción se hace endotérmica, es decir, se produce
menos NH3. El valor de la constante de equilibrio disminuye a medida que
aumenta la temperatura., es decir, el porcentaje de producto disminuye.
Cuando disminuye la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la formación
del producto, es decir, aumenta el porcentaje de productos.
Para una reacción endotérmica

N2O4 (g)  Calor  2 NO2 (g)

Aumenta T

Cuando aumenta la temperatura, aumenta el % de producto


Cuando disminuye la temperatura, disminuye el % de producto
EFECTO DE LA PRESION
La variación de la presión en un equilibrio químico influye solo en
sistemas gaseosos cuando ∆n ≠ 0 (variación en el número de
moles), si ∆n = 0, no influye la variación de presión.
Si aumenta la presión, el sistema se desplazará hacia donde exista el
menor número de moles gaseosos (según la estequiometría de la
reacción) para así contrarrestar el efecto de disminución del
volumen por el incremento de presión y viceversa.
Ejemplo
En la reacción de formación del amoniaco. ¿Cómo influirá un aumento
de presión en el rendimiento de la misma?.(∆n˂0)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Según el principio de Le Chatelier, al aumentar la presión total


disminuye el volumen, y el equilibrio se desplazará hacia donde el
número de moles sea menor.
En nuestro caso, hacia la derecha, porque en ese lado hay dos moles,
frente a los cuatro de la izquierda.
Entonces un aumento de presión favorecerá la obtención del NH3
aumentando su rendimiento (aumenta el % de producto)
Una disminución de la presión, disminuye el % de producto.
• Un aumento en la presión externa hace
evolucionar al sistema en la dirección del menor
número de moles de gas. Una disminución lo
hace reaccionar hacia donde existen mayor
número de moles.
• Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la


derecha, hay 4 moles a la izquierda y solo 2 a la
derecha (aumenta el % de productos)
. Una disminución en la presión, disminuye el %
de productos.
Cuando: ∆n < 0
CO(g) + 3 H2(g) ↔ CH4(g) + H2O(g)
Cuando: ∆n > 0

2 NH3 (g)  N2 (g)  3 H2 (g)

¿Qué esperaría en este caso?


Cuando: ∆n = 0
H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)
¿Qué esperaría en este caso?
EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES
La variación de la concentración de cualquiera de las especies que
intervienen en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la
constante de equilibrio, no obstante, el valor de las concentraciones
de las restantes especies en el equilibrio si se modifica.
En la reacción:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)

Kc 
NH 3 
2

N 2 H 2 3
Una disminución de la [NH3]: retirándolo a medida que se va
obteniendo, hará que el equilibrio se desplace hacia la derecha y se
produzca más NH3, con el fin de que Kc siga permaneciendo constante
(aumenta el % de producto).
Cuando se agrega [NH3], el equilibrio se desplaza a la izquierda
(disminuye el % de producto).
El agregado de reactivo (s), aumenta el % de producto.
RESUMEN DE LAS VARIACIONES EN EL
EQUILIBRIO QUÍMICO
• ∆T > 0 (Exotérmicos) ← (disminuye el % de productos)
• ∆T > 0 (Endotérmicos) → (aumenta el % de productos)
• ∆T < 0 (Exotérmicos) → (aumenta el % de productos)
• ∆T < 0 (Endotérmicos) ← (disminuye el % de productos)
• ∆p > 0 (Equilibrio va hacia donde hay menos nº moles de gases).
• ∆p < 0 (Equilibrio va hacia donde hay más nº moles de gases).
• ∆p > 0
• ∆p < 0 Cdo: ∆n = 0, el cambio de presión no influye en el equilibrio qco

• ∆[reactivos] > 0 → (aumenta el % de productos)


• ∆[reactivos] < 0 ← (disminuye el % de productos)
• ∆[productos] > 0 ← (disminuye el % de productos)
• ∆[productos] < 0 → (aumenta el % de productos)
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la
reacción anterior?

Keq 
CH4 x H2O
COx H2 

Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha (aumenta


el % de productos)
INFLUENCIA DEL CAMBIO DE TEMPERATURA, PRESIÓN Y
CONCENTRACIÓN EN REACCIONES QUÍMICAS

1. En cada uno de los equilibrios siguientes predecir cualitativamente el efecto al


disminuir la presión total sobre el porcentaje de los productos presentes en el
equilibrio:
A. 2 H2O (g) ↔ 2 H2(g) + O2(g)
B. H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr(g)
C. 2 NO2(g) ↔ N2O4(g)
D. AgNO3(ac) + NaCl(ac) ↔ AgCl(s) + NaNO3(ac)

2. Indicar el efecto que tendría un aumento en la temperatura sobre el porcentaje de


productos presentes en el equilibrio de las siguientes reacciones:
A. 2 H2(g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g) + calor
B. 2 SO3(g) + calor ↔ 2 SO2(g) + O2(g)
C. 2HI(g) + calor ↔ H2(g) + I2(g)
3. Indicar el efecto que tendría el aumento continuo de uno de los reactantes sobre el
porcentaje de productos presentes en el equilibrio en las siguientes reacciones:
A. CO(g) + Cl2(g) ↔ COCl2(g)
B. H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl (g)
C. PCl5(g) ↔ PCl3 (g) + Cl2(g)
A. 2 H2O (g) ↔ 2 H2(g) + O2(g) Disminución de la Presión

