REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

1.- Sustitucin electroflica aromtica. Constituye la reaccin ms caracterstica del

anillo aromtico. Dependiendo del electrfilo que se incorpora al anillo aromticos
tenemos:
a) Halogenacin.

AlX3
+ X2 + HX
X= Cl, Br I)

b) Nitracin.
O O
N

H2SO4
+ HNO3

(en este caso el grupo electrfilo que se une al anillo es el grupo NO2)

c) Sulfonacin.

SO3H

H2SO4
+ SO3

d) Alquilacin de Friedel.Crafts.

CH2 R

AlX3
+ R CH2 X
(X = Cl Br)

Recordar que como la reaccin de alquilacin tiene lugar a travs de carbocationes se

pueden producir transposiciones.
 e) Acilacin de Friedel-Crafts.
O R
C

O
1) AlCl3
+ R C Cl
2) H2O

f) Reacciones de derivados del benceno (Efecto de la orientacin).

En las reacciones de los derivados bencnicos la posicin donde reacciona el
electrfilo vendr determinada por el carcter del grupo ya presente en el anillo
aromtico y que resumimos a continuacin:
Carcter activante y orientador orto-para : -R; -OR; -OH; -NR2 y O-.
Carcter desactivante y orientador meta : -NO2; -SO3H; -NR+3 y CO-R.
Carcter desactivante y orientador orto-para : -Cl; -Br; -I.
Adems hay que tener en cuenta el efecto estrico del grupo sobre el anillo
aromtico.

2.- Reacciones de adicin.

a) Cloracin.

H Cl
Cl H
H Cl
P yT
+ 3 Cl2 Cl H
luz
H Cl
Cl H

b) Hidrogenacin.

H H
H H
H H
P yT
+ 3 H2 H H
Pt,Pd,Ni, Rh
H H
H H
 CH3 CH3

P yT
+ 3 H2
Pt,Pd,Ni, Rh

c) Reaccin de Birch.

H H

Na, NH3
etanol

H H

CH3 CH3
1

Na, NH3
etanol
4

3.- Reacciones de los alquilbencenos.

a) Oxidacin.

CH2 R COOH

1) KMnO4, conc. y calor

2) H2O

Recordar que para que la oxidacin se lleve a cabo debe de haber un hidrgeno
sobre el carbono benclico.

b) Halogenacin.

Cl
CH2 R CH R

h
+ Cl2
c) Reduccin de acilbencenos a alquilbencenos (Reduccin de Clemmensen).

O R R
C CH2

Zn(Hg)
HCl
acilbenceno alquilbenceno

4.- Reacciones de los alquenilbencenos. Cuando sobre el anillo aromtico tenemos una
cadena insaturada (doble enlace), hay que tener en cuenta que entonces tendremos dos
centros de reaccin, uno ser el anillo aromtico y otro el doble enlace. En condiciones
normales el primero en reaccionar para las reacciones de adicin ser el doble enlace
ya que la reaccin sobre al anillo aromtico requiere condiciones ms enrgicas al
estar estabilizado por resonancia. Por ello podemos decir que los alquenilbencenos
experimentan reacciones de sustitucin en el anillo y de adicin en la cadena.

CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

H2 H2, Ni
Ni
P T

Cl

CH2 CH3 CH2 CH3 CH CH3 CH CH2

AlCl3 Cl2 KOH

+ Cl2
luz EtOH

Cl Cl Cl
5.- Sustitucin nuclefilica aromtica. Los nuclefilos desplazan fcilmente a los iones
haluro de los haluros de arilo cuando hay grupos atrayentes de electrones
(desactivantes) en las posiciones orto para con respecto al haluro.

X Nuc
Y Y

+ Nuc:

Y Y
(X = Cl Br)
(Y = grupo que atrae electrones)

Br OH

NO2 NO2

+ NaOH

NO2 NO2
 REACTIVIDAD Y ORIENTACIN EN BENCENO MONOSUSTITUIDO
Tabla I (Ismeros de C6H4 Y(NO2) en %)

Y Orto Para Orto+para meta

- OH 50-55 45-50 100 residuos
- NHCOCH3 19 79 98 2
- CH3 58 38 96 4
-F 12 88 100 residuos
- Cl 30 70 100 residuos
- Br 38 62 100 residuos
-I 41 59 100 residuos
- N(CH3)+3 0 0 0 100
- NO2 6,4 0,3 6,7 93,3
- CN Residuos Residuos 11,5 88,5
- COOH 21 7 28 72
- CHO Residuos Residuos 21 79

NO2

Tabla II (Tolueno )

Reacciones Orto Para Meta

Nitracin 58 % 38 % 4%
Sulfonacin 32% 62% 6%
Bromacin 33% 67% residuos