REACCIONES ORGÁNICAS

Una reacción química es la transformación de uno o varios

compuestos en otro(s).
TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS- DE ACUERDO
CON LA VARIACIÓN DEL SUSTITUYENTE
REACCIONES HOMOLÍTICAS Y HETEROLÍTICAS
REACCIONES NO POLARES
Las reacciones no polares se caracterizan por la formación de radicales libres como
productos intermedios . Estos se producen en una etapa de reacción y se consumen en las
subsiguientes etapas.

La estabilidad de los radicales libres dependen fundamentalmente de los efectos inductivos y

/o resonantes.

Se llama efecto inductivo a la acción que ejercen los demás grupos sobre el carbono que
tiene el electrón desapareado, ya que pueden introducir (-CH3, O-, Etc.). Este efecto es mas
notorio en especies con carga, pero como el radical libre no tiene carga el efecto inductivo
no es importante.
Para radicales libres tipo alifático y alicíclico , la facilidad de obtención y por consiguiente la
estabilidad es:
3ario> 2ario>> 1 ario> .CH3
REACCIONES NO POLARES- EFECTO RESONANTE
El efecto resonante es causado por la deslocalización electrónica en sistemas
conjugados. Es mas importante que el efecto inductivo en la estabilidad de radicales
libres.
El grado de deslocalización electrónica es una medida de la estabilidad del radical , a
mayor deslocalización electrónica aumenta la estabilidad (disminuye la reactividad del
radical)
 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES NO
POLARES
PUEDEN SER DE DOS TIPOS:
1. REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NO POLAR
2. REACCIONES DE ADICIÓN NO POLAR
Reacciones de sustitución no polar
Características de alcanos y cicloalcanos. (compuestos saturados). Las fundamentales
industrialmente son la halogenación y la nitración

Nitración: R-H + H-O-NO2 Luz/Calor RNO2 +H2O + Subproductos

Halogenación:
PASOS DE LA REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN NO
POLAR
REACCIONES DE ADICIÓN NO POLAR
Las reacciones de adición no polar son características de alquenos y cicloalkenos, es
decir, compuestos con enlaces dobles con dobles enlaces entre átomos de carbono.
Estas reacciones tienen un mecanismo de reacción por radicales libres y son
principalmente hidrohalogenaciones en presencia de peróxidos.
REACCIONES POLARES

Se caracterizan por la formación de iones de productos intermedios a partir de

sustancias polares.
Cuando la carga positiva se sitúa sobre un carbono , la especie química resultante se
llama ión carbonio, si la carga es negativa el ión se llama carbanión. Estas especies
son muy reactivas y luego de formadas buscan estabilizar su carga para estabilizarse
ESTABILIDAD DE LOS INTERMEDIOS

El efecto inductivo es un factor importante al considerar la estabilidad de los iones.

En el caso de iones carbonio(carga +) las sustancias sacadores de electrones como los
halógenos disminuyen su estabilidad . Por el contrario, las sustancias que introducen
electrones (-CH3) aumentan la estabilidad del ión carbonio.
3ario>2ario> 1ario

El grado de formación de iones carbonio y carbaniones , lo mismo que su

estabilidad , aumentan en la medida en que se deslocalice la carga positiva o
negativa por efectos resonantes
 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES
POLARES

Las reacciones polares se clasifican en :

1. De sustitución
2. De adición
3. De eliminación
4. De oxido-reducción
5. Acido-base
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DEL GRUPO ATACANTE AL
SUSTRATO EN LA ETAPA LENTA SE CLASIFICAN EN:

1. Sustitución electrofílica Sustitución nucleofílica

Si el atacante es un grupo “ávido de electrones”.