B. H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr(g)

C. 2 NO2(g) ↔ N2O4(g)

D. AgNO3(ac) + NaCl(ac) ↔ AgCl(s) + NaNO3(ac)


A. 2 H2(g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g) + calor Aumento de temperatura

B. 2 SO3(g) + calor ↔ 2 SO2(g) + O2(g)

C. 2HI(g) + calor ↔ H2(g) + I2(g)


A. CO(g) + Cl2(g) ↔ COCl2(g) Aumento contínuo de la concentración de
uno de los reactivos.

B. H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl (g)

C. PCl5(g) ↔ PCl3 (g) + Cl2(g)


CRITERIOS PARA REPRESENTAR “K”

• Los líquidos y sólidos puros no se incluyen en la fórmula


de la constante de equilibrio.
• Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva “K”, será
el inverso del valor anterior.
• El valor de la “K” de toda ecuación que se amplifique por
un número, cambiará la potencia del número por el cuál
se amplificó.
• Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la “K” de
la reacción global corresponde a la multiplicación de las
“K” de todas las etapas.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO “K”
Y COCIENTE DE REACCIÓN “Q”
(PREDICCIÓN DEL SENTIDO DE UNA REACCIÓN)
Ecuación química general:
aA + bB
Constante de equilibrio “K” Cociente de reacción “Q”
Kc = Q=
Predicción del sentido de la reacción:
Q > K , entonces: ←
Q ˂ K , entonces: →
Q = K, entonces: Equilibrio

“Q” tiene la misma fórmula que Kc, pero sus concentraciones


no son de equilibrio, sino concentraciones iniciales.
Ejercicio:
Kc tiene el valor 0,86 para la reacción en fase gaseosa;
H2 + I2 ↔ 2 HI
¿Hacia dónde se desplaza la reacción si se tiene las
siguientes concentraciones iniciales:
[H2]i = 0,4 M, [I2]i = 0,6 M y [HI]i = 1,25 M?
Aplicando el criterio del cociente de reacción, Q:
HIeq
2

Kc  0,86 
H 2 eq x I2 eq
 HI i
2
(1,25) 2
 Q  =  6,5
 H 2i x  I 2i (0,4)x(0,6)

Como Q > Kc, la reacción tiende hacia los


reactantes
IMPORTANCIA EN PROCESOS
INDUSTRIALES.
• Es muy importante en la industria el saber qué
condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formación de un producto,
pues se conseguirá un mayor rendimiento, en
dicho proceso.

• En la síntesis de Haber en la formación de


amoniaco:[N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g)], exotérmica,
la formación de amoniaco está favorecida por
altas presiones y por una baja temperatura. Por
ello esta reacción se lleva a cabo a altísima
presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la
reacción no sea muy lenta. Hay que mantener
un equilibrio entre rendimiento y tiempo de
reacción.
DEFINICION ACIDO-BASE
SEGUN ARRHENIUS
Un ácido es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Una base es una sustancia que produce OH- en agua


DEFINICION ACIDO-BASE SEGUN
BRONSTED-LOWRY
Un ácido es un donador de protón
Una base es un aceptador de protón

Ácido 1 ácido 2 Base 2


Base 1

ácido base
Base 1 Ácido 1 conjugado conjugada
DEFINICIÓN DE ÁCIDO-BASE SEGÚN LEWIS

Un ácido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par


de electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un
par de electrones

•• ••
H+ + OH- H O H
••
•• ••
ácido base
H H
+
H+ + N H H N H
••

H H
ácido base
Ácidos y bases de Lewis

F H F H
F B + N H F B N H

••
F H F H
ácido base Se forma un complejo

¡Ningún protón es donado o aceptado!

Un ácido de Lewis por su tendencia a buscar electrones es electrofílico,


es decir, procura combinarse con un reactivo rico en electrones.
Una base de Lewis se combina con un reactivo pobre en electrones y es
un agente nucleofílico.
DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES EN
SOLUCIÓN
• Los ácidos y bases pueden ser:
• Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es irreversible. Por ejemplo
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
NaOH → Na+ + OH-
Débiles: Están solo parcialmente ionizados. La reacción
es reversible. Por ejemplo:

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

NH4OH ↔ NH4+ + OH-


( NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- )
CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS

FUERTES DEBILES

Los ácidos inorgánicos Muchos ácidos


como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgánicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO3·, HBrO3 H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
Los hidróxidos alcalinos La mayoría de los
y alcalinotérreos ácidos orgánicos

La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría


de las bases orgánicas
DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS FUERTES
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes
Acidos monopróticos
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)


Acidos dipróticos
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ + SO4-2


Los ácidos débiles son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)


HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2 O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Las bases débiles son electrolitos débiles
NH4OH (ac) NH4+(ac) + OH-(ac)
Reacción de
zinc con un
ácido fuerte y
un ácido débil

Acido fuerte Acido débil


ÁCIDOS Y BASES - CARACTERISTICAS
ACIDOS BASES
• Producen una sensación punzante • Tienen sabor amargo
en contacto con la piel. característico.
• Sus disoluciones acuosas cambian • Sus disoluciones acuosas
el color de muchos colorantes
producen una sensación
vegetales; por ejemplo, producen un
color rojo con el tornasol (azul). suave (jabonosa) al tacto.
• Contiene hidrógeno que puede • Sus disoluciones acuosas
liberarse, en forma gaseosa, cuando cambian el color de muchos
a sus disoluciones acuosas se colorantes vegetales; por
añade un metal activo, como, por ejemplo, devuelven el color
ejemplo, cinc. azul al tornasol enrojecido por
• Disuelven muchas sustancias. los ácidos.
• Son compuestos que tienen un • Precipitan muchas sustancias,
sabor agrio típico, llamado sabor que son solubles en los
ácido.
ácidos.
• Cuando reaccionan con hidróxidos
metálicos, pierden todas sus
• Pierden todas sus
propiedades características. propiedades características
cuando reaccionan con un
02/03/2023 62
ácido.
DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Acidos dipróticos. Se ionizan en dos etapas, liberando en


cada etapa un ion hidronio. Tenemos : H2CO3, H2SO3, H2S,
H2C2O4
H2CO3 + H2O ↔ H3O++ HCO3-
HCO3- + H2O ↔ H3O+ + CO3-2
H2CO3 + 2H2O ↔ 2H3O+ + CO3-2
Otros como el ácido fosfórico ó el cítrico, pueden perder
tres protones.
Estos protones se separan de a uno de la molécula, de
modo que hay una serie de etapas de disociación.
63
La disociación del ácido fosfórico
Acidos tripróticos: El ácido fosfórico es un ácido débil y normalmente
sólo cede un protón en solución, pero cederá los tres cuando reacciona
con una base fuerte con calor. Ejm: H 3BO3, H3C6H5O7, H3AsO4

H3PO4 (ac) + H2O(l) H2PO4–(ac) + H3O+(ac)

H2PO4–(ac) + H2O(l) HPO42–(ac) + H3O+(ac)

HPO42–(ac) + H2O(l) PO43-(ac) + H3O+(ac)

H3PO4 (ac) + 3 H2O(l) PO43–(ac) + 3 H3O+(ac)


EQUILIBRIO IÓNICO
• Los electrolitos débiles, tales como el ácido acético y el hidróxido de
amonio experimentan una disociación reversible cuando se disuelven en
agua. Aplicando la Ley de acción de masas se puede estudiar el equilibrio
entre moléculas no disociadas y los iones de tales electrolitos.
• Además si a un electrolito débil se lo diluye gradualmente se aumenta su
grado de ionización, pero nunca se llega a ionozarlo al 100%, porque llega
un momento en que ya no se ioniza más, en éste momento se dice que se
ha alcanzado la ionización constante a dilución infinita.

CONSTANTE DE IONIZACION DE UN ACIDO MONOPROTICO DEBIL


• Sea el ácido débil: HA (HNO2, CH3COOH, HCOOH)
• HA + H2O ↔ H3O+ + A-

Ka 
H O A 
3
 

HA
Ecuación de ionización del ácido acético:

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

Su ecuación de la constante de equilibrio es:

Ka 
H 3O

CH 3COO


CH 3COOH 
Ka = Constante de ionización del ácido o constante de acidez

PROBLEMAS RESUELTOS
1. El ácido acetilsalicílico (aspirina), AH, es un ácido monoprótico débil cuya
fórmula empírica es C9O4H8 . Calcule el pH y el grado de ionización de una
disolución preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 g en 100 ml de
agua. La constante de acidez del ácido acetilsalicílico es: Ki= 2,64x10-5.
La Ecuación de ionización es: AH + H2O ↔ A- + H3O+
Datos
Donde 180 es el peso molecular de AH (C9O4H8) y 100 mL el volumen. La
concentración inicial obtenida de AH es 0,0278 moles/litro, luego:
AH + H2O ↔ A- + H3O+ Sea x la cantidad ionizada.
c −x x + x
Datos:
Masa= 0,5g
M= 180g/mol
V= 100 mL
Ci= 0,0278mol/L
• Las concentraciones en el equilibrio son:
• [A-] = [H3O+] = x
• [AH] = 0.0278 - x
• Ki = 2,64x10-5
• Ki =
• Reemplazando valores en la ecuación de Ki, tenemos.
• 2,64x10-5 = despejando el valor de X.

