• Los materiales cerámicos son combinaciones de

elementos metálicos y no metálicos.

• Son resistentes a la corrosión en la mayoría de los
ambientes, especialmente a temperatura ambiente.
• La corrosión de estos materiales transcurre en general
como una simple disolución química, en contraste con
los procesos electroquímicos de los metales.
• La corrosión de los cerámicos no es un tema tan
estudiado como la corrosión de metales.
Los cerámicos y los vidrios son materiales sólidos
inorgánicos que contienen elementos metálicos, tales
como el aluminio (Al), o el circonio (Zr); no metales
como el silicio (Si) y el boro (B), el oxígeno (O), el
carbono (C) o el nitrógeno (N) enlazados,
principalmente, mediante enlaces iónicos y/o
covalentes. Las composiciones químicas de los
materiales cerámicos varían, considerablemente,
desde compuestos puros y sencillos hasta mezclas de
muchas fases complejas enlazadas.
• En USA, la degradación los hornos de fusión de vidrio,
que se sacan de servicio con cierta periodicidad, para
reemplazar los cerámicos gastados, implica un costo
total de acondicionamiento por horno de 10 millones
de dólares: el 58 % corresponde a materiales, el 9 %
al trabajo de desmantelamiento y el 33 % al trabajo
de construcción.
No están claramente definidos como en el caso de los metales.

Una posible calificación es:

• Corrosión por difusión
• Corrosión por celdas galvánicas
• Corrosión en límite de grano
• Corrosión bajo tensión.

A veces se encuentra una clasificación tan vaga como: disolución,

degradación, desgaste…..
• Un cerámico ácido (SiO2) tiende a ser atacado en un
medio básico y viceversa.
• La presión de vapor de los materiales covalentes es
más alta que la de los iónicos, por lo que se evaporan
o subliman más ràpidamente.
• Los materiales iónicos tienden a ser solubles en
solventes polares, y los covalentes en no polares
• La solubilidad de sólidos  con la temperatura.
• OXIDOS:
Son resistentes al calor.
Al estar oxidados, no presentan problemas de oxidación.
Presentan los altos coeficientes de expansión por lo que no son
resistentes a grandes cambios de temperatura.
Ejemplos
Alúmina (Al2O3)
• Temperatura máxima de uso continuo: 1700 oC
• Resistencia química buena a los ácidos y álcalis diluidos
´halógenos
Circonia (ZrO2)
• Temperatura hasta unos 1300 ºC
• Alta resistencia al desgaste
• Se usan como electrolitos sólidos en celdas de combustible.
• Magnesia (OMg).
• Mayor resistencia estabilidad química
• Se usa para crisoles que contienen metales fundidos y
manipular gases especiales.
• Son más difíciles de preparar que los óxidos y no es tan común su
uso . Debido a algunas de sus propiedades los nitruros de boro,
de aluminio y de silicio se usan en aplicaciones de alta tecnología.

• No son muy resistentes a la oxidación, pero esa propiedad se

mejora por la formación de capas de óxido de alguno de sus
componentes. Por ej., en el caso del nitruro de silicio, se le forma
una película de sílice y se puede usar a temperaturas de hasta
1500 ºC.

• Existen compuestos muy promisorios cuando en el nitruro se

reemplaza una parte de silicio por aluminio y parte de nitrógeno
se reemplaza con oxígeno. Son los compuestos que se conocen
como SiAlON
• El más importante es el carburo de silicio. Puede usarse hasta
temperaturas de 1300 a 1600 ºC. No se usan otros carburos
por la baja resistencia a la oxidación.
• Muestran ciertas propiedades metálicas y tienen buena
resistencia a la oxidación
• Tienen buena resistencia a la oxidación. Especialmente el
disiliciuro de Molibdeno (MoSi2) que se usa como elemento
calefactor en aire hasta 1800 ºC
Cerámicas avanzadas
• Alta resistencia mecánica a altas temperaturas.
• Buena resistencia al choque térmico.
• Excelente resistencia al ataque químico y a la corrosión, incluso
a muy altas temperaturas.
• Muy alta dureza.
• Resistencia superior a la abrasión.
• Las excelentes precisiones y acabados superficiales obtenibles
permiten muy bajos coeficientes de rozamiento.
• Menor densidad.
• Muy altos niveles de aislamiento eléctrico.
• Vidrios fundidos:
En los óxidos en vidrios fundidos se forma, en las interfases sólido-
líquido, minerales. Depende de la composición del vidrio y de la
temperatura de trabajo.
El carburo de silicio y el nitruro de silicio son inertes frente a la mayoría
de los vidrios líquidos, siempre y cuando no contengan cantidades
importantes de óxido de hierro. Si el mismo estuviera presente, tiene
lugar la reacción:

