Reactores No-Isotérmicos en

Estado Estacionario
PRQ-208
 ¿Es necesario el Balance de Energía?

Calcular el volumen para alcanzar una 70% de conversión A→B, la

reacción es elemental exotérmica, en fase líquida y el reactor opera
adiabáticamente.

1° Ecuación Diseño:

2° Ley de Velocidad:

3°y 4° Estequiometria y Combinación:

Una ecuación con dos incógnitas T y X, se necesita una relación X

vs T ó T vs V
Balance de Energía
1° Ley de la termodinámica
Para un sistema cerrado

𝑑𝐸 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊
Los reactores de flujo continuo son sistemas abiertos en
los cuales la masa cruza los límites del sistema.
Balance de Energía

El balance de energía en estado no estacionario, para un sistema abierto que

tiene n componentes, cada uno de los cuales entra y sale del sistema con su
respectivo flujo molar Fi (mol/t) y su respectiva energía Ei (J/moli), es:
 Balance de Energía
El termino de trabajo se separa en trabajo de flujo y trabajo de eje
Ws. El trabajo de flujo es el trabajo necesario para introducir y
sacar masa del sistema.

Sustituyendo en el balance de energía:

𝑛 𝑛
𝐸𝑠𝑦𝑠
= Q − 𝑊𝑠 + ෍ 𝐹𝑖𝑜 𝐸𝑖𝑜 + 𝑃𝑉𝑖𝑜 − ෍ 𝐹𝑖 𝐸𝑖 + 𝑃𝑉𝑖
𝑑𝑡
𝑖= 𝑖=
Casi en todas las situaciones de reacción química la energía
cinética, la energía potencial y otras formas de energía son
despreciables.
Balance de Energía
A partir de la definición de entalpía:

Unidades típicas de entalpía: J/mol i , Btu/mol lb i o cal/mol i.

𝐹𝑖 𝑈𝑖 + 𝑃𝑉𝑖 = 𝐹𝑖 𝐻𝑖

Se tiene el balance de energía, donde el subíndice «o»

representa condiciones de entrada.
Balance de Energía
Análisis de flujos molares:
En estado estacionario

Para la reacción:

Entrada:
෍ 𝐻𝑖𝑜 𝐹𝑖𝑜 = 𝐻𝐴𝑜 𝐹𝐴𝑜 + 𝐻𝐵𝑜 𝐹𝐵𝑜 + 𝐻𝐶𝑜 𝐹𝐶𝑜 + 𝐻𝐷𝑜 𝐹𝐷𝑜 + 𝐻𝐼𝑜 𝐹𝐼𝑜

Salida:
෍ 𝐻𝑖 𝐹𝑖 = 𝐻𝐴 𝐹𝐴 + 𝐻𝐵 𝐹𝐵 + 𝐻𝐶 𝐹𝐶 + 𝐻𝐷 𝐹𝐷 + 𝐻𝐼 𝐹𝐼
Balance de Energía
Los flujos molares en función de conversión:

Sustituyendo y reemplazando:
= 𝐹𝐴0 ሾ 𝐻𝐴0 − 𝐻𝐴 + 𝐻𝐵0 − 𝐻𝐵 𝜃𝐵 + 𝐻𝐶0 − 𝐻𝐶 𝜃𝐶
Balance de Energía
El término en paréntesis es el calor de reacción química
evaluado a temperatura de salida T y siempre esta dado
por mol de la especie seleccionada como base de cálculo.
𝑛 𝑛 𝑛

෍ 𝐹𝑖𝑜 − ෍ 𝐹𝑖 = 𝐹𝐴𝑜 ෍ 𝜃𝑖 𝐻𝑖𝑜 − 𝐻𝑖 − ∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇)𝐹𝐴0 𝑋

𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1
Reemplazando en el balance de energía:
𝑛

𝑄 − 𝑊𝑠 + 𝐹𝐴0 ෍ 𝜃𝑖 𝐻𝑖𝑜 − 𝐻𝑖 − ∆𝐻𝑅𝑥 𝑇 𝐹𝐴0 𝑋 = 0

𝑖=1
Se utiliza esta forma del balance de energía, cuando las
entalpías están disponibles y cuando haya cambio de fase
durante la reacción.
Balance de Energía
Análisis de Entalpías:
Se despreciará la entalpía de mezcla, de modo que la
entalpía molar parcial será igual a la entalpía molar de
componente puro.
𝐻𝑖 = 𝐻0 𝑇𝑅 + ∆𝐻𝑄𝑖

𝑇
∆𝐻𝑄𝑖 = න 𝑐𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑅
La entalpía en función de T, cuando no hay cambio de
fase:
Balance de Energía
La capacidad calorífica a presión constante a menudo es
expresada como una función cuadrática de T.

Para calcular el cambio de entalpía cuando la mezcla

reaccionante no cambia como consecuencia de la
reacción:
𝑇
𝐻𝑖 − 𝐻𝑖𝑜 = න 𝑐𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑖𝑜
En el balance de energía:
𝑇
𝑄 − 𝑊𝑠 − 𝐹𝐴0 ෍ 𝜃𝑖 න 𝑐𝑝𝑖 𝑑𝑇 − ∆𝐻𝑅𝑥 𝑇 𝐹𝐴0 𝑋 = 0
𝑇𝑖0
Balance de Energía
∆HRx, ∆HRx°, y ∆Cp:
El calor de reacción dado en términos de entalpía de cada
especie a T:
𝑑 𝑐 𝑏
∆𝐻𝑅𝑥 𝑇 = 𝐻𝐷 𝑇 + 𝐻𝐶 𝑇 − 𝐻𝐵 𝑇 − 𝐻𝐴 𝑇
𝑎 𝑎 𝑎

