Presentación (2018-2) - 2

Estereoquímica y Análisis Conformacional
Dr. José Luis Viveros Ceballos
Cuernavaca, Morelos Noviembre 2018

Estereoisómeros
(Igual conectividad, pero diferente disposición espacial)
Un estereoisómero es un isómero que tiene la misma fórmula molecular y la

misma secuencia de átomos enlazados, con los mismos enlaces entre sus
átomos, pero difieren en la orientación tridimensional de sus átomos en el
espacio. Se diferencian, por tanto, de los isómeros estructurales, en los cuales
los átomos están enlazados en un orden diferente dentro de la molécula. Los
podemos clasificar como:
• Isómeros Conformacionales
(Interconvertibles por libre rotación)
• Isómeros configuracionales
(No interconvertibles por libre rotación)
ISÓMEROS CONFORMACIONALES
Isómeros Conformacionales
(Interconvertibles por libre rotación de enlaces sencillos)
Isómeros Conformacionales
(Interconvertibles por libre rotación de enlaces sencillos)
ISÓMEROS CONFIGURACIONALES
Isómeros Geométricos
(Isómeros cis-trans)
ISÓMEROS CONFIGURACIONALES
Isómeros Ópticos
Enantiómeros
(Imágenes especulares, no superponibles)
Diastereómeros
(Imágenes no especulares, no superponibles)
Quiralidad
(Propiedad de un objeto de no ser superponible a su imagen especular)
QUIRALIDAD
Enantiómeros
Presentan propiedades físicas y químicas idénticas, excepto en dos
aspectos importantes:
 Rotan el plano de la luz polarizada en direcciones opuestas, aunque

en la misma magnitud.
 Isómero levo. Rota el plano a la izquierda, se le asigna signo (-).
 Isómero dextro. Rota el plano a la derecha, se le asigna signo (+).
 Sus propiedades son diferentes en un ambiente asimétrico,

reaccionan a diferentes velocidades con otros compuestos quirales.
QUIRALIDAD
Actividad Óptica
(Habilidad para rotal el plano de la luz polarizada)
QUIRALIDAD
Actividad Óptica
(Habilidad para rotal el plano de la luz polarizada)
Centro Quiral
Isómero Levo Isómero Dextro
Desviación de la Desviación de la
luz hacia la luz hacia la
izquierda: derecha:
Levógiro (-) Dextrógiro (+)
Actividad Óptica
QUIRALIDAD
Para soluciones Para compuestos puros
[α] = Rotación especifica [α] = Rotación especifica

α = rotación observada α = rotación observada
l = longitud l = longitud
c = concentración α depende de: d = densidad
• l [longitud de celda]
• T [Temperatura a la cual se realiza
la medición]
• Disolvente
• Concentración [soluciones]
• Presión [gases]
• λ [longitud de onda]
QUIRALIDAD
Enantiómeros
QUIRALIDAD
Enantiómeros
QUIRALIDAD
Enantiómeros
QUIRALIDAD
Enantiómeros
QUIRALIDAD
Compuestos ópticamente activos

Compuestos con un átomo de carbono quiral (4 grupos diferentes)
Compuestos con otros átomos quirales tetravalentes

QUIRALIDAD

Compuestos con átomos quirales trivalentes
QUIRALIDAD

Adamantanos adecuadamente sustituidos
Compuestos con rotación restringida, dando lugar a planos

disimétricos perpendiculares
QUIRALIDAD

QUIRALIDAD

Quiralidad debido a forma helicoidal
QUIRALIDAD

Actividad óptica causada por rotación restringida de otros tipos
QUIRALIDAD
Proyección de Fischer
Método para representar átomos de carbono tetraédrico (3D) sobre
el papel (2D).
QUIRALIDAD
QUIRALIDAD
QUIRALIDAD
QUIRALIDAD
QUIRALIDAD
Configuración absoluta
Sistema Cahn-Ingold-Prelog
Los descriptores R y S son asignados mediante el uso de la regla de secuencia para
asignar el orden de prioridad a los sustituyentes sobre el átomo cuya configuración
está siendo asignada.
(S) (S)
QUIRALIDAD
QUIRALIDAD
QUIRALIDAD
Sistema Cahn-Ingold-Prelog (Ejercicios)
(d).- (S)-2-clorobutano
(e).- (R)-1,1,2 - trimetilciclohexano
(f).- (2R,3S)-2,3-dibromohexano
QUIRALIDAD
Ejercicios
QUIRALIDAD
Ejercicios
(1R,2R)-2-(methylamino)-1-phenylpropan-1-ol
QUIRALIDAD
Ejercicios
QUIRALIDAD
Ejercicios
(2S,3R)-2,3-dibromobutanoic acid
RESOLUCIÓN DE MEZCLAS RACÉMICAS
Mezclas racémicas y resolución

