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CONSERVACION DE LA

ENERGIA Y BALANCE DE
CALOR
UNIDADES DE ENERGÍA Y CALOR

 Joules, Calorías y BTU

La caloría se define como la cantidad de


calor necesaria para calentar 1,0 g de agua
1,0ºC (de 14,5 a 15,5ºC)
El BTU se define como la cantidad de calor
necesario para aumentar 1ºF la temperatura
de 1 lb de agua.
1 BTU= 252,16 cal = 1,05506 kJ

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CAPACIDAD CALORÍFICA
 Cantidad de calor necesaria para aumentar
la temperatura de una sustancia en 1 grado.
J/kg mol *K; cal/g ºC; cal/g mol ºC;
kcal/kg mol ºC ; BTU/lbmºF ; BTU/lb molºF
Convertir 0,8 BTU/lbmºF a cal/g ºC.
(1ºC=1,8ºF; 1 lbm= 453,6 g; 1BTU= 252,16
cal)

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Capacidades caloríficas medias de
gases entre 298 y T K a 101,325 kPa
(cp=kJ/kgmol K)
T(K) T (ºC) H2 N2 CO Aire O2 H2O CO2 CH4 SO2
298 25 28,86 29,14 29,16 29,19 29,38 33,59 37,20 35,8 39,9
373 100 28,99 29,19 29,24 29,29 29,66 33,85 38,73 37,6 41,2
473 200 29,13 29,29 29,38 29,40 30,07 34,24 40,62 40,3 42,9
573 300 29,18 29,46 29,60 29,61 30,53 34,39 42,32 43,1 44,5
673 400 29,23 29,68 29,88 29,94 31,01 35,21 43,80 45,9 45,8
773 500 29,29 29,97 30,19 30,25 31,46 35,75 45,12 48,8 47,0
873 600 29,35 30,27 30,52 30,56 31,89 36,33 46,28 51,4 47,9
973 700 29,44 30,56 30,84 30,87 32,26 36,91 47,32 54,0 48,8
1073 800 29,56 30,85 31,16 31,18 32,62 37,53 48,27 56,4 49,6
1173 900 29,63 31,16 31,49 31,48 32,97 38,14 49,15 58,8 50,3
1273 1000 29,84 31,43 31,77 31,79 33,25 38,71 49,91 61,0 50,9
1473 1200 30,18 31,97 32,30 32,32 33,78 39,88 51,29 64,9 51,9
1673 1400 30,51 32,40 32,73 32,76 34,19 40,90 52,34
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Ej 1a. Calentamiento de N2 gaseoso
Una cierta cantidad de nitrógeno gaseoso
a 1 atm de presión se calienta en un
intercambiador de calor. Calcule la
cantidad de calor necesario, expresado en
J, para calentar 3 g mol de N2 en los
siguientes intervalos de temperatura:
 298 – 673 K
 298 – 1123 K
 673 – 1123 K
J
Q  M ( gmol ) c p (T2  T1 ) K
gmol. K 6
Ej 1b. Calentamiento de leche
En un intercambiador de calor se coloca
lecha entera de vaca (4536 kg/hr) de
4,4ºC a 54,4ºC, usando agua caliente.
¿cuánto calor se necesita?
Capacidad calorífica de la leche de vaca:
3,85 kJ/kg K

J
Q  M kg cp (T2  T1 ) K
kg . K
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Calor latente:
corresponde al calor necesario
para que una sustancia cambie
de fase.