Si el atacante es un grupo “amante de cargas positivas”
Ataca los centros negativos del sustrato
o núcleos. Ataca los centros positivos del sustrato
HIDROCARBUROS
 HIDROCARBUROS

Son compuestos orgánicos que solo contienen C e H

Existen dos series principales:

1. alifatica . De cadena abierta (alcanos, alquenos y alquinos)

2. Aromática. Cadena cerrada o alicíclicos.

Fórmula general:
3. Alcanos : CnH(2n+2)
4. Alquenos y cicloalcanos : CnH2n
5. Cicloalqueno: CnH2n-2
6. Alquinos : CnH2n-2
7. Cicloalquinos: CnH2n-4
 PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS
DE LOS HIDROCARBUROS
En serie homóloga de los alcanos hasta C4 son gaseosos, de C5 a C14 son líquídos y
de C15 en adelante son sólidos
Similar en los alquenos hasta C4 son gases, de C5 a C13 son líquidos y de C14 en
adelante son sólidos. Algo similar ocurre con los alquinos disminuyendo en uno los
átomos de carbono

Puntos de ebullición : en la serie homóloga de los alcanos, el punto de ebullición

aumenta a medida que crece el peso molecular, excepto en los alcanos ramificados
donde el punto de ebullición es menor frente a su homólogo de cadena abierta
Algo similar ocurre con los alquenos y alquinos siendo los puntos de ebullición
mayores en los alquenos que en los alcanos y mayores en los alquinos que en los
alquenos.

Algo similar ocurre con los puntos de fusión que crecen de manera escalonada al
aumentar el número de átomos de Carbono
 REACCIONES DE ALCANOS
Reacciones de oxidación : (158 kcal/mol por cada –CH2-)
REACCIONES DE ALCANOS
REACCIONES DE ALCANOS
REACCIÓN DE HALOGENACIÓN NO POLAR

Para la monosustitución la reacción general es:

R-X + X2 luz R-X + HX

Se obtienen varios productos . La cantidad de producto obtenido

depende de la estabilidad de los intermedios R. Siendo mas estable
R. 3°>2°>1°
REACCIONES DE ALCANOS
REACCIÓN DE NITRACIÓN
REACCIONES DE ALQUENOS
La mayor parte de su actividad se concentra en el doble enlace, formado por
un enlace sigma (fuerte) y un enlace pi
El rompimiento de este enlace pi es mucho mas fácil que romper que el
enlace de los alcanos.
Debido a estos enlaces pi la reacciones de los alquenos normalmente son
reacciones de adición electrofílica como halogenación, hidrohalogenación,
halohidrinación, sulfatación), oxidación(prueba de Baeyer), hidrogenación
catalítica
REGLA DE MARKONIKOF
la regla establece que, con la adición de un reactivo asimétrico del tipo H-
X(regularmente un hidrácido) a un alqueno o alquino, el átomo de hidrógeno
 lábil se une al átomo de carbono del doble o triple enlace con el mayor
número de átomos de hidrógeno, y el grupo halogenuro (X) se une al átomo
de carbono del doble o triple enlace con el menor número de átomos de
hidrógeno
REACCIÓN DE HIDROGENACIÓN
CATALÍTICA DE ALQUENOS
REACCIÓN DE BAEYER
HALOGENACION DE ALKENOS
REACCION DE OZONOLISIS DE ALKENOS
REACCIONES DE ALKINOS
REACCIONES DE ALKINOS
REACCIONES DE
HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS
REDUCCIÓN DE CLEMENSEN
ALCOHOLES Y FENOLES
http://
es.slideshare.net/juan_pena/2-unidad-ii-sintesis-y-reacciones-de-alcoh
oles-y-fenoles

Hasta propiedades físicas

ALCOHOLES ALIFÁTICOS
OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE
HIDRATACIÓN DE ALKENOS- MARKONIKOFF

H
R CH CH2 + H2O R CH CH3
calor
OH

H
H3C CH CH2 + H2O H3C CH CH3 pero no H3C CH2 CH2OH
calor
OH
OBTENCIÓN DE ALCOHOLES
HIDROBORACIÓN SEGUIDA DE OXIDACIÓN.
( SE PUEDEN TENER ALCOHOLES ANTI-MARKONIKOFF

1) BH3.THF
R CH CH2 + H2O R CH CH2 OH
2) H2O2. OH
H

1) BH3.THF
H3C CH CH2 + H2O H3C CH2 CH2OH
2) H2O2. OH
 OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE
HALUROS DE ALKILO (SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA)

KOH
R CH2 CH2 Br R CH2 CH2 OH
H2O

CH2Br KOH
H3C CH CH2 H3C CH CH2 CH2OH
H2O
CH3 CH3
 OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE REACTIVOS
DE GRIGNARD (ADICIÓN AL AL GRUPO CARBONILO)

