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PROCESOS METALURGICOS I

REFRACTARIOS

Enrique Cáceres Aguinaga


ecaceres@tecsup.edu.pe

Copyright © 10/10/20 por TECSUP


Objetivos:
-Identificar las propiedades fisicoquímicas de
los refractarios.
-aplicar los refractarios en el diseño de
hornos metalúrgicos

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Material refractario:

• DEFINICIÓN:
• Material refractario, es todo aquel material natural o
manufacturado, no metálico que puede soportar sin
deformarse o fundirse temperaturas elevadas en condiciones
específicas de empleo.
Material refractario:
REFRACTARIOS COMUNES (Cuadro 1)
• Entre los materiales refractarios con mayor demanda y uso
en el Perú, tenemos:
• Materiales Silico – Aluminosos o de Arcilla, los cuales tienen
por fórmula básica el Al2O32SiO22H2O. En estos materiales
el Al2O3 no sobrepasa el 45%.
• Materiales de Silice, a base de arenas silicosas de alta
pureza, su fórmula básica es SiO2.
• Materiales Aluminosos, estos materiales a diferencia de los
silico-aluminosos, contienen un porcentaje de Al2O3
(alúmina) superior a 50%, se fabrican en las clases 50; 60; 70;
80; 85; 90 y 99% de alúmina
Material refractario:
REFRACTARIOS COMUNES (Cuadro 1)

• Materiales de Magnesita, a diferencia de los anteriores


materiales, la magnesita tiene características químicas
básicas, su fórmula básica es MgO.
• Materiales de Magnesia-Cromo, son una mezcla de cromita
Cr2O3 y magnesita, este elemento los hace altamente
resistentes a los cambios de temperatura.
LAS ARCILLAS
Formación de las arcillas
La fuente principal de los minerales arcillosos se debe a la
acción atmosférica sobre los feldespatos en ciertas
condiciones climáticas ( actualmente se están formando
arcillas y el proceso no se puede duplicar en el
laboratorio).

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LAS ARCILLAS
• El CO2 disuelto en el agua de lluvia o de los ríos puede
desencadenar una serie de procesos hidrolíticos:
CO2 + H2O ---- H2CO3
• El ácido carbónico así formado reacciona con los
feldespatos, induciendo la formación de minerales del
grupo de la arcilla.
• A continuación ilustramos este tipo de reacciones con
tres ejemplos conducentes a la formación de caolinita,
Al2Si2O5(OH)4:

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LAS ARCILLAS: FORMACION DE LA CAOLINITA

1)  Hidrólisis de anortita (plagioclasa cálcica):


CaAl2Si2O8 + 2 H2CO3 + H2O ------ Ca2+ + 2 HCO3- + Al2Si2O5(OH)4

2)  Hidrólisis de la albita (plagioclasa sódica):


2 NaAlSi3O8 + 2 H2CO3 + 9 H2O ------ 2 Na+ + 2 HCO3- + Al2Si2O5(OH)4
+ 4 H2SiO4

3)  Hidrólisis de la ortoclasa (feldespato potásico):


2 KAlSi3O8 + 2 H2CO3 + 9 H2O ------ 2 K+ + 2 HCO3- + Al2Si2O5(OH)4 +
4 H2SiO4

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LAS ARCILLAS: FORMACION DE LA CAOLINITA

• Se habrá observado que las formula que se da a la caolinita


está en la forma de óxido, se debe esto a que en cerámica
se considera como unidad el óxido.
• En la cual se expresa las cantidades relativas de los óxidos
que se encuentran presentes y que se dan como relación
molecular más que como porcentaje en peso:
Al2O3.2SiO2.2H2O
• Cada óxido de la formula aporta una o más propiedades
características.
• Para el químico se dirá que la arcilla es un silicato de
alúmina hidratado y dará la formula:
Al2Si2O5(OH)4
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Material refractario:
FORMAS DISPONIBLES
• Los materiales refractarios para ser empleados en la
industria se transforman en uno de los siguientes
productos:
• Ladrillos
• Morteros
• Concretos
• Plásticos
• Apisonables
• Proyectables
Material refractario:
– Ladrillos refractarios
– Son productos premoldeados de diferentes formas, los
cuales pueden ser quemados o no quemados, los
materiales quemados han sufrido un tratamiento térmico y
han desarrollado una fase vítrea.
– Las no quemadas, adquieren esa propiedad en uso,
previamente se los liga con los ligantes artificiales. Todos
los tipos de ladrillos se pueden fabricar con los diferentes
tipos de materiales refractarios.
Material refractario:
– Morteros refractarios
– Son los productos tipo argamasa con los que se asientan
los ladrillos refractarios. Existe un tipo de mortero para
cada tipo de ladrillos y su representación puede ser en
polvo seco (bolsas) o húmedos en cilindros.
Cuadro N°1 Materiales refractarios convencionales
Material Composición Química Mineral Base
Refractario
Arcilla Al2O3.2SiO2.2H2O Caolín

