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UNIVERSIDAD

MICHOACANA DE SAN
NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUIMICA

CINETICA QUIMICA Y CATALISIS

PROYECTO "REACCIONES CATALÍTCAS HETEROGÉNEAS"

Profesor: M.C Luis Nieto Lemus

Alumno: Frida Atzin Ramírez Gutiérrez


Matricula: 1423969X
Módulo: 03 Sección: 02

Morelia, Michoacán 3 de Mayo de 2018


REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

Índice
INTRODUCCIÓN ..........................................................................................................................................................3
Metanol ..................................................................................................................................................................3
 Toxicidad.....................................................................................................................................................5
 Importancia y usos del metanol .................................................................................................................6
 Métodos de síntesis del metanol ...............................................................................................................7
 Cinética de la reacción ................................................................................................................................8
MECANISMO DE REACCION..................................................................................................................................... 10
DESARROLLO DEL PROCEDIMIENTO DE CÁLCULO .................................................................................................. 11
CONCLUSIONES. ...................................................................................................................................................... 23
BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................................................... 24

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INTRODUCCIÓN

Metanol

El Metanol es un líquido incoloro, volátil e inflamable con un ligero olor alcohólico en estado puro. Es un líquido
altamente venenoso y nocivo para la salud. Es miscible en agua, alcoholes, esteres, cetonas y muchos otros
solventes; además, forma muchas mezclas azeotrópicas binarias.
Es poco soluble en grasas y aceites. (4, 5) . Hay métodos analíticos, principalmente la cromatografía de gases (CG)
con detección por ionización de llama (DIL), para la determinación del Metanol en diversos medios (aire, agua, suelo
y sedimentos) y productos alimenticios, así como para la determinación del Metanol y de su principal metabolito, el
formiato, en los líquidos y tejidos corporales.
Además de la CG-DIL, en la determinación del formiato en la sangre, la orina y los tejidos se utilizan procedimientos
enzimáticos con resultados finales colorimétricos. Para la determinación del Metanol en el lugar de trabajo se suele
comenzar con la recolección y concentración en silica-gel, seguida de extracción acuosa y CG-DIL o análisis de CG-
espectrometría de masa del extracto.

El Metanol está disponible comercialmente en varios grados de pureza:


1. Síntesis, (corresponde al Metanol comercial normal).

2. De calidad analítica certificada.

3. En condiciones de extremada pureza para manufactura de semiconductores. Las principales impurezas que
se pueden encontrar en el Metanol corresponden a sustancias como acetona, acetaldehído, ácido acético y
agua.

Propiedades físicas y químicas


El metanol, también llamado alcohol metílico, alcohol de madera, carbinol y alcohol de quemar, es el primero de los
alcoholes. Su fórmula química es CH3OH
La estructura química del metanol es muy similar a la del agua, con la diferencia de que el ángulo del enlace C-O-H
en el metanol (108.9°) es un poco mayor que en el agua (104.5°), porque el grupo metilo es mucho mayor que un
átomo de hidrógeno.

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En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante, miscible
en agua y con la mayoría de los solventes orgánicos, muy tóxico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2
ppm.

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Es considerado como un producto petroquímico básico, a partir del cual se obtienen varios productos secundarios.
De los puntos de ebullición y de fusión se deduce que el metanol es un líquido volátil a temperatura y presión
atmosféricas. Esto es destacable ya que tiene un peso molecular similar al del etano (30 g/mol), y éste es un gas en
condiciones normales.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullición entre los alcoholes y los hidrocarburos de similares pesos
moleculares es que las moléculas de los primeros se atraen entre sí con mayor fuerza. En el caso del metanol estas
fuerzas son de puente de hidrógeno, por lo tanto esta diferencia es más remarcada. El metanol y el agua tienen
propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de hidrógeno. El
metanol forma puente de hidrógeno con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en
este solvente. Igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudiéndose disolver sustancias
iónicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables. De igual manera que el protón del hidroxilo del agua, el
protón del hidroxilo del metanol es débilmente ácido. Se puede afirmar que la acidez del metanol es equivalente a la
del agua. Una reacción característica del alcohol metílico es la formación de metóxido de sodio cuando se lo combina
con este. El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera categoría; ya que puede
emitir vapores que mezclados en proporciones adecuadas con el aire, originan mezclas combustibles. El metanol es
un combustible con un gran poder calorífico, que arde con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamación
es de 12,2 ºC.