Resolviendo se obtiene x = 8,34x10-4 M


α =
Para calcular el pH aplicamos:
pH = −log [H3O+] = −log (8,34x10-4) ;
α = Grado de ionización
pH = 3,08
α = α = 3 % α = 0.03

2. Una disolución de un ácido monoprótico en concentración 10-2 M, se encuentra


ionizado en un 3%. Calcular: El pH de la disolución y la constante de
disociación de dicho ácido.
2. Una disolución de un ácido monoprótico en concentración 10-2 M, se encuentra
ionizado en un 3%. Calcular: El pH de la disolución y la constante de disociación de
dicho ácido.
AH + H2O ↔ A- + H3O+ Sea x la cantidad ionizada.
0.01M – x x x
Las concentraciones en el equilibrio son:
α =
[A-] = [H3O+] = x
3=
[AH] = 0.01 M
Ki = ? X= 3x 10-4 M
pH = ?
α=3%
[H3O+] = 3x 10-4 M; pH = −log [H3O+] = −log 3x 10-4 = 3,52
Reemplazando valores en la ecuación de Ki se tiene su valor.

Ki = Ki = Ki = = 9.10-6
[H3O+] = ; pH = −log[H3O+]
pH =−log
pH = 3,52
3. En uma solución de ácido acético al 0.3 M. calcular la concentración del ion
hidrónio, el grado de ionización y el pH.
CH3COOH + H2O CH3COO - + H3O+
0.3 – x x x
En uma solución de ácido acético al 0.3 M. calcular la concentración del ion
hidrónio, el grado de ionización y el pH
Las concentraciones en el equilibrio son: Remplazando los valores en Ki:
[CH3COO -] = [H3O+] = x 1.76x10-5 = x=
[CH3COOH ] = 0.3 M X = 0.002298 M = [H3O+]
Ki = 1.76x10-5 pH = - log [H3O+]
pH = ? pH = -log (0.002298) pH = 2.64
α= α =
Ki = α = %α = 0.766

4. Calcular el pH y el grado de ionización en:


a) 200 mL de una solución de hidróxido de amonio al 0.25 M
b) En una solución preparada al adicionar a la solución (a) agua destilada
hasta completar un litro.
c) En una solución preparada al adicionar a la solución (a) agua destilada
hasta rebajar su concentración 100 veces.
d) Comente los resultados de los %α.
La reacción química de ionización es:
NH4OH + Ki =
Calcular el pH y el grado de ionización en:
a) 200 mL de una solución de hidróxido de amonio al 0.25 M
b) En una solución preparada al adicionar a la solución (a) agua destilada
hasta completar un litro.
c) En una solución preparada al adicionar a la solución (a) agua destilada
hasta rebajar su concentración 100 veces.
d) Comente los resultados de los %α.
a) Sea x la cantidad ionionizada. Remplazando los valores en Ki:
Las concentraciones en el equilibrio son: 1.78x10-5 = x=
[NH4+] = [OH-] = x X = 0.0021095 M = [NH4+] = [OH-]
a) [NH4OH] = 0.25 M pOH = - log [OH-]
V = 200 mL = 0.2 L pOH = -log (0.0021095) pOH = 2.68
Ki = 1.78x10-5 α = pH = 14 - 2.68
pH = ? α = pH = 11.32
α=
Ki = %α = 0.878 (a)

b) Sea x la cantidad ion ionizada.


Las concentraciones en el equilibrio son: Cálculo de la concentración del [NH4OH]
[NH4+] = [OH-] = x
CV = CV
[NH4OH]= 0.25 M = C C= C= 0.05 M
V= 200 mL = 0.2 L sea y la cantidad ionizada
[NH4OH]= ? M = C Las nuevas concentraciones en el equilibrio:
V= 1000 mL = 1L [NH4+] = [OH-] = y
Ki = 1.78x10-5 [NH4OH] = 0.05 M
pH = ? Ki = 1.78x10-5
α= Ki = pHb = ?
αb =
Remplazando los valores en Ki: V = 200 mL = 0.2 L
1.78x10-5 = y= Ki = 1.78x10-5 Ki =
y = 0.00094 M pH = ?
y = 0.00094 M = [NH4+] = [OH-] α=
pOH = - log [OH-] Remplazando valores en Ki:
pOH = -log (0.00094) pOH = 2.03 1.78x10-5 =

α = pH = 14 - 2.03 z=

α = pH = 12.97 z = 2,109x 10-4 M = [NH4+] = [OH-]


