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Las partculas slidas no cambian de tamao

las partculas disminuyen de tamao.


Reacciones que dan origen a productos slidos Reacciones con una
concentracin elevada de slidos inertes
Reacciones que conducen a la formacin de productos gaseosos
(tamao de partcula decreciente).
Reacciones que conducen a la formacin de un producto slido
(tamao de partcula creciente)

Reacciones de sustancias carbonosas, tales como briquetas de carbn,


madera, etc., con bajo contenido en ceniza, para producir calor, o
combustibles para calefaccin.
Combustin de materiales slidos

C(s) + O2(g) CO2(g)

Obtencin de gas de sntesis

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

Obtencin de sulfuro de carbono a partir de sus elementos:

Cianuro sdico a partir de amida sdica:

Tiosulfato sdico a partir de azufre y sulfito


sdico:
Modelo de conversin progresiva ('uniform conversion
model').
Modelo de ncleo sin reaccionar ('shrinking core model').
Las observaciones de combustin de carbn, madera,
briquetas y peridicos prensados firmemente favorecen
tambin el modelo del ncleo que se encoge sin reaccionar,
aunque La frontera de este ncleo sin reaccionar puede no
estar siempre tan claramente definida como se supone en
el modelo
MODELO DEL NCLEO QUE SE ENCOGE SIN
REACCIONAR PARA PARTCULAS ESFRICAS DE
TAMAO CONSTANTE
Etapa 1-Difusin del reactivo
gaseoso A, a travs de la pelcula
gaseosa que rodea a la partcula
hasta la superfic.ie de sta.
Etapa 2-Penetracin y difusin
de A, a travs de la capa de ceniza
hasta la superficie del ncleo que no
ha reaccionado.
Etapa 3-Reaccin del reactivo
gaseoso A con el slido en esta
superficie de reaccin.
Etapa 4-Difusin de los
productos gaseosos formados a travs
de la capa de ceniza hacia la
superficie exterior del slido.
Etapa 5-Difusin de los
productos gaseosos a travs de la
pelcula gaseosa de regreso al cuerpo
principal del fluido.
Perfil de la concentracin del reactivo
gaseoso A

No existe
reactivo gaseoso
en la superficie
de la partcula

CAg Cas Cag= Constante


Teniendo en cuenta la estequiometria de las partculas.

La fuerza impulsora
de la concentracin =Cte=
Reordenando e integrando:

Encontramos el tiempo en el que encoje el ncleo sin


reaccionar.

=Tiempo necesario para la conversin


completa de la partcula
La relacin de t y


=( )

En funcin de la conversin fraccional:


Difusin a travs de la capa de
ceniza como etapa controlante

La difusin a travs de la ceniza es la que controla


la velocidad de reaccin.
El reactivo A y la frontera del ncleo se mueven hacia el centro
Sistemas:

G/S L/G

Disminucin del problema


ncleo que no ha El cociente de
reacciona es 1000 velocidad esta
veces menor que mas cerca de 1
la rapidez de flujo que de 1000
de A hacia el
ncleo sin RX.
y relacin de
densidades de
solido gas
Expresin entre tiempo y radio

SISTEMA G/S:

La suposicin de estado estacionario


permite una simplificacin matemtica.

combinando
Integrando a lo

Condiciones de una partcula reactante en cualquier instante


El tamao del ncleo sin reaccionar varia con el
tiempo.

No es cte a medida que el ncleo se encoje


la capa de ceniza se hace mas gruesa.

Disminuye la velocidad
de difusin de A.

Usando:
El progreso de la reaccin en funcin del tiempo necesario para la conversin
completa se encuentra dividiendo
La Reaccin Qumica como Etapa
Controlante

Caractersticas

El transcurso de la reaccin es independiente de la presencia


de cualquier capa de ceniza.
La cantidad de sustancia reactivo es proporcional a la
superficie disponible del ncleo sin reaccionar.
Las reacciones de este tipo suelen ser de orden cero respecto
al reactivo slido y de primer orden respecto al fluido.
Como el transcurso de la
reaccin es independiente
de la presencia de cualquier
capa de ceniza, la cantidad
de sustancia reactivo es
proporcional a la
superficie disponible del
ncleo sin reaccionar.

Fig. Representacin de una partcula reactivo cuando


la reaccin qumica es la etapa controlante
La velocidad de reaccin, basada en la unidad de superficie
del ncleo sin reaccionar resulta:

donde k es el coeficiente cintico de primer orden para


la reaccin en la superficie.
Ntese que tiene dimensiones de longitud/tiempo.

Escribiendo MA en funcin de la disminucin del radio:


que por integracin da:

El tiempo necesario para la reaccin completa se obtiene cuando


rc = 0

La disminucin del radio o el aumento de la conversin fraccional


de la partcula en funcin de se calcula por combinacin de
las ecs:

Resultando: El orden de la reaccin no


tiene influencia en el
desarrollo matemtico y por
tanto se obtienen ecuaciones
similares con un orden n.
Para partculas de tamao constante se
concluye:
Segn la resistencia controlante se tienen las siguientes
expresiones, para partculas esfricas (existen
desarrollos similares para otras geometras), donde t* es
el tiempo de conversin completa, rc es el radio de la
superficie de reaccin a tiempo t, y R es el radio de la
partcula:
GRACIAS!!