Mezclas que tienen cantidades iguales de dos enantiómeros,
muestran una rotación óptica neta de cero y se denominan mezclas
racémicas.
Un par de enantiómeros se puede separar de varias maneras, los

métodos de resolución más empleados son:
• Conversión a diasterómeros.
• Absorción diferencial.
• Reconocimiento quiral.
• Procesos bioquímicos.
• Resolución cinética.
• Deracemización.
Conversión a diasterómeros
Absorción diferencial
Reconocimiento quiral
Procesos bioquímicos
Resolución cinética
Deracemización
QUIRALIDAD
Diastereómeros
Estereoisómeros que no son enantiómeros. Poseen propiedades
físicas y químicas diferentes.
QUIRALIDAD
Diastereómeros
QUIRALIDAD
Estereoquímica de las reacciones

Reacciones estereoespecíficas
H3C H3C CH3

-
HO
- -
H
C Br HO
H
C HBr HO C
H + Br
H3C-H2C H3C-H2C CH2-CH3
HO2C HO2C CO2H

-
.. Cl +
H OH .. H O PCl4 Cl H
HOCH2C PCl4 HOCH2C CH2COH
H
Cl
QUIRALIDAD

O
HO2C S HO2C Cl HO2C Cl
.. Cl Cl
+ .. - +
H OH H O S O H O S O
HOCH2C HOCH2C HOCH2C
H Cl H
-
Cl
HO2C HO2C HO2C Cl

+
H Cl H C :O
- H O S O
HOCH2C HOCH2C .. HOCH2C
Cl S
O
QUIRALIDAD

CO2CH3 H3CO 2C H
H2
H CO 2CH3
Pt CO 2CH3 + CO2CH3
CO2CH3 H H
Dimetilciclohexeno-1,2- Producto de adición syn Producto de adición anti

dicarboxilato (100%) (no se forma)
CH3
CH3
CHCl 3
KOH
+ KCl
CH3
CH3
Ciclohexeno (1R, 6S) -1,6,7,7-tetrametilbiciclo

[4.1.0] heptano
QUIRALIDAD

H H
H3C CH2
OCH3 CO2CH3
+
CH3
H3C CH2
H CH3 H
1,3-butadieno (Z)-2-butenoato de metilo (1S, 2R) -2-etilciclohexanocar-

boxilato de metilo
QUIRALIDAD

Reacciones estereoselectivas
KOCH2CH3
H3C
H3C CH3
CH3CH2OH + H3C CH3
CH3
Br
5-bromononano cis-4-noneno trans-4-noneno

(23%) (77%)
H3CO 2C
H3CO2C
+ CO 2CH3
Maleato de dimetilo CO 2CH3 CO2CH3
CO2CH3
1,3-ciclopentadieno endo (67% de exo (23% de rendimiento)

rendimiento)
QUIRALIDAD

Reacciones estereoselectivas
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
NaBH4
Alcohol Isopropílico
+
OH CH3
O CH3 OH
7,7-dimetilbiciclo- exo-7,7-dimetilbiciclo- endo-7,7-dimetilbiciclo-

[2.2.1]heptan-2-ona [2.2.1]heptan-2-ol (80%) [2.2.1]heptan-2-ol (20%)
Análisis conformacional
Estudio de las propiedades físicas (contenido energético) y las propiedades
químicas (reactividad relativa) de los confórmeros en una molécula
Si dos diferentes arreglos tridimensionales de los átomos de una molécula son

interconvertibles únicamente por rotación libre alrededor de enlaces sencillos,
dichos arreglos se conocen como conformaciones.
Las conformaciones representan a confórmeros, los cuales son rápidamente

interconvertibles y por lo tanto, difícilmente separables. Los términos isómero
conformacional y rotámero, algunas veces son utilizados en lugar de
confórmero.
La rotación alrededor de un enlace sencillo requiere de 3 a 5 kcal/mol, por lo

que tal proceso es muy rápido a temperatura ambiente.
Conformaciones vs configuraciones
Proyección de Newman
1
1
2
2
H HH H H
H H
H H
H H H
H
H H H
Proyección de Caballete
Conformación Conformación Conformación Conformación

eclipsada alternada eclipsada alternada
Proyección de Newman Proyección de Caballete

Representación de Conformaciones
Ejemplo: Enantiómeros de 2-Butanol

Proyección de Caballete
Ángulo diedro (ángulo de torsión)

(Ángulo entre dos planos que se intersectan)
Peróxido de hidrógeno (H2O2)

Conformación en sistemas acíclicos

Conformaciones del Etano (C2H6)


Conformación
eclipsada
Conformación
alternada
Conformación
alternada

Conformaciones del Butano (C4H10)
Ángulo de torsión = 0° Ángulo de torsión = 60° Ángulo de torsión = 180°

Eclipsada Gauche o Sinclinal Anti
Conformaciones del Butano (C4H10)