Aplicando logaritmo negativo
%α = 1,88 (b) pOH = 3.66
pH = 14 – 3.66
pH = 10.34
c) Cálculo de la nueva concentración %α =
inicial del [NH4OH]. %α = 8.44 (c)
[NH4OH] = = 0.0025 M d) Si observamos los %α de (a,b y c)
Sea z la cantidad ionizada, las Vemos que a medida que la concentración
concentraciones en el equilibrio son: inicial disminuye el %α aumenta,
[NH4+] = [OH-] = z Cumpliéndose asi la propiedad de los
a) [NH4OH] = 0.25 M electrolitos débiles.
Problemas propuestos
1. Calcular la concentración del ion hidronio y acetato en un litro de solución
de ácido acético al 0.5 M.
2. Calcular la concentración del ion hidronio y oxidrilo si a un litro de la
solución del problema anterior se le adiciona 200 mL del mismo ácido al
0.2 M.
3. Calcular la concentración del ion hidronio y oxidrilo si a medio litro de la
solución del problema “1” se le adiciona 0.1 moles de ácido acético.
4. Calcular la concentración del ion oxidrilo e hidronio en una solución de
hidróxido de amonio al 0.1M.
5. Calcular la concentración del ion oxidrilo e hidronio si a la solución anterior
se le diluye 100 veces.
6. Calcular la concentración del ion oxidrilo e hidronio en una solución de
hidróxido de amonio al 0.003M.
7. Explicar el comportamiento del ácido y la base en los problemas
anteriores.
8. Calcule la concentración del ión hidrónio y el grado de ionización de una
Disolución 0,20 M de CH3COOH a 25ºC. Si Ka = 1,8 x10-5.
9. Un ácido orgánico posee un solo hidrógeno sustituible y en solución acuosa
al 0,01 M a 25ºC, se ioniza en un 0,18%.Determine la constante de ionización
del ácido.
Los valores de las constantes los encuentra en las presentaciones posteriores.
1. Calcular la concentración del ion hidronio y acetato en un litro de solución de ácido
acético al 0.5 M.
2. Calcular la concentración del ion hidronio y oxidrilo si a un litro de la solución del
problema anterior se le adiciona 200 mL del mismo ácido al 0.2 M.
3. Calcular la concentración del ion hidronio y oxidrilo si a medio litro de la solución del
problema “1” se le adiciona 0.1 moles de ácido acético.
1. Calcular la concentración del ion oxidrilo e hidronio en una solución de hidróxido de
amonio al 0.1M.
2. Calcular la concentración del ion oxidrilo e hidronio si a la solución anterior se le
diluye 100 veces.
3. Calcular la concentración del ion oxidrilo e hidronio en una solución de hidróxido de
amonio al 0.003M.
CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE UN ÁCIDO
DIPRÓTICO DEBIL
Sea el ácido diprótico débil: H2A ( H2CO3, H2S, H2SO3, H2C2O4)

Ionización primaria: Ionización secundaria


H2A + H2O ↔ H3O+ + HA- HA- + H2O ↔ H3O+ + A-2




H 3O   HA

 K2 
H 3 
O  A 2 
 

K1  

H 2 A HA

Ionización total
HK
2 A +
 22H
H O3O

 2
2H3
A
O+
2

+ A-2 K = K1 x K2
H 2 A
Calcular las concentraciones de [HS-] y [S-2] en una solución saturada de H2S
de 0,68 M a 25°C, si K1 y K2 son: 9,1 x 10-8 y 1 x 10-17 respectivamente.
Calcular las concentraciones de [HS-] y [S-2] en una solución saturada de H2S de
0,68 M a 25°C, si K1 y K2 son: 9,1 x 10-8 y 1 x 10-17 respectivamente.
CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE UN ÁCIDO
TRIPRÓTICO DEBIL

Sea el ácido triprótico débil: H3A ( H3PO4, H3BO3, H3AsO4)

Ionización primaria: Ionización secundaria


H3A + H2O ↔ H3O+ + H2A- H2A- + H2O ↔ H3O+ + HA- 2
 2
H 3O    H 2 A   3O   HA 
 

  H   
K1  
K2 
 H 3 A 
H 2 A 

Ionización terciaria Ionización total


 3-3  +3
HA-2 +
HHO O
3↔ H
  A 
O+
A
+ H3A + 3H2O ↔
H 3O3O +A
3H A-33 

K     
2 3
K3 
 HA2   H 3 A

K = K 1 x K 2 x K3
Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos ácidos monopróticos a 25 oC.
Valores de Ka Nombre (fórmula) Estructura de Lewis* Ka

para algunos Ácido yódico (HIO3)

ácidos Ácido cloroso (HClO2)


monopróticos Ácido nitroso (HNO2)
Ácido fluorhídrico (HF)

Ácido fórmico (HCOOH)

Ácido benzoico (C6H5COOH)

FUERZA ÁCIDA
Ácido acético (CH3 COOH)

Ácido propanoico
(CH3CH2COOH)
Ácido hipocloroso (HClO)
Ácido hipobromoso (HBrO)
Ácido cianhídrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
Ácido hipoyodoso (HIO)
* El tipo rojo indica el protón ionizable; las estructuras tienen carga formal cero.
Tabla 18.5 Valores sucesivos de Ka para algunos ácidos polipróticos a 25oC
Nombre (fórmula) Estructura de Lewis*

Ácido oxálico (H2C2O4)

Ácido fosforoso (H3PO3)

Ácido sulfuroso (H2SO3)

Ácido fosfórico (H3PO4)

FUERZA ÁCIDA
Ácido arsénico (H3AsO4)

Ácido cítrico (H3C6H5O7)

Ácido carbónico (H2CO3)


Ácido sufhídrico (H2S)
* La letra roja indica los protones ionizables.
CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE BASES DÉBILES

NH4 OH(ac) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH4OH]

Kb = constante de ionización de las bases


o constante de basicidad
Resolver:
1. La constante de ionización: Kb, del NH4OH a 25ºC es 1,78x10-5.¿Cuál es la
concentración inicial de una solución de NH4OH, si está ionizado el 4%?.
La reacción química de ionización es:
NH4OH + Ki =

Sea x la cantidad ionizada.


