VOLUMETRAS

Introduccin a los mtodos

volumtricos de anlisis

1
VOLUMETRA:
Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin
perfectamente conocida que reacciona estequiometricamente
con el analito contenido en la muestra disuelta.
Los clculos son siempre estequiomtricos.

Nomenclatura
Reaccin volumtrica: Reaccin qumica sobre la que se basa
el mtodo.
*Agente valorante: Sustancia en disolucin de concentracin
conocida (estndar). Se coloca en la bureta.
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin volumtrica.
*Indicador : sustancia o tcnica que visualiza o detecta el
punto final de la equivalencia.
2
Fundamento:
1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y estequio-
mtrica.
2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fcilmente manejable .
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
su consumo se monitoriza fcilmente.( Vc Nc=VcNx)

Tcnicas volumtricas

El agente valorante se dispone en una bureta

El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumtrico ( Erlenmeyer).
Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso conocido de
valorante y se valora el exceso por retroceso.
3
 INSTRUMENTACIN
Material volumtrico:
Pipetas: sirven para medir el volumen de muestra
Bureta: contiene el agente valorante y mide su
consumo
Matraces: sirven para preparar disoluciones de
concentracin conocida
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
reaccin volumtrica

4
 Instrumentacin volumtrica

bureta

soporte bureta

matraz Erlenmeyer

agitador magntico

5
 Material Volumtrico

GRADUADO AFORADO

pipeta pipeta
graduada Aforada o
MATERIAL DISEADO volumetrica
PARA DESCARGAR
probeta
(Lquidos) bureta
graduada

matraz
Erlenmeyer
MATERIAL DISEADO matraz
PARA CONTENER Aforado= balon
vaso de Volumtrico.
precipitados

6
MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO

pipeta graduada

probeta

matraz vaso de
Erlenmeyer precipitados

Introduccin a los mtodos volumtricos

7
de anlisis
 MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
pipeta aforada
bureta pipeta automtica

matraz aforado

Introduccin a los mtodos volumtricos

8
de anlisis
 Definiciones importantes

Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de

agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente

Punto final: punto experimental en el que se detecta

el punto de equivalencia.

Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o

detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volumtrico

9
 Caractersticas de la reaccin volumtrica

R + X RX

Selectiva
Estequiomtrica

Rpida

Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)

Punto final detectable

Estos requisitos son comunes a cualquier mtodo qumico!

10
 Clasificacin de las volumetras

1. Volumetras cido-base (protolticas)

2. Volumetras de precipitacin
3. Volumetras REDOX
4. Volumetras de complejacin (complexometras,
quelatometras)

Requisitos de la reaccin volumtrica:

1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados

SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!

11
 UNOS EJEMPLOS

HAc + OH- Ac- + H2O (Acido Base)

Mg2+ + Y4- MgY2- ( precipitacin)

Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ ( Redox)

Ag+ + Cl- AgCl(s) ( Complexometria)

12
 Caractersticas comunes de las volumetras

1 Es preciso disponer de estndares del agente valorante.

2 Es preciso disponer de un sistema indicador del punto final (

qumico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin:

representacin grfica de la variacin de concentracin
de la sustancia valorada (analito) con las cantidades
crecientes (volumen) de agente valorante c = f(v) o
% (valoracin) = f(v)
Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E.
* A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volumen aadido

13
VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE
 CONCEPTO DE EQUILIBRIO CIDO-BASE
El estudio de los equilibrios cido-base constituye el fundamento de
las valoraciones cido-base o volumetras de neutralizacin.
CONCEPTO DE CIDOS Y BASES

cido Especie que puede producir un protn transformndose en una base

(carcter protognico)

Base Especie capaz de aceptar un protn transformndose en un cido

(carcter protoflico)

ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH-

BASE H3 O+ ACIDO OH-

Ka = Kb =
ACIDO BASE
Ka = cte. de acidez Kb = cte. de basicidad

El cido y la base son mutuamente

dependientes en este equilibrio: CIDO/BASE PAR CONJUGADO
SISTEMA CONJUGADO
 Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reaccin se
produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS CIDO-BASE

Una REACCIN CIDO-BASE consiste en la transferencia de un protn de un

sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el ms

frecuente es el agua:

HCl + H2O Cl- + H3O+

HAc + H2O Ac- + H3O+

H2O + NH3 OH- + NH4+

El catin H3O+
es el cido conjugado de la base H2O
(in hidronio)

El anin OH es la base conjugada del cido H2O

(in hidrxido o hidroxilo)
Sal Producto de reaccin de un cido con una base.
Ejemplos:
Sal de cido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de cido fuerte y base dbil: NH4Cl
Sal de cido dbil y base fuerte: NaAc
Sal de cido dbil y base dbil: NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolucin acuosa se disocian completamente:

NaAc Na+ + Ac
c c c
NH4Cl NH4+ + Cl

Una vez disociada el catin o el anin de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac + H2O HAc + OH Kb

NH4+ + H2O NH4OH + H3O+ Ka

El agua tiene carcter ANFIPRTICO, puede comportarse como cido y como base:

cido
Base H2O frente a
frente a
cidos bases

Reaccin de autoprotlisis

H2O + H2O H3O+ + OH

(cido 1) (base 2) (cido 2) (base 1)

CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA

KW = H3O+ OH
PRODUCTO INICO DEL AGUA

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 C pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la T

En agua pura: H3O+ = OH = Kw = 10 7 M

Concepto y escala de pH

Segn la IUPAC:

El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protn

Srensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O+

pOH = - log OH

H3O+ = 10 - pH OH = 10 -pOH

pH + pOH = pKW

Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 C

7
pH disolucin pH disolucin
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
CIDO NEUTRO BSICO
 Bicarbonato sdico
Lago Ontario
Orina humana
ALCALINO
Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate
pH medio del agua de lluvia Leja
Toronto, febrero 1979
Amoniaco
Manzanas
Lechada de magnesia
Zumo de limn
Agua de mar
CIDO
Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6
pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia ms cida registrada en USA

cido de una batera

pH de varias sustancias
FUERZA DE CIDOS Y BASES

La facilidad de un cido para ceder un protn

FUERZA y la de una base para aceptarlo

Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: cidos o bases FUERTES Ka o Kb

PARCIALMENTE: cidos o bases DBILES Ka o Kb finita

Ejemplos:
cido Cede fcilmente un protn HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte

Base Acepta fcilmente un protn NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2

fuerte

cido
Cede con dificultad un protn CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
dbil

Base Acepta un protn con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl

dbil
 Relacin entre Ka y Kb de un par cido-base conjugado

A- H3 O+
HA+ H2O A + H 3 O+ Ka =
HA
HA OH-
A- + H2O HA + OH Kb =
A-

A- H3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-

Ka . Kb = KW pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb

Cuanto ms fuerte es un cido, ms
dbil es su base conjugada y viceversa
 En el caso de un cido diprtico:

H2 O + H 2 A HA + H3O+ Ka1

HA- + H2O H2A + OH K b2 K a 1 . K b2 = K W

2 H2O H3O+ + OH KW

HA- + H2O A = + H 3 O+ Ka2

A = + H2 O HA- + OH K b1 Ka 2 . Kb1 = KW

2 H2O H3O+ + OH KW
VOLUMETRIAS DE
PRECIPITACION
 Introduccin

El fundamento es una reaccin de precipitacin:

Analito + valorante (agente precipitante) Precipitado

A diferencia de las gravimetras, el precipitado normalmente

no se aisla y se contina adicionando el agente valorante hasta que
se alcanza el P.E. El volumen de agente valorante consumido
se relaciona con la concentracin de analito.

Curva de valoracin
p(analito)
*En abscisas se representa el
volumen de agente precipitante
En ordenadas se prefiere usar
pX = -log(analito) que hace ms
perceptible el cambio en el P.E.
VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN

Agente precipitante
Analito

Formacin del
compuesto
insoluble
 REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN

1- Formacin de un precipitado insoluble

K
X- + Ag+ AgX

2- Precipitacin rpida, no deben formarse disoluciones

sobresaturadas

3- Estequiometra definida (ausencia de

coprecipitacin)
4- Disponer de medios adecuados para la deteccin del
punto equivalente (indicadores punto final)
Ejemplos
Sustancia a valorar:

Argentometras Cl-
K Br-
X- + Ag+ AgX X-
I-

De menor importancia: SCN-

Determinacin de ion mercurioso

Mtodos de:
Determinacin de sulfato Mhor y Volhard

Determinacin de fosfato
Determinacin de zinc
 1
Constante de reaccin K =
KPS

A menor Kps mayor K mayor salto

Ejemplo:

VALORACIONES DE HALUROS CON PLATA

X- + Ag + AgX(s)
 Deteccin del punto final

Existen distintas formas de poner de manifiesto el P.F. de una volumetra de precipitacin

Fundamento:
Debe de haber algn procedimiento que detecte la disminucin de la
concentracin del analito o el incremento de la correspondiente al
agente precipitante en en el P.E.

Clasificacin de los indicadores:

1. Qumicos ( mtodos de Mohr y Volhard)
2. Potenciomtricos
3. De adsorcin (mtodo de Fajans)

Indicadores qumicos:
Son agentes qumicos que hacen perceptible
el P.F. porque participan en un equilibrio
competitivo* con el analito o agente valorante
en las proximidades del P.E.
*Equilibrio de doble precipitacin o complejacin
 Deteccin potenciomtrica

Fundamento

Se utiliza un electrodo selectivo de iones

que responde selectivamente a cambios de
concentracin de alguno de los iones implicados
en la valoracin y capaz de agudizar el cambio
operativo en el P.E.
E = f (pC)

Ejemplo :
Electrodo selectivo de Ag+ *
E medido = constante + 0.059 log [Ag+]
E medido = constante + 0.059 log KPS/[Cl-]

*responde directamente a la plata e indirectamente al cloruro

Ventajas: La curva de valoracin se puede registrar de forma autmatica

Responden muy bien a saltos cuantitativos de concentracin
 Mtodos de determinacin de haluros (cloruros)

Mtodo de Mohr: usa un anin precipitante competitivo

Mtodo de Volhard: usa un complejante que compite con el valorante
Mtodo de Fajans: usa un indicador de adsorcin

Reaccin volumtrica : Cl- + Ag+ AgCl(s) (argentometra)

Mtodo de Mhor: Utiliza pequeas cantidades (gotas) de anin cromato

en el medio.
Fundamento: Las diferentes solubilidades y colores de
los precipitados que se forman.

color blanco
P.F. color rojo
El es ms soluble.

En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]

Momento en el que se inicia la precipitacin del cromato!!!!!

 Mtodo de Mohr
Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formacin de
dicromato ( no forma precipitado con la Ag).
Bastan pequeas concentraciones de indicador(en la prctica 2.5x10-3M.)
Se debe de realizar una valoracin del blanco, con el fin de observar el momento
de formacin del precipitado de cromato de plata (rojo)
Mtodo de Volhard
Fundamento:
*Mtodo indirecto que consiste en aadir un exceso conocido
de nitrato de plata.
*Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora
por retroceso con tiocianato potsico en presencia de
Fe3+ ( indicador).
*El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato.
El complejo ( rojo) de Fe, slo se formar cuando toda la plata
haya precipitado (exceso de tiocianato)
 MTODO DE VOLHARD (I)

Valorante : Disolucin de SCN-

Aplicacin

a- Determinacin directa de Ag+.

b- Valoracin por retroceso de Cl-, Br- y I-.

a- Determinacin directa de Ag+.

Reaccin de valoracin:
SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

Reaccin con el indicador:

SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138
 MTODO DE VOLHARD (II)

Fuentes de error

* AgSCN adsorbe Ag+ en su superficie, puede darse un

punto final prematuro, para evitarlo se debe agitar
vigorosamente.

* [SCN-] P.F. > [SCN-] P.E., exceso de SCN- se

sobrevalora Ag+
Interferencias

* Hg+2 reacciona con SCN-.

* Altas concentraciones de Ni+2, Co+2, Cu+2 que colorean
la solucin.
 MTODO DE VOLHARD (III)

b- Determinacin por retroceso de Cl-, Br- y I-.