  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
H H H
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H
 OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE
REACTIVOS
R
 DE
 GRIGNARD
éter
R
HO
1
R
(ADICIÓN AL AL GRUPO 1
3
1

CARBONILO)
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C R1 H H3C R1 H
RH13C
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3
 OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE
EPÓXIDOS

H3C O H3C H3C

H2O
CH MgX + H2C CH2 CH CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH
H3C H3C H3C
 OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE REACCIONES
CON DERIVADOS DE ÁCIDO (HALUROS Y ÉSTERES) Y
REACTIVO DE GRIGNARD
Los reactivos de Grignard reaccionan con estos derivados de ácido dando alcoholes
terciarios. Se requieren dos equivalentes de reactivo de Grignard por cada
equivalente de ácido.

O
R1
C H2O
R MgX + 2 R1 Y R C OH
(X = Cl ó Br) (Y = Cl ó OR) R
O O O
CH3 MgCl + CH3 C Cl H3C C Cl H3C C
OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE REDUCCIÓN DE
COMPUESTOS CARBONÍLICOS CON NABH4
El NABH4 que es muy selectivo y no reduce los ácido o ésteres o el LIALH4 que es un
reactivo más energico y reduce también los ácidos, ésteres y otros derivados de ácido.

R R R
H3O
H + C O H C O H C OH
R1 R1 R1
O
NaBH4 o LiAlH4
H3C C H H3C CH2OH
etanol
H
NaBH4 o LiAlH4
O
éter
OH
 NaBH4 o LiAlH4
H3C C H H3C CH2OH
etanol
OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A PARTIR DE REDUCCIÓN DE
COMPUESTOS CARBONÍLICOS CON NABH H
NaBH o LiAlH
4
4
4
O
éter
OH
O O O
NaBH4
H3C C CH2 C OCH2CH3 H3C CH CH2 C OCH2CH3
éter
O O OH
1) LiAlH4
H3C C CH2 C OCH2CH3 H3C CH CH2 CH2OH
2) H2O
OH
 KMnO
OBTENCIÓN DE ALCOHOLES A4PARTIR DE REACCIÓN
R CH CH2 R CH CH2
DE ALKENOS CON KMNO 4 PARA DAR DIOLES
OH , frío
OH OH
KMNO4 EN MEDIO ALCALINO, DILUIDO Y EN FRÍO PARA DAR DIOLES VECINALES
estereoquímica
(GLICOLES). TAMBIÉN SE PUEDE EMPLEAR OSO4 EN H2O2sin
.

H
H OH
KMnO4
OH , frío
H OH
H
ciclohexeno cis-1,2-ciclohexanodiol
REACCIONES DE ALCOHOLES
Reacciones de oxidación. Los alcoholes primarios se reducen a ácidos
carboxilicos cuando se emplean oxidantes enérgicos como el NaO2Cr2O o
H2CrO4,o KMnO4 mientras que losH alcoholes secundarios se oxidan a
2CrO4
R CH2 CH2OH
cetonas. R CH2 C OH
acetona
OO
H2CrO4
R CH2 CH2OH CrO3 R CH2 C OH
R CH2 CH2OH acetona R CH2 C H
piridina O

CH OH
CrO3 O C
R CH2 2 R CH2 H
piridina
Na 2Cr2O7, H
R CH CH3 R C O CH3
acetona
Na2Cr2O7, H
R CH OH CH3 R C CH3
acetona
 RUPTURA DEL ENLACE –OH
A- DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
H
R CH CH R´ R CH CH R´
calor
H OH

CH3 CH3
H
H3C C CH CH3 H3C C C CH3
calor
CH3 OH CH3

(Recordar que la dishidratación de un alcohol dará el alqueno más

sustituido según la regla de Saitzev y que la reacción de deshidratación
transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones)
B- REACCIONES DE SUSTITUCIÓN CON HCl/ZNCl2
(reacción
R CH de Lucas) Y HBr (reactividad
OH + HBr R CH3°> 2°>
Br 1°)
2 2