 Calor latente de vaporización


 Calor latente de fusión

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Ejemplo 2
Determine los cambios de entalpía en cada
uno de los siguientes casos:
Calentamiento de 1kg (1lb) de agua: de
21,11ºC a 60ºC a 101,325 kPa (1 atm) de
presión.
Calentamiento de 1kg (1lb) de agua: de
21,11ºC a 115,6ºC.
Vaporización de 1 kg de agua: 115,6ºC

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Propiedades del vapor saturado y del
agua (tablas de vapor)
Entalpía (KJ/kg) Entalpía (KJ/kg)

T (ºC) Pv Líquido Vapor T (ºC) Pv Líquido Vapor


(kPa) saturado (kPa) saturado
0,01 0,6113 12,57 2501,4 65 25,03 272,06 2618,3
6 0,9349 25,20 2512,4 70 31,19 292,98 2626,8
9 1,1477 37,80 2517,9 75 38,58 313,93 2635,3
15 1,7051 62,99 2528,9 80 47,39 334,91 2643,7
21 2,487 88,14 2539,9 85 57,83 355,90 2651,9
24 2,985 100,70 2545,4 90 70,14 376,92 2660,1
30 4,246 125,79 2550,8 95 84,55 397,96 2668,1
36 5,947 150,89 2567,1 100 101,35 419,04 2676,1
40 7,384 167,57 2574,3 105 120,82 440,15 2683,8
45 9,593 188,45 2583,2 110 143,27 461,30 2691,5
50 12,349 209,33 2592,1 115 169,06 482,48 2699,0
55 15,758 230,23 2600,9 120 198,53 503,71 2706,3
60 19,940 251,13 2609,6 125 232,1 524,99 2713,5
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Calor de reacción:
corresponde al efecto calorífico
cuando ocurre una reacción
química

 Calor de reacción estándar: ∆Hº:


variación de entalpía cuando 1
kgmol reacciona a una presión
de 101,325 kPa a 298K (25ºC)

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Calor de formación:
∆Hºf cuando se forma un producto a partir de sus elementos

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(l)


∆Hºf = -285,840 x103 kJ/kgmol
∆Hºf = -68,317 kcal/gmol
Valor negativo: Rx exotérmica.
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Ejemplo 3
Un total de 10 g mol de grafito, se queman en un
calorímetro a 298 K y 1 atm. La combustión es
incompleta y el 90% del C se transforma en CO2 y
el 10% en CO ¿Cuál es la variación total de
entalpía en kJ y en kcal?
∆Hºc = -393,513 x103 kJ/kgmol= -94,0518 kcal/g
mol (C →CO2)
∆Hºc = -110,523 x103 kJ/kgmol= -26,4157 kcal/g
mol (C →CO)

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CALOR NORMAL DE REACCION

H   H
0 0
f ( productos)   H 0
f ( reactivos)

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Ejemplo 4
Calcule el calor normal de reacción, ∆Hºc en kJ a
298 K para la reacción de 1kgmol de CH4 a
101,325 kPa y 298 K:
CH4 (g) + H2O (l) → CO (g) + 3 H2(g)

∆Hºf CH4 (g) = -74,848x103 kJ/kgmol


∆Hºf H2O (l) =-285,84x103 kJ/kgmol
∆Hºf CO (g) = -110,523x103 kJ/kgmol
∆Hºf H2 (g) = 0 kJ/kgmol
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CONSERVACION DE ENERGIA
Y BALANCES DE CALOR
 Ley de Conservación de la energía:
postula que toda la energía que entra a un
proceso, es igual a la que sale más la que
queda en el proceso.
 Formas comunes de manifestar la
energía: la entalpía, energía electrica,
energía química, energía cinética, energía
potencial, el trabajo y el flujo de calor.

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… conservación de la energía
 En muchos casos de procesos, que casi
siempre se llevan a cabo a presión costante, la
energía eléctrica, la energía potencial y el
trabajo no están presentes o resultan
despreciables. De esta manera sólo es
necesario tomar en cuenta la entalpía de los
materiales (a presión constante), la energía
normal de la reacción química (ΔHº) a 25ºC y el
calor añadido o extraído. A esto se le llama
balance de calor.