Reacciones
Cl- + Ag+ AgCl Kps AgCl = 1.78 x 10-10

SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138

Inconveniente: ocurre desplazamientos de equilibrio:

K
SCN- + AgCl AgSCN + Cl-

Kps AgCl 1.78 x 10-10

K = = = 178
Kps AgSCN 1.00 x 10-12
 MTODO DE FAJANS (I)

Indicador : Colorante orgnico que produce un cambio de

color sobre el precipitado, al formar parte de la capa inica
secundaria (contrainica).

Precipitado

Capa inica primaria

Capa inica secundaria

Las volumetras de precipitacin adquieren especial importancia:

1 En procedimientos directos e indirectos de determinacin de haluros

2 Algunos de esos mtodos adquieren la categora de mtodos estndar

3 En principio este tipo de volumetras permite el anlisis simultneo

de mezclas de haluros.
VOLUMETRAS DE OXIDO
REDUCCIN
 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)
Reacciones No todas
Dos tomos de Mg ceden 4
redox son electrones a dos tomos de o
acuosas acuosas
Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin
de hierro: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una
reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los
elementos antes y despus de la reaccin
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir
2e con el O a compartir los 4 electrones).
41
 Estudio sistemtico de las reacciones
REDOX
Con independencia del montaje experimental, cualquier reaccin
REDOX, es el resultado de acoplar dos semirreaciones o procesos

OX1 + ne- REd 1 Ce4+ + 1e- Ce3+

RED2 OX2 + me- Fe2+ Fe3+ + 1e-

nRED2 + mOx1 m RED1 + n Ox2 Ce4+ + Fe2+ Fe3+ + Ce3+

La fuerza del desplazamiento de esos equilibrios viene dada

por el POTENCIAL REDOX de cada semirreaccin!
 Reacciones REDOX en anlisis qumico
1 Se usan mucho para preparar muestras y ajustar los estados de oxidacin
del analito o destruir matrices, eliminar interferencias..etc
2 En volumetras REDOX

Volumetras REDOX

Utilizan una reaccin REDOX en la que el agente valorante

es un oxidante (oxidimetras) aunque en ocasiones puede
ser una sustancia reductora (reductimetras)

Indicadores
Pueden ser potenciomtricos, o sustancias con
propiedades REDOX que ponen de manifiesto
el P.F. o bien inducen a cambios de coloracin especficos

Curvas de valoracin
Expresan variaciones del potencial en funcin
de la concentracin de agente valorante.
 OXIDIMETRAS

Permanganato-KMnO4 Dicromato potsico-K2Cr2O7

E= 1.51 V E = 1.44 V (medio cido)

No es patrn primario Es patrn primario
Se estandariza con oxalato Forma disoluciones muy estables
Sus disoluciones son inestables (MnO2) Usa difenilaminosulfonato de bario
Sirve de autoindicador (violeta/incolora) (indicador)

Yodo- I2 (I3-)
Reactivo muy inestable, poco soluble en agua, al menos que se adicione I- :
I2 + I- = I3 (YODIMETRAS)

Las disoluciones son inestables debido a la

oxidacin del yoduro en exceso
Como indicador se usa el complejo de almidn desde el principio
(uso indirecto)
No es patrn y se debe estandarizar con As2O3
 Reductimetras
Se usan menos frecuentemente.
Fe2+ ( sal de Mhor: Fe(NH4)(SO4)2.6H2O)

El aire oxida las disoluciones, por lo que se necesita valorarlas frecuentemente

con dicromato.
Se utiliza un medio de sulfrico 2M

Valoracin indirecta con yoduro (I-)

El yoduro no se puede usar directamente, ya que sus disoluciones amarillas se
oxidan con facilidad al aire. Por esta razn se suele aadir al analito (oxidante)
un exceso del reductor y el I2 generado se valora por retroceso con tiosulfato
sdico. (Yodometras)

El tiosulfato no es patrn primario y se estandariza con KIO3 +KI

(descomposicin en medio
El I3- sirve para estandarizar el tiosulfato
cido)
 Otras Aplicaciones Analticas
Los agentes redox se usan tambin en la preparacin de muestras
( oxidacion o reduccin de alguno de sus componentes)

muestra
Reduccin de muestras

metal reductor
Reductor de Walden Reductor de Jones

La amalgama evita el
La presencia del cido es esencial desprendimiento de H2:
para evitar contaminar la muestra
con Ag+ ( precipitndola).
Es menos vigoroso que el de Jones
La reduccin permite asegurar un slo estado ms bajo de oxidacin de la muestra
 REQUISITOS DE LA REACCIN
PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX

1) Cuantitativa (Constante de equilibrio alta)

2) Selectiva
3) Estequiometria definida
4) Rpida
5) Deteccin de la equivalencia
 AGENTES VALORANTES MAS USADOS

Reactivos oxidantes Reactivos reductores

KmO4 Na2S2O3
K2Cr2O7 I-
Ce(SO4)4 Fe2+
I2
KIO3
KBrO3
 CURVAS DE VALORACIN REDOX

Ejemplo: Valoracin de 20 ml solucin ferrosa

aproximadamente 0.0400 M con solucin crica 0.1000 M
en medio H2SO4 1M
4+ 2+ 3+ 3+
Reaccin de valoracin Ce + Fe Ce + Fe

solucin valorante
de Ce4+ 0.1000 M

20.00 mL de solucin
ferrosa aprox 0.0400 M
 CURVA DE VALORACIN REDOX
Determinacin del Punto de Equivalencia
El potencial que se alcanza en el P.E. es funcin de una serie de
concentraciones implicadas

(caso general)

(caso particular)
Expresin vlida que solo se cumple si las concentraciones
involucradas sean exclusivamente:
Caso particular
Otros ejemplos

Esto justifica que

se trabaje en disolucin
cida 1 M y muy diluida
(E depende slo de [Cr3+])
 P.E
zona buffer
 Las reacciones redox son muy importantes en mbitos tan diferenciados como:

1 Tecnolgico : produccin de energa elctrica, electrolisis..etc

2. Naturaleza: oxidaciones y reducciones que tienen lugar en la atmsfera,

en las aguas naturales, sntesis de productos naturales ...etc

3. En el laboratorio de anlisis: preparacin y ataque de muestras, anlisis

volumtrico, potenciomtrico..etc

La forma mejor de estudiar y sistematizar el estudio de este tipo de reacciones,

pasa por la definicin y aplicacin de conceptos tales como:

1 Potencial REDOX y su dependencia de las concentraciones

2 Comparacin de potenciales de sistemas REDOX enfrentados

(semirreaciones)
 INDICADORES

*Son sustancias qumicas que ponen de manifiesto mediante algn

tipo de cambio visible (color) el punto final de la valoracin en las
proximidades del P.E. (INDICADORES QUMICOS).

*Tcnicas instrumentales que permiten seguir el cambio de un reactivo

en el transcurso de la valoracin (ESPECTROFOTOMETRA, POTEN-
CIOMETRA, AMPEROMETRA. etc)

FUNDAMENTO:
*Reaccionan con el agente valorante,
(1) produciendo el cambio sensible.
Analito + valorante P.E.
* Algn reactivo posee una propiedad
Indicador(I) + valorante Producto de I caracterstica ( elctrica: E, ptica-
Color A color
(2) B espectroscpica: Absorbancia) que
experimenta un cambio brusco en el
(1) : reaccin completa ( entorno del P.E).
(2) : reaccin incompleta
Introduccin a los mtodos volumtricos
58
de anlisis
incoloro

Introduccin a los mtodos volumtricos

59
de anlisis
 INDICADORES REDOX
Son de tres tipos: 1) generales: cambian de color conforme al potencial
de la celda (poseen propiedades REDOX)
2) especficos: reaccionan de forma especfica con alguna
especie que interviene en la reaccin REDOX.
3) potenciomtricos (miden el potencial durante la valoracin)

Indicadores generales

color A color B

El cambio perceptible
tiene lugar a partir
de una relacion:

La dependencia de n
es clara:
 Ejemplos

1 Sal frrica de la 1-10 ortofenantrolina:

2 cido difenilaminosulfnico
(til en la valoracin de Fe con dicromato)

vara secuencialmente
su color con el pH:
 Indicadores especficos

Son agentes qumicos que actan de forma especfica sobre

alguna especie qumica involucrada en la reaccin volumtrica

Ejemplo El I2 es un producto que aparece frecuentemente en gran

nmero de valoraciones oxidimtricas y reductimtricas y que
puede ser detectado con el indicador de almidn

* complejo azul
almidn + I3 -

Esto permite realizar volumetras con yodo, pese a su escaso

poder oxidante. El indicador es rpido y sensible a la aparicin
de I2. Se puede usar el complejo (mtodo indirecto).