Toxicidad

Como hemos indicado esta sustancia es muy tóxica así que debe evitarse su ingesta ya que es perjudicial para la
salud, produciendo el metanol efectos secundarios como:
 Dolor de cabeza.
 Nauseas.
 Mareo.
 Vómitos.
 Reacciones severas.
 Muerte.
 Ceguera y daños oculares.
 Neuropatía óptica.
 Cirrosis y otros daños hepáticos.
 Acidosis metabólica.
 Acidemia fórmica.
Hay que prestar atención a su almacenaje, evitar que esté al alcance de niños y mascotas. El consumo accidental o
penetración en el organismo es muy dañiño, con dosis a partir de 20 ml. puede producir la muerte.

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Tiene una acción sobre el sistema nervioso central (SNC) ocasionando diferentes patologías, muchas de ellas
muy graves y permanentes. La intoxicación por metanol recibe el nombre de “acidemia fórmica” 1.

Importancia y usos del metanol

El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su uso más frecuente es como materia prima para
la producción de metil t-butil éter (MTBE), que es un aditivo para gasolina. También se usa en la producción de
formaldehído, ácido acético, cloro metanos, metacrilato de metilo, metilaminas, dimetil tereftalato y como solvente o
anticongelante en pinturas en aerosol, pinturas de pared, limpiadores para carburadores, y compuestos para limpiar
parabrisas de automóviles. El Metanol es un sustituto potencial del petróleo. Se puede usar directamente como
combustible reemplazando la gasolina en las mezclas gasolina-diesel.
El Metanol tiene mayor potencial de uso respecto a otros combustibles convencionales debido a que con esta
sustancia se forma menor cantidad de ozono, menores emisiones de contaminantes, particularmente benceno e
hidrocarburos aromáticos poli cíclicos y compuestos sulfurados; además presenta bajas emisiones de vapor. Por
otra parte, la posibilidad de mayores emisiones de formaldehído, su elevada toxicidad y, en el momento, la baja
rentabilidad, favorecen el uso de combustibles convencionales. Para motores de gasolina, el Metanol puro (llamado
combustible M100) o mezclas de 3, 15 y 85% de Metanol con productos del petróleo convencionales (M3, M15, M85)
son las más comunes. En motores diesel el Metanol no se puede usar de forma exclusiva debido a su bajo octanaje
que no permite una apropiada ignición. Por lo tanto, el Metanol se inyecta dentro del cilindro después de la ignición
del diesel convencional.
El Metanol se usa en sistemas de refrigeración, por ejemplo en plantas de etileno, y como anticongelante en circuitos
de calentamiento y enfriamiento. Sin embargo, su uso como anticongelante en motores ha disminuido drásticamente
gracias al uso de productos derivados del glicol. El Metanol se adiciona al gas natural en las estaciones de bombeo
de las tuberías para prevenir la formación de hidratos de gas a bajas temperaturas y se puede reciclar después de
que se remueve del agua. El Metanol también se usa como un agente de absorción en depuradores de gas para
remover, por ejemplo, dióxido de carbono y sulfuro de hidrogeno. Una gran cantidad de Metanol se usa como
solvente.
El Metanol puro no se usa comúnmente como solvente, pero se incluye en mezclas solventes. El Metanol también
se usa en la denitrificación de aguas de desecho, en la aplicación de tratamientos para aguas residuales, como
sustrato en la producción de fermentación de proteína animal, como hidrato inhibidor en el gas natural, y en la
Metanólisis de tereftalato de polietileno de desechos plásticos reciclados.2

1
https://www.textoscientificos.com/quimica/metanol
2
http://documentacion.ideam.gov.co/openbiblio/bvirtual/018903/Links/Guia19.pdf

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Métodos de síntesis del metanol

En la obtención de metanol, podemos encontrar diferentes métodos, observando como la industria ha ido avanzando
con el paso del tiempo hacia fines más ecológicos. En este apartado mostraremos los diferentes métodos que se
han usado y que se usan para la producción de este compuesto.
Antiguamente, el metanol se podía obtener a partir de la destilación destructiva de las astillas de madera, y era
conocido como alcohol de madera. El proceso de destilación, consiste en destilar la madera en ausencia de aire a
400ºC (aproximadamente), formando así una serie de gases combustibles como el CO, C2H4 y H2, un alquitrán de
madera, un destilado acuoso (ácido piroleñoso) que contiene un 7-9% ácido acético, 2-3% metanol y un 0.5%
acetona, etc.
Pero a día de hoy, el metanol que se produce a nivel mundial proviene de la síntesis de un proceso catalítico a partir
de CO y H2, llevándose a cabo esta reacción con altas presiones (alrededor de 200-300 atm) y temperaturas (entre
300-400ºC). La reacción que se da en este proceso es la siguiente:

Como se trata de un proceso catalítico, la reacción transcurre mediante catalizadores, siendo los más usados ZnO
o Cr2O3. Los procesos productivos se diferencian en la obtención del gas de síntesis (CO + H2), ya que éste se
puede obtener de distintas formas. Hoy en día, el proceso que más se usa para obtenerlo es el que se hace mediante
combustión parcial del gas natural en presencia de vapor de agua. La reacción del proceso es:

También podemos obtenerlo mediante la combustión parcial de mezclas de hidrocarburos líquidos o carbón en
presencia de vapor de agua, teniendo poca difusión industrial éste último, pues su proceso transcurre fracturando
los pozos de carbón subterráneos. Las reacciones de ambos procesos se presentan a continuación:

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A nivel industrial, los procesos que más se usan (mediante gas natural, carbón o mezcla de hidrocarburos líquidos)
son los propuestos por Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
El proceso Lurgi (denominado proceso de baja presión) trabaja para obtener metanol a partir de hidrocarburos
gaseosos, líquidos o carbón, diferenciándose en él tres etapas: reforming, síntesis y destilación. El proceso ICI se
diferencia del anterior en el reactor de metanol, que en este caso se trata de un reactor de lecho fluidizado mientras
que el reactor Lurgi es un reactor tubular, y también en la destilación, ya que éste la lleva a cabo en dos etapas y el
otro en una. Por lo demás, tienen características similares.3

Cinética de la reacción

Cinética es parte de la ciencia del movimiento. En física, la ciencia del movimiento se denomina dinámica y se
subdivide en cinemática, que trata el movimiento de los cuerpos, y la cinética, que se ocupa del efecto de las fuerzas
sobre el movimiento. En química, no se hace tal distinción. La cinética trata la velocidad de la reacción química, con
todos los factores que influyen en la velocidad de reacción, y con la explicación de la velocidad en términos del
mecanismo de reacción. En su forma más detallada, un mecanismo de reacción describe, en función del tiempo, las
posiciones relativas de todas las partículas microscópicas cuyo movimiento es necesario para que se produzca la
reacción.

Dado que se ocupa tanto de los movimientos Me y las fuerzas entre estas partículas, la cinética química podría muy
bien llamarse dinámica química. La cinética química con su énfasis en la dinámica se puede contrastar con el punto
de vista estático de la termodinámica química. La termodinámica del equilibrio solo está interesada en los estados
inicial y final de un sistema; el mecamismo por el cual el sistema se convierte de un estado a otro y el tiempo requerido
no tienen importancia. El tiempo no es una de las variables termodinámicas. El tema más importante en
termodinámica es el estado de equilibrio y, en consecuencia, la termodinámica es la herramienta más poderosa para
investigar las condiciones en equilibrio. La cinética se refiere fundamentalmente a los detalles del proceso por el cual
un sistema pasa de un estado a otro y con el tiempo requerido para la transición. El equilibrio también puede tratarse
en principio sobre la base de la cinética como aquella situación en la que las velocidades de las reacciones hacia
adelante y hacia atrás son iguales. Lo contrario no es verdad; una velocidad de reacción no puede entenderse sobre
la base de la termodinámica de equilibrio sola. Por lo tanto, la cinética química puede considerarse una ciencia más
fundamental que la termodinámica química. Desafortunadamente, las complejidades son tales que la teoría de la
cinética química es difícil de aplicar con precisión. Como resultado, encontramos que la termodinámica puede decir
con precisión el alcance de la reacción, pero solo la cinética puede decir (quizás de manera cruda) la velocidad de
la reacción.

Los métodos teóricos para predecir las velocidades de reacción se basan en la conclusión original de Arrhenius: la
relación más comúnmente observada entre la velocidad de reacción y la temperatura implica una barrera de energía
para la reacción. La cinética. la teoría molecular puede decirnos el número de colisiones moleculares por unidad de

3
https://poica2010b.wordpress.com/2010/04/15/metodos-de-obtencion-de-metanol/

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volumen por unidad de tiempo, así como la fracción de esas colisiones cuya energía excede un cierto umbral de
energía. Sin embargo, no se refiere a la cuestión de qué tan grande debe ser la energía umbral, ni a la efectividad
de una colisión como función o orientación molecular relativa. Estos problemas pueden abordarse utilizando titian,
mechanics para evaluar las energías de repulsión nuclear y electrónica de la colección de átomos implicados en una
reacción en función de las distancias y ángulos de enlace adecuados. El movimiento de los núcleos atómicos, ya
sea que produzca o no la reacción deseada, corresponde al movimiento en una superficie de energía "potencial"
multidimensional. Agujeros o valles (mínimos de energía) en dicha hypersurfa. corresponden a especies reactivas
moleculares estables, productos e intermedios. Como reacción ocurre que las coordenadas de la colección de
núcleos cambian de tal manera que la energía aumenta y un paso de montaña debe ser superado. El punto o collado
del sillín en la parte superior del pase corresponde al complejo activado o al estado de transición. Cuando se tienen
en cuenta las energías vibratorias de punto cero de reactivo (s) y complejo activado, la altura del collado sobre el
fondo del valle es la barrera de energía para la reacción. Una variedad de caminos o trayectorias están disponibles
para una colección de núcleos que pasan por encima de una barrera de energía, y muchos de ellos pueden ser
utilizados, dependiendo de las velocidades iniciales y los momentos del núcleo. Las grandes computadoras digitales
de alta velocidad han hecho posibles cálculos precisos de la mecánica cuántica de las superficies de energía para
reacciones que involucran un pequeño número de núcleos y electrones. Una vez que se conoce la superficie de la
energía, se pueden llevar a cabo cálculos de dinámica molecular, en los que se siguen las trayectorias (generalmente
clásicas) de las colecciones de núcleos a lo largo del tiempo.