SiC + 3FeO = SiO2 + 3Fe + CO

Se destruye la cerámica a temperaturas de alrededor de 1100 ºC.

• Una primera aproximación para comprender el ataque en soluciones
acuosas de óxidos, la podemos tener yendo al diagrama de Pourbaix. En
ellos encontramos que hay elementos, tales como el silicio, que forman
óxidos que son insolubles en medios ácidos, pero forman compuestos solubles
en soluciones fuertemente alcalinas.
• Si miramos un diagrama para magnesio, el óxido es soluble en ácidos, pero
se reduce bruscamente en soluciones alcalinas.
• También hay metales que forman óxidos anfóteros, o sea solubles en medios
fuertemente ácidos y en fuertemente alcalinos. Caso el aluminio.
•
• Estos ejemplos son de interés porque son óxidos refractarios de uso muy
frecuente.
•
• Al2O3 + OH- + 2 H2O = Al(OH)4- + AlOOH
• AlOOH + OH- + H2O = Al(OH)4-
La importancia de la reacción de cerámicos con sales fundidas
es bien conocida en la industria de producción de aluminio
metálico. En este proceso se reduce electroquímicamente
alúmina disuelta en criolita fundida (criolita: fluoruro de
aluminio y sodio).
• En la fundición de metales el uso de cerámicas es de gran
importancia. Las industrias del acero y de metales no ferrosos
consumen el 70 % de refractarios producidos en la actualidad.

• Los metales fundidos reaccionarán con los cerámicos cuando el

producto de corrosión sea termodinámicamente más estable
que los metales fundidos.
• El vidrio más comúnmente usado corresponde al SiO2 (sílice) al que se
le agrega óxido de sodio o de calcio. El vidrio comercial más común
contiene cerca del 15 % de óxido de sodio y 10 % de óxido de
calcio. Estos agregados producen interrupciones en las uniones Si-O.

• Otros tipos de vidrio contienen aditivos que no modifican el retículo

del SiO2 sino que entran a formar parte del mismo. Tal es el caso del
B2O3 que en una cantidad cercana al 12% forma el vidrio Pirex, de
alta resistencia al choque térmico y al ataque químico.

• Vidrio flint que se obtiene agregando entre 17 y 19 % de PbO, que

se usa en instrumentos ópticos.

• Vidrios que contienen Ag2O se usan, por su brillo, en joyería.

• Comunes: basados en SiO2 y silicatos
SiO2 + 15 % Na2O + 10 % CaO
(wNa2O-xCaO-SiO2)