Conformación en sistemas cíclicos

Para compuestos cíclicos la rotación de un enlace 360° es imposible
La repulsión entre átomos y grupos

Pseudorotación conduce al movimiento de cada enlace
Conformaciones diferentes
Ciclohexano
Conformaciones del ciclohexano


Semisilla Semisilla
Bote
Energía
45 kJ/mol
23 kJ/mol
Bote Bote
Torcido Torcido
Silla Silla

• La gran mayoría de los compuestos que contienen ciclohexano,
optan por la conformación silla, ya que es la más estable.
• Sin embargo en algunos casos la conformación de bote o bote

torcido es preferido, ejemplo de ellos son los compuestos
bicíclicos Norbonano y Twistano.
Norbonano Twistano
Ciclohexanos monosustituidos
• Los ciclohexanos monosustituidos prefieren la posición

ecuatorial.
Ciclohexanos monosustituidos
CH3 CH3
5 6 1 4 5 6
H
CH3
4 3 2 3 2 1
5% 95%
H
En el metilciclohexano, el grupo metilo está menos impedido estéricamente

cuando es ecuatorial, ya que uno de los hidrógenos de un grupo metilo axial está a
una distancia de 190 –200 pm de los hidrógenos axiales en C-3 y C-5.
H
H C H
HH
5 6 1 4 5 6 H
H
H
C
4 3 2 3 2 1 H
HH H
Y esta distancia es menor que la suma de los radios de van der Waals de dos
hidrógenos (240 pm).
Ciclohexanos disustituidos
Hexaiso-propilciclohexano y
Hexaetilciclohexano
Hexaetilciclohexano
Hexaetilciclohexano

Presentación (2018-2) - 2

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Presentación (2018-2) - 2

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Estereoquímica y Análisis Conformacional

Dr. José Luis Viveros Ceballos

Cuernavaca, Morelos Noviembre 2018

Un estereoisómero es un isómero que tiene la misma fórmula molecular y la

 Rotan el plano de la luz polarizada en direcciones opuestas, aunque

 Sus propiedades son diferentes en un ambiente asimétrico,

Isómero Levo Isómero Dextro

Para soluciones Para compuestos puros

[α] = Rotación especifica [α] = Rotación especifica

Compuestos ópticamente activos

Compuestos con otros átomos quirales tetravalentes

Compuestos ópticamente activos

Compuestos ópticamente activos

Compuestos con rotación restringida, dando lugar a planos

Compuestos ópticamente activos

Compuestos ópticamente activos

Compuestos ópticamente activos

Mezclas racémicas y resolución

Un par de enantiómeros se puede separar de varias maneras, los

Estereoquímica de las reacciones

H3C H3C CH3

H3C-H2C H3C-H2C CH2-CH3

HO2C HO2C CO2H

Estereoquímica de las reacciones

HO2C HO2C HO2C Cl

Estereoquímica de las reacciones

Dimetilciclohexeno-1,2- Producto de adición syn Producto de adición anti

Ciclohexeno (1R, 6S) -1,6,7,7-tetrametilbiciclo

Estereoquímica de las reacciones

1,3-butadieno (Z)-2-butenoato de metilo (1S, 2R) -2-etilciclohexanocar-

Estereoquímica de las reacciones

5-bromononano cis-4-noneno trans-4-noneno

1,3-ciclopentadieno endo (67% de exo (23% de rendimiento)

Estereoquímica de las reacciones

H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

7,7-dimetilbiciclo- exo-7,7-dimetilbiciclo- endo-7,7-dimetilbiciclo-

Si dos diferentes arreglos tridimensionales de los átomos de una molécula son

Las conformaciones representan a confórmeros, los cuales son rápidamente

La rotación alrededor de un enlace sencillo requiere de 3 a 5 kcal/mol, por lo

Conformación Conformación Conformación Conformación

Proyección de Newman Proyección de Caballete

Ejemplo: Enantiómeros de 2-Butanol

Ejemplo: Enantiómeros de 2-Butanol

Ejemplo: Enantiómeros de 2-Butanol

Ángulo diedro (ángulo de torsión)

Peróxido de hidrógeno (H2O2)

Conformación en sistemas acíclicos

Conformaciones del Etano (C2H6)

Conformaciones del Etano (C2H6)

Conformaciones del Etano (C2H6)

Conformaciones del Etano (C2H6)

Conformaciones del Butano (C4H10)

Ángulo de torsión = 0° Ángulo de torsión = 60° Ángulo de torsión = 180°

Conformaciones del Butano (C4H10)

Conformación en sistemas cíclicos

Para compuestos cíclicos la rotación de un enlace 360° es imposible

La repulsión entre átomos y grupos

Conformaciones del ciclohexano

Conformaciones del ciclohexano

Conformaciones del ciclohexano

• Sin embargo en algunos casos la conformación de bote o bote

• Los ciclohexanos monosustituidos prefieren la posición