* I + I- I3 -
2
 Estndares o patrones

Propiedades ideales de un estndar primario

Son materiales de elevadsima pureza

Son estables al aire y en disolucin
No son higroscpicos
Relativamente baratos
Pesos moleculares elevados
Solubles en el medio de la valoracin
Reaccionan rpida, selectiva y estequiomtrica-
mente con el analito o agente valorante
Pocas sustancias renen todos esos requisitos!

Introduccin a los mtodos volumtricos

64
de anlisis
 Estndares secundarios

Cuando no se encuentra un material de referencia

de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso
utilizar como agente valorante un segundo material de
referencia. (estndar secundario)

Este segundo material, cuya disolucin no presenta

una concentracin fija y constante, precisa de una
valoracin con un patrn primario (estandarizacin)

Conclusin:
En todo mtodo volumtrico es posible
encontrar el agente valorante ms adecuado
de uno u otro tipo.

Introduccin a los mtodos volumtricos

65
de anlisis
 Preparacin de disoluciones

DISOLUCIN PATRN PRIMARIO

Tomar una masa exactamente conocida del soluto (slido patrn primario) y disolverlo
en un volumen determinado conocido con exactitud (en un matraz aforado)

DISOLUCIN PATRN SECUNDARIO

Pesar una masa aproximada del soluto, disolverlo en un volumen tambin

aproximado y determinar la concentracin de la disolucin resultante por valoracin
utilizando un patrn primario.

Introduccin a los mtodos volumtricos

66
de anlisis
 Clculos volumtricos

Son siempre sencillos y requieren:

El buen uso y manejo de concentraciones anliticas

El conocimiento de la estequiometra de la reaccin
volumtrica en la que se sustenta el mtodo.
*Establecer adecuados balances de masas

Formas habituales de expresar la concentracin

Molaridad gr/L ppm (mg/L)

Normalidad gr/mL ppb (g/L)

Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos

precisos, son simples y al final persiguen determinar
la cantidad de analito en funcin del volumen de valorante
consumido en la reaccin volumtrica.

Introduccin a los mtodos volumtricos

67
de anlisis
 Factor de valoracin (f)

*El factor de valoracin establece la equivalencia

entre el volumen de valorante consumido y la cantidad de
sustancia que se est valorando.

*En anlisis rutinarios volumtricos dicho factor

es importante por que permite simplificar mucho los
clculos finales y facilita un procedimiento rpido
para calcularla cantidad de analito en la muestra.

La expresin mas frecuente de f es:

f = mg analito/mL valorante consumido

Introduccin a los mtodos volumtricos

68
de anlisis
 Procedimiento general de clculos volumtricos

Datos necesarios:
* peso o volumen de muestra disuelta
* concentracin del valorante
* volumen consumido hasta el P.F.

La estequiometra de la reaccin volumtrica

permite determinar la cantidad de analito
presente en la muestra

Introduccin a los mtodos volumtricos

69
de anlisis
Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos

Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin

volumtrica y al tipo de indicador.
Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo
mayoritarios (10-2M).
Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen
y al buen uso de clculos ( son bastante exactos).
Precisin: es buena ( 2%)

*Estos mtodos se requieren con frecuencia en la

estandarizacin de patrones y el calibrado de
instrumentos analticos.
*Algunos de ellos ( mtodo de Kjeldhal..etc) forman
parte del arsenal analtico de mtodos propuestos
por el protocolo internacional de normas de anlisis
qumico.

Introduccin a los mtodos volumtricos

70
de anlisis
Ejemplo
Valoracin de 100.00 mL de una disolucin 0.01 M de I- y 0.01 M de Br-
con Ag NO3 0.01 M
Kps AgI = 8.31 x 10-17

Kps AgBr = 5.25 x 10-13

16 Precipita AgI
pAg

12
P.E. AgI pAg = 10.10
comienza a precipitar AgBr
8

P.E. AgBr pAg = 6.20

4

100 200 Volumen AgNO3( mL)