CH3 CH3

H3C C OH + HBr H3C C Br + H2O

CH3 CH3

ZnCl2
H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl
 C-SUSTITUCIONES –OH CON HALUROS DE
FÓSFORO
(POR IMPEDIMENTOS ESTÉRICOS REACTIVIDAD 1°>2°>3°)

3R CH2OH + PCl3 3R CH2Cl + P(OH)3

H3C CH2 OH + PCl3 H3C CH2 Cl

C-SUSTITUCIONES –OH CON SOCl2

R CH2OH + SOCl2 R CH2Cl + SO2 + HCl

  REACCIONES QUE IMPLICAN LA RUPTURA DEL ENLACE ENTRE EL OXÍGENO Y EL HIDRÓGENO
DEL GRUPO HIDROXILO.

A- REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN DE FISHER

O O
H
R C OH + HO R1 R C OR1 + H2O
ácido alcohol éster
O O
H
H3C C OH + HO CH2CH3 H3C C O CH2CH3 + H2O
 REACCIONES QUE IMPLICAN LA RUPTURA DEL ENLACE ENTRE
EL OXÍGENO Y EL HIDRÓGENO DEL GRUPO HIDROXILO.

B- REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN CON CLORURO DES DE ACILO

O O O
SOCl2 HCl
H3C C OH H3C C Cl + CH3OH H3C C O CH3 +
 REACCIONES CON METALES PARA FORMAR
ALCÓXIDOS

R CH2OH + Na R CH2O Na + 1/2 H2

alcóxido de sodio

H3C CH2OH + Na H3C CH2O Na + 1/2 H2

CH3 CH3

H3C C OH + K H3C C O Na + 1/2 H2

CH3 CH3
REACCIONES DE FENOLES
-OH
REACCIONES DE FENOLES

A- Fusión con sodio Na

Cl O Na OH

NaOH H

R R R

SO3H O Na OH

1) NaOH H
2) H2O

R R R
 REACCIONES DE FENOLES COMO ALCOHOL.
LOS FENOLES EXPERIMENTAN ALGUNAS REACCIONES DE
LOS ALCOHOLES ALIFÁTICOS COMO LA ESTERIFICACIÓN Y
LA FORMACIÓN DE ÉTERES (SÍNTESIS DE WILLIAMSON).

O
OH O C CH3
O
+ H3C C Cl
OH O Na O CH3

NaOH CH3 I
H2O

CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3

 REACCIONES COMO AROMÁTICO.
Los fenoles experimentan las reacciones típicas de los
compuestos aromáticos, como nitración, halogenación,
sulfonación, alquilación y acilación de friedel y crafts (la
acilación compite con la esterificación por eso el rendimiento es
bajo). hay que tener en cuenta que el oh del fenol en un
activante y orientador orto-para.
OH OH OH

NO2
H2SO4
+ HNO3 +

NO2
(producto
(producto minoritario)
mayoritario)
REACCIONES DE OXIDACIÓN DE FENOLES
OH O

Ag 2O
éter

OH O

hidroquinona benzoquinona

OH O

H3CO CH3 H3CO CH3

CrO3
H2SO4

O
REACCIONES DE SÍNTESIS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
1.- REACCIONES DE RUPTURA OXIDATIVA DE LOS ALQUENOS. la ozonolisis de los
alquenos y la oxidación con kmno4 en condiciones enérgicas (medio ácido, concentrado y
caliente) da lugar a la formación de aldehídos y cetonas.

O O
1) O3
R CH CH R´ R C H + H C R´
2) Zn/H2O
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C H + H C CH3
2) Zn/H2O

KMnO4
R C C R´ R C O + O C R´
H , calor
CH3 CH3 CH3 CH3

KMnO4
H3C CH2 C C CH3 H3C CH2 C O + O C CH3
H , calor
CH3 CH3 CH3 CH3
2. Hidratación de alquinos.
La hidratación de los alquinos terminales da lugar a la obtención de metilcetonas. Si el alquino es
interno se puede obtener una mezcla de cetonas.