Las concentraciones en el equilibrio son:
1. La constante de ionización: Kb, del NH4OH a 25ºC es 1,78x10-5.¿Cuál es la
concentración inicial de una solución de NH4OH, si está ionizado el 4%?.
La reacción química de ionización es:
NH4OH + Ki =
[NH4OH] = A x = ------- (3)
[NH4+] = [OH-] = x 1.78x10-5 =
Ki = 1.78x10-5 A= A = 0.0111M
%α = 4 X=
Remplazando valores en Ki y X = 0.000445 M = [NH4+] = [OH-] M
%α, tenemos: pOH = - log [OH-]
1.78x10-5 = -------- (1) pOH = -log (0.000445)
pOH = 3.35
4= --------- (2) pH = 14 – 3.35
pH = 10.65
Resolviendo las ecuaciones
Despejando x de la ecuación (2)

2. Una base orgánica de la forma BOH, en solución acuosa tiene una


concentración de 0,025 M a 25ºC y se encuentra ionizada en un 0,25%. Calcular
la constante de ionización de la base.
La ecuación de ionización es:
BOH B+ + OH-1 Sea x la cantidad ionizada
Ki = las concentraciones en el equilibrio son:
2. Una base orgánica de la forma BOH, en solución acuosa tiene una
concentración de 0,025 M a 25ºC y se encuentra ionizada en un 0,25%.
Calcular la constante de ionización de la base.
La ecuación de ionización es:
BOH B+ + OH-1 Sea x la cantidad ionizada
Ki =
[BOH] = 0.25 M Resolviendo las 2 ecuaciones
[B+] = [OH-] = x De la ecuación (2)
Ki = ?
%α = 0.25 X = 0.0025A
Remplazando valores en %α y Remplazando en (1)
Ki, tenemos:
Ki = -------- (1) Ki =

0.25 = --------- (2) Ki = 1.56 x10-6

3. En una solución al 0.34 M de la base anterior, calcular la concentración de iones


oxidrilo e hidronio en la solución, así como la concentración de catión.

BOH B+ + OH-1 Ki = 1.56 x10-6


Remplazando valores en Ki.
Ki = 1.56 x10-6 =
Sea x la cantidad ionizada
las concentraciones en el equilibrio son: X = 0.000728 M = [B+] = [OH-]
[BOH] = 0.34 M
[B+] = [OH-] = x [H3O+] = 1.37x10-11 M
EFECTO DEL ION COMUN
La concentración de un ión determinado en una reacción iónica se puede
aumentar, por el agregado de un compuesto que produce ese ión por disociación.
El ión proviene al final del compuesto ya en solución y del reactivo agregado; de
aquí la denominación de ION COMUN.
El agregado de un ión común a una solución electrolítica débil provoca la
disminución o detiene la ionización del electrolito, esto es el “efecto del ión
común”
Ecuación de ionización del:

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

Ka  H O CH COO 
3

3

CH 3COOH 
Se le adiciona una sal del ácido acético:

CH3COONa → Na+ + CH3COO-

Entonces, el ion común es el ion CH3COO-, que se encuentra en ambas


Disociaciones.
PROBLEMAS RESUELTOS SOBRE EFECTO DEL IÓN COMÚN
1. Calcular:
a) La concentración del ión hidrónio y el grado de disociación de una solución de
CH3COOH 0,4 M a 25°C.
b) La concentración del ión hidrónio y el grado de disociación, cuando a 1 litro de
solución anterior se le agrega 0,2 mol de CH3COONa. Ka =1,76x10-5.
a) La reacción Química es:
CH3COOH + H2O CH3COO - + H3O+
Ce. 0.4 – x x x

Remplazando los valores en Ki:


Las concentraciones en el 1.76x10-5 = x=
equilibrio son: X = 0.00265 M = [H3O+]
[CH3COO -] = [H3O+] = x
[CH3COOH ] = 0.4 M α =
Ki = 1.76x10-5
α=? %α =
Ki =
b) Las reacciones Químicas son:
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO -
Ce. 0.4 – y y y
CH3COONa CH3COO - + Na+
Cf. 0.00 0.2 0.2

Sea Y la cantidad ionizada Remplazando los valores en Ki:


Las concentraciones en el 1.76x10-5 = y=
equilibrio son:
[H3O+] = y X = 0.0000352 M = [H3O+]
[CH3COO -] = y + 0.2
[CH3COOH ] = 0.4 - y α =
Ki = 1.76x10-5
α=? %α =
Ki =