Comenzando con las condiciones iniciales aleatorias ponderadas, repitiendo el procedimiento una gran cantidad de
veces y promediando los resultados, una computadora puede llegar a las velocidades de reacción y evaluar los
parámetros de los que dependen esas tasas. Estos cálculos prolongados pueden evitarse si nos concentramos en
la ruta de mínima energía desde los reactivos de estado fundamental hasta el complejo activado. Esta ruta se llama
coordenada de reacción. Si se supone que los reactivos y los complejos activados están en equilibrio, la mecánica
estadística puede usarse para calcular la concentración de complejos activados. Esta concentración puede
combinarse con la velocidad a la que los complejos activados pasan a lo largo de la coordenada de reacción hacia
los productos, lo que permite evaluar la velocidad de reacción. Esta es la base de la teoría del estado de transición
o la teoría de las velocidades de reacción absolutas desarrollada principalmente por Eyring. En los casos en que la
mecánica estadística es difícil de aplicar desde los primeros principios, se puede adoptar un enfoque
"termodinámico". El aumento de parámetros termodinámicos como la entalpía, la entropía y la energía libre de Gibbs
al pasar de los reactivos al complejo activado se puede obtener a partir de datos de tasa y se puede usar para
estimar las propiedades del complejo activado.

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Métodos para la elucidación de mecanismos de reacción


Mientras que los estudios de las velocidades de reacción son muy útiles para determinar los pasos individuales del
mecanismo de reacción clásico, tales estudios tienen un valor limitado al dar detalles estereoquímicos o más íntimos
de las moléculas. Por lo tanto, generalmente es necesario consultar otros métodos para obtener información sobre
los mecanismos. Muchos de ellos son incompletos en sí mismos y se usan mejor en combinación con la evidencia
cinética. Algunos de ellos se mencionan ahora, con ilustraciones adicionales y más completas dadas más adelante
en el texto.
N Reacción Stoichiornetry
La evidencia circunstancial más importante en cuanto al mecanismo de reacción es la identidad de los productos
formados. Esto parece tan obvio que es difícil creer que se hayan informado con frecuencia estudios de tasas en los
que se desconocía la naturaleza exacta de los productos. Tal, sin embargo, es el caso. Como un ejemplo del tipo de
razonamiento involucrado después de que se hayan identificado los productos, considere la hidrólisis alcalina de un
éster simple tal como acetato de etilo. La formación de etanol e ion acetato indica la reacción de un ion hidróxido
con una molécula de éster, rompiendo un enlace C-0: El hecho de que la velocidad de formación del ion acetato sea
proporcional tanto a la concentración de éster como a la concentración de iones de hidróxido es proporcional a que
la reacción se produce por ataque de 011- en el éster. "Al hablar de estequiometría, debe mencionarse que es
igualmente importante saber cuáles son los reactivos. A veces es posible que un reactivo se transforme por una
reacción rápida antes de que comience un estudio de velocidad. Un ejemplo es la hidrolisis de bis.2,4-pentanodonilo
HI) en solución acuosa ácida ". Por debajo de pH = 3, se separa un ligando de 2,4-pentanodiona del ion de níquel
(11) en el momento de mezclar las soluciones, y la reacción realmente estudiada es el segundo paso de un proceso
de dos pasos. Por lo tanto, es importante que la identidad de los reactivos y los productos se determine
cuidadosamente antes de postular un mecanismo.
N Evidencia estereoquímica
Se puede obtener una información considerable sobre los detalles íntimos de un mecanismo comparando la
estereoquímica de los reactivos con la de los productos. En la reacción de hidrólisis de éster anterior, por ejemplo,
si se usa un alcohol ópticamente activo, RWCHOH, en lugar de etanol para formar el éster, el alcohol original puede
recuperarse sin racemización o inversión después de la hidrólisis. Esto sugiere fuertemente que tanto en la síntesis
del éster y su hidrólisis, el enlace C-0 que se forma o rompe es el que conecta el carbono carbonilo con el oxígeno,
y que el CO- El anión de acetilaatona4