O
H2SO4
R C C H + H2O R C CH3
HgSO4
O O
H2SO4
R C C R´ + H2O R C CH2 R´ + R CH2 C R´
HgSO4
3- Acilación de Friedel y Crafts.
Es un método para obtener cetonas aromáticas. Tiene la limitación de que solo actúa en el benceno,
halobencenos o derivados activados del benceno o derivados no muy desactivados del benceno. Si se
quiere introducir el grupo formilo (aldehído) hay que recurrir a la Reacción de Gatterman-Koch
R R R O
O C
AlCl3 R1
+ R1 C Cl +

(R = H, halógeno, grupo
activador) C
O R1
(producto mayoritario)

R R

AlCl 3
+ CO + HCl

(R = H, halógeno, grupo
activador) C
O H
Síntesis de Gatterman-Koch
4. - Reacciones de Oxidación de los Alcoholes. La oxidación de alcoholes primarios con

oxidantes suaves permite la obtención de aldehídos. Asimismo la oxidación de alcoholes

secundarios da lugar a cetonas.

O
Reactivo de Collins
R CH2OH R C H
CCP (CrO3)

O
Na2Cr2O7
R CH R1 R C R1
H2CrO4
OH
5. Síntesis de cetonas a partir de los nitrilos.

R MgX R
C N 1) H
R MgX + R1 C N C O + NH4
R1 2) H3O
R1
6. - Reducción de cloruros de ácido para obtener aldehídos.
Esta reducción se lleva a cabo empleando un hidruro específico, el LiAl(terc-butoxi) 3H

O O
LiAl(t-butoxi)3H
R C Cl R C H + HCl

O O
H2, BaSO4, S
R C Cl R C H
O O
LiAl(t-butoxi)3H
H3C CH C Cl H3C CH C H

CH3 CH3
 REACCIONES DE LOS ALDEHÍDOS Y LAS CETONAS

La reacción más características de los aldehídos y las cetonas es la Adición Nucleofílica sobre el
carbonilo.

R´ R´
  H R´
Nuc: + C O Nuc C O Nuc C OH
R R R
.1- Formación Ode cianhidrinas o cianohidrinas.
O OH
C + H CN C H C
R H R H R H
CN CN
cianhidrina
O O OH
C + H CN C H C
R R1 R R1 R R1
CN CN
cianhidrina
O OH
1) HCN
H3C CH2 C H H3C CH2 C H
2) H3O
CN
 10.- Reacciones con los Reactivos de Grignard.
los aldehídos y cetonas reaccionan con los reactivos de Grignard dando lugar a alcoholes. Si el
aldehído es el metanal obtendremos un alcohol 1º, si es cualquier otro aldehído se obtiene un alcohol
2º y si se trata de una cetona el alcohol es 3º.

O H

R MgX + H C H R C OH

H
O H

R MgX + R1 C H R C OH

R1
O R2

R MgX + R1 C R2 R C OH

R2
 2- Reacción con bisulfito.
Esta reacción la experimentan la mayoría de los aldehídos y las metilcetonas. El producto
resultante es un producto de adición que cristaliza por lo cual se utiliza para separar aldehídos y
cetonas, ya que por simple hidrólisis se recupera el aldehído o la cetona.

O
O Na OH
C + HSO3
R H Na C C
R H R H
SO3H SO3 Na
Producto de adición
O
O Na OH
C + HSO3
R CH3 Na C C
R CH3 R CH3
SO3H SO3 Na
Producto de adición
4. - Formación de acetales(ó cetales).
Los aldehídos y las cetonas pueden reaccionar con los alcoholes en presencia de ácido (HCl) dando
lugar a la formación de acetales y cetales respectivamente.
O OR1
C + 2 R1 OH R C R´
R R´
OR1
R´= H (acetal)
R´= alquilo (cetal)
O OCH2 CH3
H
H3C C H + 2 H3C CH2OH H3C C H
OCH2 CH3
acetal

O OCH2 CH3
H
H3C C CH3 + 2 H3C CH2OH H3C C CH3
OCH2 CH3
cetal
5.- Reacciones de condensación con derivados nitrogenados.
O
R
H R1
C + R1 NH2 C N
R R´ R´
amina 1ª
imina
O
H R CH R1
C + R1 NH R2 C N
RCH2 R´ R2
amina 2º R´
enamina