Conclusión: El agregado del ion común (CH3COO – ) que se produce como parte
de la ionización de la sal (CH3COONa) agregada en la solución del ácido (a),
ocasiona una disminución en el grado de ionización del ácido acético.
(b) %α =
PROBLEMAS SOBRE EL EFECTO DEL ION COMUN
1. Calcular:
a. La concentración del ión hidrónio y el grado de disociación de una solución
de CH3COOH 0,04 M a 25°C.
b. La concentración del ión hidrónio y el grado de disociación, cuando a 1 litro de
solución de CH3COOH 0,04 M se le agrega 0,1 mol de CH3COONa.
Si a 25ºC, el ácido tiene una Ka = 1,8x10-5.
2. Calcular la concentración del ión oxidrilo (OH-) y su grado de disociación del
NH4OH 0,25 M, cuando a 2 litros de la solución alcalina se le agrega 13,375 g de
NH4Cl, si para el NH4OH la Kb = 1,8x10-5 a 25ºC.
3. Calcular:
a. La concentración del ión hidronio y el grado de disociación de una solución de
ácido nitroso (HNO2) 0,02 M.
b. La concentración del ión hidronio y el grado de disociación, cuando a 1 litro
de una solución de HNO2 0,02 M se le agrega 0,1 mol de nitrito de sodio
(NaNO2), si a 25ºC la Ka = 4,5 x 10-4.
4. Hallar la concentración del ión carbonato en una solución 0,025 M de ácido
carbónico y 0,10 M de HCl, que como electrolito fuerte está totalmente
ionizado, si a 25 ºC la K1 y K2 del ácido carbónico son: 4,3 x 10-7 y 5,6 x
10 , respectivamente.
-11

5. Calcular la concentración del ión oxidrilo, hidronio y el grado de ionización en


una solución preparada al disolver 10 g de NH4OH y 10 g de NH4Cl en 2 litros
de agua, suponga que no hay cambios de volumen.
2. Calcular la concentración del ión oxidrilo (OH-) y su grado de disociación del
NH4OH 0,25 M, cuando a 2 litros de la solución alcalina se le agrega 13,375 g de
NH4Cl, si para el NH4OH la Kb = 1,8x10-5 a 25ºC.
4. Hallar la concentración del ión carbonato en una solución 0,025 M de ácido
carbónico y 0,10 M de HCl, que como electrolito fuerte está totalmente ionizado, si
a 25 ºC la K1 y K2 del ácido carbónico son: 4,3 x 10-7 y 5,6 x 10-11,
respectivamente.
DISOCIACIÓN DEL AGUA
Kohlrausch y Heidweiller (1894) encontraron que el agua mas pura
que se pueda obtener tiene una conductividad eléctrica pequeña,
pero definida, por eso el agua se debe encontrar muy
escasamente ionizada. La ligera ionización del agua en iones
hidronio y oxhidrilo es de mucha importancia. El agua es un
electrolito débil, poco disociado. La ionización del agua es:

  H2O ⇋ OH– + H+
En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como H3O+ (ion
hidronio) :
H+ + H2O ⇋ H3O+
Entonces, la ionización correcta del agua es:

2H2O ⇋ H3O+ + OH-


EL PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
El producto iónico del agua fue formulado por NERNST en 1889
2 H2O ⇋ H3O+ + OH-
[H3O+][OH-]
Kc = Si: [H2O] = constante
[H2O]2

Kw = [H3O++] [OH-]-
Kc[H2O] 2
= Kw , entonces: Kw = [H3O ][OH ]
Kw = constante del producto iónico del agua La solución es

[H3O+] = [OH-] neutra


A 25 C, Kw = 1,0x10
0 -14

[H3O+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H3O+] > [OH-] ácida


[H3O+] < [OH-] básica

Resolver:
1. Calcular la concentración del ión (OH-) de una solución de HNO3 0,050 M a 25ºC.
2. Calcular la concentración del ión (H3O+) de una solución de NaOH 0,008M a 25ºC
ESCALA pH
Para evitar el uso de exponentes negativos, Sorensen (1909)
introdujo una escala conveniente (escala de pH) para expresar
las concentraciones de iones hidrógeno.
Si: [H3O+] [OH-] = Kw
Tomando logaritmo negativo:
(-log [H3O+]) + (-log [OH-)] = (-log Kw)
Se tiene: pH + pOH = pKw
A 25ºC, Kw = 1 x 10-14
Entonces: pH + pOH = 14
Entonces: pH = - log [H3O+]
pOH = - log [OH-]
02/03/2023
pKw = - log Kw 100
Relaciones

MÁS BÁSICO
entre BÁSICO
[H3O+],
pH, [OH–]
y pOH
NEUTRO
MÁS ÁCIDO

ÁCIDO
NaOH 1 M (14)
Valores de
Lejía (13.0) pH de algunas
Amoniaco casero (11.9)
soluciones
MÁS BÁSICO

Leche de magnesia (10.5)


acuosas
Solución detergente (10)

Agua de mar (7.0-8.3)


familiares
Sangre (7.4)
NEUTRO
Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
[H3O+][OH–] = Kw
Agua de lluvia (5,6)