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BALANCE DE CALOR
 La energía o calor que entra a un proceso con
los materiales alimentados, más la energía
neta que se añade al proceso, es igual a la
energía de salida de los materiales:

 H R  (H 0
298 )  q   H P

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 H R  (H 0
298 )  q   H P
ΣHR= Suma de las entalpías de todos los materiales que
entran al proceso de reacción, al estado de referencia
para el calor normal de reacción a 298K y 101,32 kPa.
Si la temperatura de entrada es superior a 298K, esta
suma será positiva.
ΔH0298= Calor normal de reacción; la rx aporta calor al
proceso, por lo que el signo negativo se considera como
entrada positiva de calor para una rx exotérmica.
q = energía neta o calor añadido al sistema. Si el sistema
desprende calor , este término será negativo.
ΣHP= suma de entalpía de todos los materiales de salida con
respecto al estado normal de referencia (298K ) 19
Ejemplo 5: Calentamiento de un
medio de fermentación
 Un medio de fermentación líquido a 30ºC se bombea a
velocidad de 2000 kg/h a través de un calentador, donde
su temperatura se eleva a 70ºC bajo presión. El agua
caliente de desperdicio que se usa para el calentamiento
entra a 95ºC y sale a 85ºC. La capacidad calorífica
promedio del medio de fermentación es 4,06 kJ/kg K, y
la del agua, 4,21 kJ/kg K. Las corrientes de fermentación
y de agua de desperdicio están separadas por una
superficie metálica a través de la cuál se transfiere el
calor y que impide la mezcla física de ambas.
Establezca un balance de calor completo para el
sistema. Calcule el flujo de agua y la cantidad de calor
añadida al medio de fermentación, suponiendo que no
hay pérdidas en el sistema.
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… diagrama de flujo

q calor añadido

2000kg/h líquido 2000kg/h líquido


30ºC 70ºC
W kg/h W kg/h agua
85ºC 95ºC

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SOLUCIÓN
Base de cálculo: 298K.
TERMINOS DE ENTRADA:

ΣHR de las entalpías de las dos corrientes, con respecto a 298 K

H (líq)= (2000kg/h)(4,06kJ/kg K)(30-25 K)=4,06*104 kJ/h

H (agua)= (W kg/h)(4,21kJ/kg K)(95-25 K)=2,947*102 W kJ/h

-ΔH0298 = 0 (no hay Rx química)

q = 0 (no hay adición o pérdida de calor)


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Solución
TERMINOS DE SALIDA:
ΣHP de las dos corrientes, con respecto a 298 K
H (líq)= (2000kg/h)(4,06kJ/kg K)(70-25 K)=3,65*105 kJ/h
H (agua)= (W kg/h)(4,21kJ/kg K)(85-25 K)=2,526*102 W
kJ/h
Igualando entradas y salidas en :

 H R  (H 298
0
)  q   H P

4,060*104 + 2,947*102W = 3,654*105 + 2,526*102W


W = 7720 kg/h de flujo de agua

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Solución
CANTIDAD DE CALOR QUE SE HA AGREGADO AL
MEDIO:
Corresponderá a la diferencia de las entalpías de los
líquidos de salida y de entrada:

H (líq. de salida) - H (líq. de entrada) =


= 3,654*105 - 4,060*104
= 3,248*105 kJ/h
= 90,25kW

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Ejemplo 6: Balance de calor y de
materia en una combustión.
 El gas de desperdicio de un proceso de 1000 g mol/h de
CO a 473 K se quema a 1 atm de presión en un horno
usando aire a 373 K. La combustión es completa y se
usa 90% de exceso de aire. El gas de combustión de
salida está a 1273 K. Calcule el calor extraído en el
horno.
1000gmol/h CO
473 K gas de combustión
A gmol/h aire HORNO
1273 K
373 K

q calor extraído (-q)


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Solución
BALANCE DE MATERIA
CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g)
ΔH0298 = -282*103 kJ/kgmol (de tablas)