O
R
H OH
C + HO NH2 C N
R R´ R´
hidroxilamina oxima

O
R
H NH R1
C + H2N NH R1 C N
R R´
R´
R1 = H ( hidrazina )
R1 = Fenil ( fenilhidrazina ) R1 = H ( hidrazona )
R1 = -CO-NH2 ( semicarbazida ) R1 = Fenil ( fenilhidrazona )
R1 = -CO-NH2 ( semicarbazona )
3.- Adición aldólica.
Los aldehídos y cetonas con hidrógenos  en presencia de una base diluida (NaOH al 10%) a
temperatura ambiente o inferior pierden un protón dando lugar a un nucleófilo que puede atacar al
grupo carbonilo de otra molécula de aldehído o cetona dando lugar a un aldol. Si aldol experimenta una
deshidratación entonces tenemos una Condensación aldólica.

O O O O O
OH
R CH C H R CH C H + R CH2 C H R CH2 CH CH C H
H R

H2O

O OH O
- H2O
R CH2 CH C C H R CH2 CH CH C H

R R
aldehído    insaturado aldol
 6.- Reacciones de oxidación de Aldehídos y cetonas

O O
H2CrO4 ó KMnO4
R C H R C OH
NaCr2O7
la Reacción de Tollens, también conocida como Ensayo de Tollens, donde como oxidante se
emplea el complejo Ag(NH3)+2, siendo un ensayo específico de los aldehídos, lo que nos permite
determinar la presencia de un aldehído en una muestra.

O O
H2O
R C H + 2 Ag(NH3)2 + 3 OH R C O + 2 Ag + 4 NH3 + 2 H2O

El Reactivo de Fehling consiste en un proceso similar empleando un tartrato de Cu(I)

que da lugar a un precipitado de color rojo ladrillo debido al precipitado de Cu.
 7.- Reacciones de reducción.
Mediante el empleo de hidruros como el NaBH4 y LiAlH4 los aldehídos se reducen a alcoholes

primarios y las cetonas a alcoholes secundarios. La diferencia entre ambos hidruros es que el NaBH 4

solo reduce a los aldehidos y cetonas, mientras que el LiAlH4 es más enérgico y puede reducir
ésteres y cloruros de ácido a alcohole secundarios.
O
H NaBH4
R C R CH2OH
LiAlH4

O
NaBH4
R C R´ R CH R´
LiAlH4
OH
 8. –Reducción a alcanos - Reducción de Clemmensen.

O
Zn(Hg)
R C R´ R CH2 R´
HCl

O
Zn(Hg)
H3C CH2 C H H3C CH2 CH3
HCl
O
Zn(Hg)
H3C CH2 C CH3 H3C CH2 CH2 CH3
HCl
Reducción de Wolf-Kischner.

O
1) H2N NH2
R C R´ R CH2 R´
2) KOH

O
1) H2N NH2
H3C CH C H H3C CH CH3
2) KOH
CH3 CH3

O
C CH3 CH2 CH3
CH2 CH2
1) H2N NH2
2) KOH
 9.- Reacciónde halogenación de las cetonas.
Cuando se hace reaccionar una cetona con halógeno en medio ácido o básico se procede a la
halogenación en el carbono .

O H O H

C X2 H C HX
R C R´ + R C R´ +
OH
H X

Las metilcetonas experimentan una triple halogénación cuando reaccionan con el halógeno en medio
básico.
O H O X
OH
R C C H + X2 R C O + H C X

H X
H
haloformo
O

R C OH
ACIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS
 ACIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS
OBTENCIÓN

1.- Oxidación de los alcoholes primarios y aldehídos.

O
H2CrO4 H2CrO4
R CH2OH R C H R COOH
Na2Cr2O7 Na2Cr2O7
2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones
enérgicas.

O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
3.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonólisis.

O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
O O
KMnO4
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
conc.
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
3) H2O
4.- Carboxilación de los Rectivos de Grignard.
Los reactivos de Grignard reaccionan con el CO2 para dar los correspondientes
ácidos carboxílicos.

O OH
R MgX + H2O
R C R C
O O
CH3 CH3 CH3
O O
H3O
H3C CH2 CH2 MgCl + C H3C CH2 CH2 C H3C CH2 CH2 COOH
O O
 5. Hidrólisis de los nitrilos.