Cerveza (4.0-4.5)
MÁS ÁCIDO

Vinagre (2.4-3.4) solución solución


solución
Jugo de limón (2.2-2.4) ácida básica
neutra
Ácido estomacal (1.0-3.0)
[H3O+]> [H3O+] = [H3O+]<
HCl 1 M (0.0) [OH–] [OH–] [OH–]
Métodos para medir el pH
de una solución acuosa

a) Papel indicador de pH b) Electrodos de un medidor de pH


Ejemplo de problemas de pH
En soluciones ácidas, los protones que son liberados en la solución no
quedarán solos debido a su gran densidad de carga positiva y tamaño
pequeño. Éstos serán atraídos a los electrones cargados negativamente
en los átomos de oxígeno en agua, para formar iones hidronio.
H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l) [H+] = [H3O+]
Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del ion
H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en:
pH = –log[H3O+]
¿Cuál es el pH de una solución que es 10 –12 M en ion hidronio?
pH = –log[H3O+] = –log(1 x 10–12) = 12 – log(1) = 12
¿Cuál es el pH de una solución que es 7,3 x 10 –9 M en H3O+?
pH = –log(7,3 x 10–9) = 9 – log (7,3) = 8,14
pH de una solución neutra = 7.00
pH de una solución ácida < 7.00
pH de una solución básica > 7.00
Cálculo de [H3O+], pH, [OH–] y pOH
Problema: Un químico diluye ácido clorhídrico concentrado para hacer dos
soluciones: a) 3,0 M y b) 0,0024 M. Calcular [H3O+], pH, [OH–] y pOH de
las dos soluciones a 25°C.
Sabemos que el ácido clorhídrico es un ácido fuerte, entonces se
disocia completamente en agua; por tanto, [H 3O+] = [HCl]inic..
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
Solución:
a) [H3O+] = 3,0 M pH = –log[H3O+] = –log(3,0) = –0,477
Kw 1 x 10–14
[OH ] =

= = 3,333 x 10–15 M
[H3O+] 3,0
pOH = –log(3,333 x 10–15) = 15,000 – 0,523 = 14,477
b) [H3O+] = 0,0024 M pH = –log[H3O+] = –log(0,0024) = 2,62
Kw 1 x 10–14
[OH ] =

= = 4,167 x 10–12 M
[H3O+] 0.0024
pOH = –log(4,167 x 10–12) = 12,00 – 0,62 = 11,38
PROBLEMAS SOBRE pH
1. Una solución acuosa tiene un pOH = 3,5.¿Cuál es la
concentraciones de iones hidronio a 25ºC?.
2. En un recipiente se disuelven 0,8 g de NaOH y 1,12 g de KOH en
agua pura hasta completar un volumen de 2 litros. Hallar el pH y
pOH de la solución a 25ºC.
3. Se combinan 50 mL de HI 0,5 M con 50 mL de NaOH 0,3 M. ¿Cuál
es el pH de la solución resultante a 25°C?.
4. Calcular el pH y pOH de una solución acuosa de ácido fórmico
(HCOOH) 0,04 M a 25ºC, si Ka = 2,1x10-4
5. Una solución amoniacal tiene Kb = 10-5. Si su pH = 12. Calcular la
normalidad de la solución.
6. Se tiene una solución 0,1 M de un ácido débil, HB, que tiene un pH
= 4.¿Cuál será el pH de la solución si se diluye 5 veces con agua
destilada?.
7. Calcular el pH de las soluciones de los problemas de las
presentaciones anteriores 41 y 48.
RESOLVEREMOS ALGUNOS DE ÉSTOS PROBLEMAS
1. Una solución acuosa tiene un pOH = 3,5.¿Cuál es la concentraciones de iones
hidronio a 25ºC?.

DATOS Se sabe que: pH = –log[H3O+]


pOH = 3.5 pH + pOH = 14 Aplicando antilogaritmo a ambos miembros:
[H3O+] = pH = 10.5 Ant.log (-10.5) = Ant.log (log[H3O+])
[H3O+] = 3.1623 x M
2. En un recipiente se disuelven 0,8 g de NaOH y 1,12 g de KOH en agua pura
hasta completar un volumen de 2 litros. Hallar el pH y pOH de la solución a 25ºC.
DATOS = NaOH ------
pOH = = n = n = n
pH = = 0.02 + 0.02 = 0.04
= 0.8g [OH] = = 0.02 M KOH -------
=1.12g pOH = 1.69 n = n = n
V=2L pH = 14 - 1.69
pH = 12.31
5. Una solución amoniacal tiene Kb = 10-5. Si su pH = 12. Calcular la normalidad de
la solución.
DATOS
[NH4OH] = A Remplazando y aplicando antilog a
ambos miembros:
[NH4+] = [OH-] = x
Antilog (-2) = antilog{log[OH-]}
Ki = 1.78x10-5 [OH-] = 1.0 x M = x
pH = 12
pOH = 2 1.78x10-5 =
Se sabe que:
pOH = -log [OH-] A = = 5.618 M o N
GRACIAS

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