Moles de CO =1000 gmol/h=moles de CO2=1 kgmol/h


Moles de O2 teóricamente necesarias =
½ (1,00) = 0,500 kgmol/h
Moles de O2 que en realidad se añaden =
0,500 (1,9) = 0,950 kgmol/h
Moles de N2 añadido=0,950 *0,79/0,21=3,570 kgmol/h
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Continuación…
BALANCE DE MATERIA

aire añadido=0,950 + 3,570 = 4,520 kgmol/h = A

O2 en gas de combustión de salida= añadido - usado


0,95 - 0,500= 0,450 kgmol/h

CO2 en el gas de comb de salida =1,00 kgmol/h

N2 en gas de combustión de salida= 3,570 kgmol/h


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Solución
Balance de calor
TERMINOS DE ENTRADA:
H (CO)= (1,00kg/h)(29,38kJ/kg K)(473 - 298K)=5142
kJ/h
H (aire)= (4,520 kg/h)(29,29kJ/kg K)(373-298
K)=9929 kJ/h

-ΔH0298 = - (-282,989*103 kJ/kgmol)(1,00 kgmol/h) =


282990 kJ/h

q = calor añadido, kJ/h (- , se extrae calor)


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Solución
Balance de calor
TERMINOS DE SALIDA:
H (CO2) = (1,00kg/h)(49,91 kJ/kg K)(1273 - 298K)
=48600 kJ/h
H (O2)= (0,450 kg/h)(33,25kJ/kg K)(1273-298 K)
=14590 kJ/h
H (N2) = (3,570 kg/h)(31,43kJ/kg K)(1273 - 298K)
=109400 kJ/h
Igualando entradas y salidas, y despejando q
5142 + 9929 + q + 282990 = 48660 + 14590 + 109400
q = -125411 kJ/h (- 34837W , se extrae calor)
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Ejemplo 7: Oxidación de la lactosa
 En muchos procesos bioquímicos se usa lactosa como
nutrimento, la cual se oxida como sigue:

C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) → 12 CO2 (g) + 11 H2O

El calor de combustión ΔHc0 a 25ºC es -5648,8*103


J/gmol.
Calcule el calor de la oxidación completa (combustión) a
37ºC, que es la temperatura de la mayoría de las
reacciones bioquímicas. El cpm de la lactosa sólida es
1,20 J/g K y su peso molecular es 342,3 g/gmol.

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Solución

1gmol lactosa (s)


37ºC 11 gmol H2O (l), 37ºC
12gmol O2 (g) COMBUSTION
12 gmol CO2 (g), 37ºC
37ºC, 1 atm

-ΔH37ºC

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Solución
Balance de calor

TERMINOS DE ENTRADA:
H (lactosa)= (342,3 g)(1,20 J/g K)(37 - 25)K=4929J

H (O2 (g))= (12 gmol)(29,38 J/gmol K)(37-25)K =


4230 J

-ΔH025 = - (-5648,8*103)J/gmol

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Solución
Balance de calor
TERMINOS DE SALIDA:
H (H2O l) = 11(18,02g)(4,18 J/g K)(37 - 25)K= 9943 J

H (CO2 g)= (12 gmol)(37,45 J/gmol K)(37-25) K


=5393 J
ΔH037ºC
Estableciendo entradas = salidas, y resolviendo
4929 + 4230 + 568,8*103 = 9943 + 5393 -ΔH037ºC

ΔH037ºC = -5642,6*103 J/gmol = ΔH0310 K


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INTEGRACION GRAFICA
 Hay algunos casos que la función matemática f(x) que
se tiene que integrar es muy compleja y no se puede
proceder analíticamente. En otros casos, la función se
ha obtenido con datos experimentales y no se cuenta
con una ecuación matemática que represente los datos
y que pueda integrarse por métodos analíticos.
 El área es igual a la suma de las áreas de los
rectángulos, por lo que se escribe como sigue:
x b
x a
f ( x)dx  A1  A2  A3  A4  A5

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