O
H
R CH2 C N + H2O R CH2 C OH
OH
O O
H H
H3C CH2 CN + H2O H3C CH2 C NH2 H3C CH2 C OH
OH OH
6.- Otras reacciones de obtención de ácidos que se estudiaron
con los aldehídos y cetonas son la Reacción de haloformo y la
Reacción de Tollens que son reacciones de oxidación.
7.- Oxidación de alquilbencenos.

R COOH

Na2CrO7
KMnO4

H3C CH CH3 COOH

KMnO4
H2O
NO2 NO2
REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

la reacción más característica de los ácidos carboxílicos es la reacción de sustitución nucleofílica, mediante la cual los ácidos carboxílicos se convierten en sus derivados.
 
1.- Conversión a cloruros de ácido. Los principales reactivos
que se emplean son el cloruro de tionilo (SOCl2)

O O
SOCl2
R C OH R C Cl + SO2 + HCl
. 2 - Conversión a anhídridos.
La reacción de un cloruro de ácido (más reactivo) con un ácido carboxílico permite
obtener anhídridos

O O O O

R C Cl + R1 C OH R C O C R1 + HCl

O O O O

H3C CH2 C Cl + H3C CH2 C OH H3C CH2 C O C CH2 CH3

anhídrido propanoico
3. Conversión a ésteres.

O O
H2SO4
R C OH + R1 OH R C OR1 + H2O

O O O
SOCl2
R C OH R C Cl + R1 OH R C OR1
O O O
SOCl2
H3C CH2 C OH H3C CH2 C Cl + H3C CH2OH H3C CH2 C O CH2CH2
5- Conversión a amidas. La reacción de un ácido carboxílico con amoniaco, aminas
primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias, secundarias
y terciarias.
O O O

R C
O
OH + R1 NH2 R CO O
calor
R1 O C NH R1
NH3 R1
R C OH NH3 R C O calor amida 2ª
+ NH4 R1 C NH2 + H2O
O O amidaO
1ª
R C OH R1 NH2 R C O calor
+ NH2 R1 R1 C N R1
R2 R2 R2
amida 3ª

O O

H3C CH2 C OH + H3C CH2 NH CH3 H3C CH2 C N CH2 CH3

N-metil-etilamina CH3
- -
N etil,N metilpropanamida
6- Reacciones de reducción. Los ácidos carboxílicos se
pueden reducir a aldehídos previa transformación en cloruro de
ácido y alcoholes primarios mediante el empleo de hidruros.

O
1) LiAlH4
R C OH R CH2OH
2) H3O

O O O
SOCl2 LiAl[OCO(CH3)3]H
R C OH R C Cl R C H
7- Reacción de descarboxilación. También llamada Reacción de
Hunsdiecker permite obtener un haluro de alquilo con un átomo de
carbono menos a partir de un ácido carboxílico por medio de un ion
metálico Ag(I), Hg(II), Pb(IV).

O
Br2
R CH2 C OH + Ag2O R CH2 Br
calor
O

H3C CH C OH + Pb(OAc)4 I2
H3C CH I
calor
CH3 CH3
8. Reacciones de Halogenación. Los ácidos reaccionan con
los halógenos en presencia de fósforo produciéndose la
sustitución de un hidrógeno  por un átomo de halógeno. Esta
es la Reacción de Hell-Vollhard-Zelinski.
O O X O
X2/P X2/P X2/P
R CH2 C OH R CH C OH R C C OH N.R.
H2O H2O H2O
X X
O O O
Br2/P NH3
H3C CH2 C OH H3C CH C OH H3C CH C OH + HBr
H2O
Br NH2
 -aminoácido
9- Reacciones de neutralización. Los ácidos carboxílicos
como ácidos que son reaccionan con las bases dando lugar a la
formación de sales.

O O

R CH2 C OH + NaOH R CH2 C O Na + H2O

O O

R CH2 C OH + NaHCO3 R CH2 C O Na + CO2 + H2O

REACCIONES DE ALCOHOLES
Y FENOLES
https://es.slideshare.net/uurzua/alcoholes-presentation
REACCIONES DE ALCOHOLES
-OH