MECANISMO DE REACCION

4
John W. Moore, Ralph G. Pearson, Kinetics and mechanism, Third edition, pág. 2-10

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CO(g) + 2H2 (g) CH3OH


A+X A*X
A*X+2BC*X
C*XC+X
A+2B-C

DESARROLLO DEL PROCEDIMIENTO DE CÁLCULO

El proceso para la producción de metanol, cuya reacción principal es: CO(g) + 2H2 (g) CH3OH
Se ha estudiado a nivel laboratorio con el objetivo de obtener la cinética intrínseca. Como resultado cinético se
desea obtener una expresión de rapidez de la forma r=f(T,PH, PC, PM) que ajuste satisfactoriamente los datos
experimentales de la tabla 1
Presión Parcial Kpa
EXPERIMENTO r(mol/(m cat)*s) T(k) 3 Metanol (C) CO H2
(A) (B)
A 6.753 495 1013 4052 8509
B 4.819 495 1013 4052 5909
C 6.27 495 1013 1530 8509
D 4.928 495 1013 1530 5909
E 10.115 495 253 4052 8509
F 7.585 495 253 4052 5909
G 9.393 495 253 1530 8509
H 7.124 495 253 1530 5909
I 1.768 475 1013 4052 8509
J 1.177 475 1013 4052 5909
K 1.621 475 1013 1530 8509
L 1.293 475 1013 1530 5909
M 2.827 475 253 4052 8509
N 2.125 475 253 4052 5909
O 2.883 475 253 1530 8509
P 2.035 475 253 1530 5909
CP1 4.03 485 507 2533 7091
CP2 3.925 485 507 2533 7091
CP3 3.928 485 507 2533 7091
CC 2.452 485 1520 2533 7091

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REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

DD 5.252 485 172 2533 7091


EE 3.731 485 507 4862 7091
FF 3.599 485 507 1276 7091
GG 5.085 485 507 2533 9330
HH 3.202 485 507 2533 5369

Para el mecanismo de reacción:


CO(g) + 2H2 (g) CH3OH
A+X A*X
A*X+2BC*X
C*XC+X
A+2B-C

Adsorción de A:
𝑟𝑎𝐴 = 𝜅𝑎𝐴 𝐶𝐴 ̅̅̅
𝐶𝑣 − 𝜅 𝑑𝐴 ̅̅̅
𝐶𝐴
1
𝑟𝑎𝐴 = 𝜅𝑎𝐴 (𝐶𝐴 ̅̅̅
𝐶𝑣 − ̅̅̅
𝐶 )
𝑘𝐴 𝐴

En el equilibrio 𝑟𝑎𝐴 = 0 ∴ ̅̅̅


𝐶𝐴 = 𝐶𝐴 ̅̅̅
𝐶𝑣 𝑘𝐴 (1)

Reacción superficial:
𝐶𝐴 𝐶𝐵 2 − 𝜅 𝑠 ′𝐶
𝑟𝑠 = 𝜅𝑠 ̅̅̅ ̅̅̅𝑐
2 1
̅̅̅
𝑟𝑠 = 𝜅𝑠 (𝐶 𝐴 𝐶𝐵 −
̅̅̅
𝐶 ) (𝟒)
𝑘𝑠 𝑐

2
en el equilibrio 𝑟𝑠 =0 ∴ ̅̅̅
𝐶𝑐 = 𝐶𝐵 ̅̅̅
𝐶𝐴 𝑘𝑠 (2)

Desorción de C:

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𝑟𝑑𝐶 = 𝜅𝑑𝐶 ̅̅̅


𝐶𝑐 − 𝜅𝑎𝐶 𝐶𝑐 ̅̅̅
𝐶𝑣
1
𝑟𝑑𝐶 = 𝜅𝑑𝐶 (𝐶̅̅̅𝑐 − 𝐶𝑐 ̅̅̅
𝐶𝑣 )
𝑘𝑠

̅̅̅
𝐶𝑣 𝐶𝑐
en el equilibrio 𝑟𝑑𝐶 =0 ∴ ̅̅̅
𝐶𝑐 = (3)
𝑘𝐶

Etapa controlante: Adsorción de A:


̅̅̅
𝐶𝐴
𝑘𝐴 =
̅̅̅𝑣
𝐶𝐴 𝐶
Sustituyendo ecuación 1
𝐶𝐴 ̅̅̅
𝐶𝑣 𝑘𝐴
𝑘𝐴 =
𝐶𝐴 ̅̅̅
𝐶𝑣
Eliminando términos
𝑘𝐴 = 𝑘𝐴

Etapa controlante: reacción superficial

̅̅̅
𝐶𝑐
𝑘𝑠 =
𝐶𝐵 2 𝐶
̅̅̅
𝐴

Sustituyendo ec. (1)y (3)