• Pirex:
SiO2 + 12 % B2O3
(81% de SIO2, 13% de B2O3, 3.6% de Na2O, 0.2% de K2O y
2.2% de A12O3)
• Flint:
SiO2 + 17-19 % PbO
Los vidrios comunes parecen ser químicamente inertes, pero en
realidad reaccionan con muchas sustancias, lo que sucede es que
lo hacen lentamente y por eso se pueden utilizar.
El vidrio tiene una resistencia excelente a los ácidos, excepto al
fluorhídrico, y a las soluciones alcalinas frías. Por eso es muy útil
como envase de reactivos químicos.
Tiene el gran inconveniente de su fragilidad y de la poca
resistencia a los cambios bruscos de temperatura, pero en ese
caso se puede usar vidrio blindado con fibra de vidrio de
poliéster para evitar roturas, teniendo así la ventaja de la
resistencia a la corrosión del vidrio y la fuerza estructural del
acero.
• Los materiales vítreos generalmente se corroen en medios
acuosos. Aún en los casos de corrosión en fase gaseosa,
generalmente se trata de la acción del vapor de agua.
• Aquellos con alto contenido de sílice (más del 96 %) así como
los basados en aluminosilicatos o en borisilicatos tienen
excelente resistencia a la corrosión en una amplia variedad de
medios agresivos.
• Los basados en silicatos son menos resistentes en soluciones
alcalinas que en ácidas.
Los recubrimientos de vidrio son resistentes:
• a todas las concentraciones de ácido clorhídrico a
temperaturas menores de 200º C;
• a todas las concentraciones de ácido nítrico hasta el punto de
ebullición;
• al ácido sulfúrico diluido hasta el punto de ebullición y
concentrado hasta 300º C.
• Como resultado de un golpe o de un esfuerzo importante, el
vidrio se rompe y aparecen fisuras que se propagan a
velocidades superiores a 100 m/s.

• Es frecuente observar piezas de vidrio con fisuras que parecen

no propagarse o bien lo hacen en forma muy lenta.

• Si el material está sometido a tensiones de tracción y si hay un

medio adecuado, estas fisuras se propagan en forma medible.

• El mecanismo por el cual las moléculas de agua facilitan la

fractura del vidrio tensionado indica que se rompen las uniones
Si-O-Si:

• Si-O-Si + H2O = Si-O-H + H-O-Si

•
• Primero la molécula de agua orienta los orbitales de electrones
del oxígeno hacia el Si y forma un puente de hidrógeno con el
oxígeno de la Sílice. Una unión tensionada facilita esta
reacción.
• Como segunda etapa se produce la transferencia del electrón
del oxígeno del agua al silicio junto con la transferencia del
protón del agua al oxígeno de la sílice.
• La tercera etapa es al ruptura del puente de hidrógeno del
agua y la transferencia del hidrógeno, dando lugar a la unión
Si-OH sobre cada cara de la fisura.
•
• El vidrio sufre también corrosión bajo tensión en otros medios,
tales como el metanol, y el proceso de figuración es el mismo,
sólo que cuanto más grande sea la molécula agresiva es más
lenta la propagación de las fisuras.
 Prevención contra la corrosión
Para minimizar la corrosión de los cerámicos es necesario:

•seleccionar un material adecuado para el uso requerido,

•realizar mantenimiento periódicamente,
•realizar controles para verificar que la degradación esté dentro
de los valores tolerables.

La selección del material adecuado incluye la selección de su

porosidad (no sólo % sino tamaño de poros) y su textura que
puede ser mejorada de acuerdo a los requerimientos. Los
cerámicos estructurales requieren menor porosidad que los
refractarios. Modifica en la fabricación.
• Cubrir la superficie con recubrimientos de sacrificio o con
vitrificadores que impiden la penetración del medio agresivo y
la posterior degradación del cerámico.
• Para minimizar la disolución química de la matriz modificar su
composición aumentando la pureza química de los materiales
que la forman y así disminuir la corrosión debida a las
impurezas segregadas.
• Para reducir la oxidación de los cerámicos se utilizan
agregados de antioxidantes a la mezcla inicial (carbono
grafito). También se usan
• Recubrimientos que impiden la oxidación de la superficie del
cerámico, a la vez de impedir la penetración de líquido
agresivo.
Para proteger los vidrios de la degradación se han utilizado
exitosamente diferentes recubrimientos:

•resinas poliméricas para proteger los vitrales que se degradan

por corrosión atmosférica.
•recubrimientos tipo gel con agregados de titanio y circonio para
proteger a los vidrios contra la corrosión en medios alcalinos;
•recubrimientos de fosfato de plomo para mejorar la durabilidad
de los vidrios de fluoruros demetales pesados.