Sílice SiO2 Cuarzo

Alúmina Al2O3 Bauxita

Magnesita MgO Magnesita

Magnesita-Cromo Mgo + (Fe,Mg)O.)Fe,Al,Cr)2º3 Magnesita + Cromita

Cromo – Magnesita (Fe.Mg)O.(Fe,Al,Cr)2O3+MgO Cromita + Magnesita

Cromo (Fe.Mg)O.(FeAlCr)2O3 Cromita


Criterios para la selección de los refractarios
Material refractario:
– Concretos refractarios
– Son productos de fragua hidráulica, se instalan vertiéndose
entre un encofrado o colocándolos con un badilejo.
– Plásticos refractarios
– Son masas con un alto índice de trabajabilidad. Se instalan
rápidamente por apisonamiento en obra.
– Productos apisonables
– Son mezclas granulares secas, diseñadas para ser
instaladas por apisonamiento.
Material refractario:
– PROPIEDADES PRINCIPALES Y SU RELACIÓN CON LA
TEMPERATURA
– Los materiales refractarios mas usados son del tipo Silico-
Aluminosos, y de alta alúmina en forma de ladrillos,
morteros, apisonables y plásticos, además de los
materiales aislantes.

Ladrillo aislante (poroso)


Material refractario:
– Refractarios del sistema SiO2 – Al2O3
– En la fig. 1, mostramos el diagrama de equilibrio del
sistema Al2O3 – SiO2, este diagrama muestra las
temperaturas de fusión y solidificación en función de la
proporción de Silice y alúmina del material.
– Cada extremo representa 100% de cada material, si vemos
a los 94,5% de SiO2 y 5,5% de Al2O3, esté compuesto se
funde a 1595°C, siendo la temperatura más baja de fusión
de la mezcla de estos materiales Silico-Aluminosos. A este
punto se llama Eutéctico.
Material refractario:
– A la izquierda del Eutéctico a mayor porcentaje de SiO2, la
temperatura de fusión del material aumenta. Al lado
derecho del Eutéctico, conforme aumenta el contenido del
Al2O3, el punto de fusión aumenta.
– Para un tenor superior a 72% de Al2O3 a partir de 1840°C la
mullita, que es una forma cristalina de Al2O3 , que hasta el
momento estaba presente en la mezcla, se transforma a
otra forma cristalográfica llamada Corindón, por encima de
71,8% de Al2O3, ya que no existe Silica libre y la mezcla
que se obtiene es de mullita más corindón. Este cambio
cristolográfico del Al2O3, hace que la temperatura de
fusión del material aumente progresivamente hasta los
2000°C donde el corindón se funde.
Fig. 1 Diagrama de fases del sistema Al2O3 – SiO2
Que ocurre en el quemado de los ladrillos?

Vitrificación:
• se forma el vidrio que fluye entre las partículas de SiO2

Si0 2 particle
(quartz)
micrograph of glass formed
porcelain around
the particle

70 m
Que ocurre en el quemado de los ladrillos?

Cambio cristalino:
• transformacion de la caolinita a mullita : 3Al2O3.2SiO2

Propiedades de la mullita
Material refractario:
– Esto no quiere decir que en la mezcla no hay SiO2, lo
que ocurre es que está presente en la mullita
químicamente en la forma 3 Al2O3.2SiO2.
– Desde el punto de vista de clasificación
consideramos:
– Productos de silica: al lado izquierdo del eutéctico,
donde el Al2O3 es considerado una impureza.
– Productos silico-aluminosos: a la derecha del
Eutéctico y hasta un contenido de Al2O3, de 45%.
– Productos aluminosos: entre 50% de Al2O3 y 72% de
Al2O3.
Material refractario:
Productos de alta alúmina: por encima de 72% de Al2O3 los
productos comunes de empleo en la fundición de zinc son los
materiales entre 45% y 55% de alúmina. Estos materiales luego de
ser quemados contienen 55% de mullita, 30% de SiO2 (cristobalita)
y 15% de fase de vidrio.
Alúmina
Espinela Al2O3.MgO
• Material formado de acuerdo a la
ecuación RO.M2O3
• R elemento de 2 valencias ejm:Mg
• M elemento de 3 valencias ejm:Al
• MgO.Al2O3

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