̅̅̅
𝐶𝑣 𝐶𝑐
𝑘
𝑘𝑠 = 2 𝐶
𝐶𝐵 𝐶𝐴 ̅̅̅
𝐶𝑣 𝑘𝐴

𝐶𝑐 1
𝑘𝑠 = 2 ∗
𝐶𝐵 𝐶𝐴 𝑘𝐴 𝑘𝐶

𝐶𝑐
Haciendo 𝐶 2 = 𝐾𝑒
𝐵 𝐶𝐴

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𝐶𝑐 𝑃𝑖
𝐾𝑒 = 2 ; 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝐶𝑖 =
𝐶𝐵 𝐶𝐴 𝑅𝑇
𝑃𝑐
𝐾𝑒 = 𝑅𝑇
𝑃𝐵 2 𝑃𝐴
(𝑅𝑇) (𝑅𝑇)
𝑃𝑐
𝐾𝑒 = 2
(𝑅𝑇)2 = (𝑅𝑇)2
𝑃𝐵 𝑃𝐴
1
𝑘𝑠 = 𝐾𝑒 ∗
𝑘𝐴 𝑘𝐶
Calculando k en el equilibrio:

2𝐻2(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔)

∆𝐴 = Σ𝜇𝑖 𝑎𝑖 = 𝐴𝑐 − 𝐴𝑏 − 2𝐴𝑎

∆𝐴 = 2.211 − 3.376 − 2(3.249)

∆𝐴 = −7.663

∆𝐵 = (12.216 − 0.657 − 2(0.422))x10−3

∆𝐵 = 10.815x10−3 𝑘 −1

∆𝐶 = −3.450 − 0 − 0

∆𝐶 = −3.450x10−6 𝑘 −2

̂𝑅0 = Σ𝜇𝑖 ∆𝐻𝑓1


∆𝐻

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REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

̂𝑅0 = ∆𝐻 0
̂𝑓(𝐶𝐻 0
̂𝑓(𝐶𝑂)
∆𝐻 3𝑂𝐻)
− ∆𝐻

̂𝑅0 = −200.66 − (−110.525)


∆𝐻

𝐾𝐽
̂𝑅0 = 90.135
∆𝐻
𝑚𝑜𝑙

∆𝐺̂𝑅0 = ∑ 𝜇𝑖 ∆𝐺̂𝑓1
0

0 0
∆𝐺̂𝑅0 = ∆𝐺̂𝑓(𝐶𝐻3𝑜𝐻)
− ∆𝐺̂𝑓(𝐶𝑂)

∆𝐺̂𝑅0 = [−161.960 − (−137.169)]𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐺̂𝑅0 = −24791
𝑚𝑜𝑙

∆𝐺̂𝑅0 −24791
ln 𝑘1 = =
𝑅𝑇1 (8.314)(298.15)

ln 𝑘1 = 10.001

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REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

̂𝑅𝑇
𝐻 0
∆𝐵(𝑇1 )2 ∆𝐶(𝑇1 )3
1
𝛼= − ∆𝐴𝑇1 − −
𝑅 2 3

−90.135 10.815𝑥10−3 2
−3.450𝑥10−6
𝛼= — 7.663(298.15) − (298.15) − (298.15)3
8.314𝑥10−3 2 3

𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2
𝛽 = ln 𝑘1 + + ∆𝐴 ln 𝑇1 − 𝑇1 − 𝑇
𝑇1 2 6 1

𝛼 10.815𝑥10−3 −3.450𝑥10−6
𝛽 = 10.001 − 7.663 ln 298.15 + − (298.15) − (298.15)2
298.15 2 6

𝛼 ∆𝐵𝑇 ∆𝐶 2
ln 𝑘 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 − + 𝑇
𝑇 2 6
Los resultados para K a diferentes temperaturas

A B C H G Lnk1 R a b T Ln k k

-7.663 0.010815 0.00000345 -90.135 -24.791 10.0011 0.008314 -9067.7988 20.96527925 495 -4.475802482 0.011381085
475 -4.475802482 0.011381085
485 -4.969469455 0.006946833
500 -5.674165009 0.003433535
470 -4.221379954 0.014678375

Sustituyendo ecuaciones (1) y (3) en ec.(4)


2 1
̅̅̅
𝑟𝑠 = 𝜅𝑠 (𝐶 𝐴 𝐶𝐵 −
̅̅̅
𝐶)
𝑘𝑠 𝑐

[Fecha] 16
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

̅̅̅𝑣 𝐶𝑐
1 𝐶
𝐶𝑣 𝑘𝐴 𝐶𝐵 2 −
𝑟𝑠 = 𝜅𝑠 (𝐶𝐴 ̅̅̅ )
𝑘𝑠 𝑘𝐶

𝐾𝑒 1 𝑘𝐴
Pero 𝑘𝑠 = 𝑘 ;𝑘 =
𝐴 𝑘𝐶 𝑠 𝑘𝐶 𝐾𝑒
𝑘𝐴
𝐶𝑣 𝑘𝐴 𝐶𝐵 2 −
𝑟𝑠 = 𝜅𝑠 (𝐶𝐴 ̅̅̅ ̅̅̅
𝐶 𝐶 )
𝐾𝑒 𝑣 𝑐
1
𝑟𝑆 = 𝑘𝑠 𝐶𝑣̅ 𝑘𝐴 (𝐶𝐴 𝐶𝐵2 − 𝐶 )
𝑘𝑒 𝐶

Ademas:
̅ = 𝐶𝑥̅ + 𝐶𝐴̅ + 𝐶𝐵̅ + 𝐶𝐶̅
𝐶𝑚

Pero 𝐶𝐵̅ = 0 ∴ 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒:

𝐶𝐶 𝐶𝑣̅
̅ = 𝐶𝑣̅ + 𝐶𝐴 𝐶𝑉̅ 𝑘𝐴 +
𝐶𝑚
𝑘𝐶

𝐶𝐶
̅ = 𝐶𝑣̅ (1 + 𝐶𝐴 𝑘𝐴 +
𝐶𝑚 )
𝑘𝐶

̅
𝐶𝑚
𝐶𝑣̅ =
𝐶𝐶
(1 + 𝐶𝐴 𝑘𝐴 + )
𝑘𝐶

1
(𝐶𝐴 𝐶𝐵2 − 𝐶𝐶 )
̅ 𝑘𝐴 𝑘 𝑒
𝑟𝑆 = 𝑘𝑆 𝐶𝑚
𝐶
(1 + 𝐶𝐴 𝑘𝐴 + 𝐶 )
𝑘𝐶

[Fecha] 17
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

𝑃𝑖
𝐶𝑖 =
𝑅𝑇

𝑃𝐴 𝑃𝐵 2 1 𝑃𝐶 𝑅𝑇 2
((𝑅𝑇 ) (𝑅𝑇) ) − (𝑅𝑇 ) (𝑅𝑇)
𝑘𝑒
̅ 𝑘𝐴
𝑟𝑠 = 𝑘𝑆 𝐶𝑚
𝑟𝐴 𝑃𝐶 1
(1 + (𝑅𝑇 ) 𝑘𝐴 ) + (𝑅𝑇 )
𝑘𝐶

2 𝑃𝐶 2
̅ 𝑘𝐴 [(𝑃𝐴 )(𝑃𝐵 ) − 𝑘 (𝑅𝑇) ]
𝑘𝑆 𝐶𝑚 𝑒
𝑟𝑆 = ∙
(𝑅𝑇)3 𝑃𝐴 𝑃 1
[1 + (𝑅𝑇 ) 𝑘𝐴 + ( 𝐶 ) ]
𝑅𝑇 𝑘𝐶

𝑃𝐶 𝑃𝐴 𝑃𝐶 1
𝑃𝐴 ∙ 𝑃𝐵 2 − (𝑅𝑇)2 1 + (𝑅𝑇 ) 𝑘𝐴 + (𝑅𝑇 )
𝑘𝑒 𝑘𝐶
=
𝑟 𝑋

𝑃𝐶 𝑘𝐴 𝑃𝐴 1
𝑃𝐴 ∙ 𝑃𝐵 2 − (𝑅𝑇)2 1 ( 𝑅𝑇 ) (
𝑅𝑇𝑘𝐶
)
𝑘𝑃
= + 𝑃𝐴 + 𝑃𝐶
𝑟 𝑋 𝑋 𝑋

CALCULO DE Z PARA LOS CONJUNTOS DE TEMPERATURAS


T= 495
495 pc pa pb r Z Kp R(kPa m^3/ kmol K
495 1013 4052 8509 6.753 -1.7979E+11 0.011381085 8.314

[Fecha] 18
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

495 1013 4052 5909 4.819 -2.8346E+11 0.011381085 8.314


495 1013 1530 8509 6.27 -2.2276E+11 0.011381085 8.314
495 1013 1530 5909 4.928 -2.9506E+11 0.011381085 8.314
495 253 4052 8509 10.115 -8217965406 0.011381085 8.314
495 253 4052 5909 7.585 -3.0985E+10 0.011381085 8.314
495 253 1530 8509 9.393 -2.829E+10 0.011381085 8.314
495 253 1530 5909 7.124 -4.5351E+10 0.011381085 8.314
T= 475
475 1013 4052 8509 1.768 -6.1791E+11 1.14E-02 8.314
475 1013 4052 5909 1.177 -1.0572E+12 1.14E-02 8.314
475 1013 1530 8509 1.621 -7.8659E+11 1.14E-02 8.314
475 1013 1530 5909 1.293 -1.0305E+12 1.14E-02 8.314
475 253 4052 8509 2.827 -1.8656E+10 1.14E-02 8.314
475 253 4052 5909 2.125 -9.6299E+10 1.14E-02 8.314
475 253 1530 8509 2.883 -8.163E+10 1.14E-02 8.314
475 253 1530 5909 2.035 -1.4383E+11 1.14E-02 8.314
T=485
485 507 2533 7091 4.03 -2.6285E+11 0.006946833 8.314
485 507 2533 7091 3.925 -2.6988E+11 0.006946833 8.314
485 507 2533 7091 3.928 -2.6968E+11 0.006946833 8.314
485 1520 2533 7091 2.452 -1.399E+12 0.006946833 8.314
485 172 2533 7091 5.252 -5.2401E+10 0.006946833 8.314
485 507 4862 7091 3.731 -2.5253E+11 0.006946833 8.314
485 507 1276 7091 3.599 -3.1189E+11 0.006946833 8.314
485 507 2533 9330 5.085 -1.9E+11 0.006946833 8.314
485 507 2533 5369 3.202 -3.4779E+11 0.006946833 8.314

Aplicando regresión Lineal

Para T=495°

[Fecha] 19
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

r=0.948311

1
𝐴= = −1.7015𝐸10
𝑋

𝐾𝐴 ∗ 𝑋
𝐵= = 1.16939𝐸7
𝑅𝑇

1.46939𝐸7(8.314)(495)
𝐾𝐴 = − = −3.5539095
−1.70152𝐸10

𝐴
𝐶= = −2.6564𝐸8
𝑅𝑇 ∗ 𝐾𝐶

−1.7015𝐸10
𝐾𝐶 = − = 0.015564
(8.314)(495)(−2.6564𝐸8)

[Fecha] 20
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

1 1
𝑥= = = −5.87709𝐸 − 11
𝐴 1.7015𝐸101

Para T=475

r=0.951325

1
𝐴= = 1.07383𝐸11
𝑋

𝐾𝐴 ∗ 𝑋
𝐵= = 2.4997𝐸7
𝑅𝑇

1.46939𝐸7(8.314)(475)
𝐾𝐴 = − = 0.9192973
−1.70152𝐸10

[Fecha] 21
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

𝐴
𝐶= = −1.03655𝐸9
𝑅𝑇 ∗ 𝐾𝐶

−1.07383𝐸11
𝐾𝐶 = − = 0.026232
(8.314)(475)(−1.03655𝐸9)

1 1
𝑥= = = 9.312461𝐸 − 12
𝐴 1.07383𝐸11

Para T=485

r=0.98797874

1
𝐴= = 1.94783𝐸11
𝑋

[Fecha] 22
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

𝐾𝐴 ∗ 𝑋
𝐵= = 1.7256𝐸7
𝑅𝑇

1.7256𝐸7(8.314)(475)
𝐾𝐴 = − = 0.357224
1.94783𝐸11

𝐴
𝐶= = −1.0534𝐸9
𝑅𝑇 ∗ 𝐾𝐶

1.94783𝐸11
𝐾𝐶 = − = −0.0458570
(8.314)(485)(−1.0534𝐸9)

1 1
𝑥= = = 5.133918𝐸 − 12
𝐴 1.94783𝐸11

CONCLUSIONES.

[Fecha] 23
REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS

Al realizar este proyecto obtuve muchos conocimientos sobre la producción del metanol los diferentes
métodos con los que puedes llegar a tenerlo y en el aspecto de los mecanismos cinéticos también.
Observe que la catálisis heterogénea es de vital importancia para la economía del mundo, l nos
permite convertir las materias primas en productos químicos valiosos y en combustibles de manera
económica, eficiente y benigna para el medio ambiente. Por ejemplo, los catalizadores heterogéneos
tienen numerosas aplicaciones industriales en las industrias química, alimenticia, farmacéutica,
automóvil y las industrias petroquímicas, y se calcula que el 90% de todos los procesos químicos usan
catalizadores heterogéneos.
En la cuestión de aplicar los cálculos para el mecanismo de reacción entendí completamente como es
que se realizan aclare dudas que habían quedado en clase.

BIBLIOGRAFÍA

 https://www.textoscientificos.com/quimica/metanol
 http://documentacion.ideam.gov.co/openbiblio/bvirtual/018903/Links/Guia19.pdf
 https://poica2010b.wordpress.com/2010/04/15/metodos-de-obtencion-de-metanol/
 John W. Moore, Ralph G. Pearson, Kinetics and mechanism, Third edition, pág. 2-10

[Fecha] 24