Reemplazando:
Balance de Energía
Se obtiene:

𝑇
∆𝐻𝑅𝑥 𝑇 = ∆𝐻𝑅𝑥 ° 𝑇𝑅 + න ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇𝑅
Donde:

𝑑 𝑐 𝑏
∆𝐻𝑅𝑥 °(𝑇𝑅 )= 𝐻 ° 𝑇𝑅 + 𝐻 ° 𝑇𝑅 − 𝐻 ° 𝑇𝑅 − 𝐻𝐴 ° 𝑇𝑅
𝑎 𝐷 𝑎 𝐶 𝑎 𝐵
Balance de Energía
Capacidades caloríficas medias o constantes:

Balance de energía con capacidades caloríficas medias:

𝑄 − 𝑊𝑆 − 𝐹𝐴𝑜 ෍ 𝜃𝑖 𝐶𝑃𝑖 𝑇 − 𝑇𝑖𝑜 −𝐹𝐴0 𝑋 ∆𝐻𝑅𝑥 ° 𝑇𝑅 + ∆𝐶𝑝 𝑇 − 𝑇𝑅 =0

Balance de Energía
Evaluación del Término de Calor Q.
La siguiente figura muestra un CSTR con un intercambiador
de calor.

La velocidad de transferencia de calor desde el

intercambiador al reactor es:
𝑈𝐴(𝑇𝑎1 − 𝑇𝑎2 )
𝑄=
𝑙𝑛 (𝑇 − 𝑇𝑎1 )/(𝑇 − 𝑇𝑎2 )
 Balance de Energía
Balance de energía al intercambiador de calor:

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒

− + =0
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑑𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑆𝑎𝑙𝑒 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑓 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟

𝑚𝐶 𝐶𝑝𝐶 𝑇𝑎1 − 𝑇𝑅 − 𝑚𝐶 𝐶𝑝𝐶 𝑇𝑎2 − 𝑇𝑅 + −𝑄 = 0

Combinando:
Balance de Energía

Para flujos másicos de refrigerante grandes, el término exponencial

puede ser expandido en una serie de Taylor, que puede
despreciarse en su segundo término.
Balance de Energía
Para un reactor Tubular, el flujo de calor varía a través de la
longitud del reactor.

Donde «a» es el área de transferencia de calor por unidad de

volumen del reactor. La variación del calor adicionado el
reactor por unidad de volumen es:

𝑑𝑄
= 𝑈𝑎 𝑇𝑎 − 𝑇
𝑑𝑉
Para un reactor de lecho empacado:

𝑑𝑄 𝑈𝑎
= 𝑇 −𝑇
𝑑𝑊 𝜌𝑏 𝑎
Reactores no isotérmicos de Flujo Continuo
Se aplicará el balance de energía a un reactor CSTR.

Para capacidades caloríficas constantes:

Reactores no isotérmicos de Flujo Continuo
Cuando el trabajo de eje Ws se puede despreciar y el
sistema es adiabático, se puede escribir el balance de
energía:
Aplicación a CSTR
En un reactor CSTR la temperatura es uniforme en todo el
volumen del reactor, pero esta condición no implica que la
operación se este llevando a cabo isotérmicamente.

Balance de materia:
𝐹𝐴𝑜 𝑋
𝑉=
−𝑟𝐴
Balance de Energía:

𝑄 − 𝑊𝑠
− 𝑋 ∆𝐻𝑅𝑥 ° 𝑇𝑅 + ∆𝐶𝑝 𝑇 − 𝑇𝑅 = ෍ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖 (𝑇 − 𝑇𝑖𝑜 )
𝐹𝐴0
Aplicación a CSTR
Algoritmo de Cálculo
 Reactor Tubular Adiabático
El balance de energía, citado anteriormente, relaciona X en
cualquier punto con T de la mezcla reaccionante en el mismo punto.
Esta ecuación es difícil de evaluar ya que el calor añadido o
removido varía a lo largo del reactor, pero este problema no ocurre
cuando el reactor es adiabático. Asumiendo Ws=0 y Q=0,

𝑇
𝑋 −∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇) = න ෍ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑖𝑜

Esta ecuación puede ser combinada con el balance molar:

𝑑𝑋
𝐹𝐴𝑜 = −𝑟𝐴 𝑋, 𝑇
𝑑𝑉

Para obtener perfiles de T, X, C a lo largo el reactor.

Reactor Tubular Adiabático
Algoritmo para reactor adiabático, método gráfico. A↔2B
- Seleccionar un valor de X
- Calcular T:

- Calcular k y Kc:

- Estequiometria: Fase gas, ε=1

Reactor Tubular Adiabático
Calcular la velocidad de reacción:

Incrementar X y repetir los cálculos.

Diagrama de Levenspiel para un reacción exotérmica.

Reactor Tubular Adiabático
Representación gráfica de reactores conectados en serie
Reactor Tubular con Intercambio de calor
Se modelará el reactor asumiendo flujo pistón y despreciando
el término de trabajo de eje.

Considerando el elemento diferencial, para un reactor de lecho

empacado:
Reactor Tubular con Intercambio de calor
Aplicando el balance sobre el elemento diferencial:

Diferenciando respecto a W:

Se tiene que:
Reactor Tubular con Intercambio de calor

Diferenciando la entalpía:

Reemplazando:

Se obtiene el balance en términos de flujos molares:

Reactor Tubular con Intercambio de calor

En términos de X:

Ecuaciones que deber ser resueltas simultáneamente con el

balance molar.
Reactor Tubular con Intercambio de calor
Si Ta varía, se debe realizar el balance de energía para el
fluido de transferencia de calor, considerando un fluido
refrigerante.

Co-Corriente. Contra corriente.

𝑑𝑇𝑎 𝑈𝑎(𝑇 − 𝑇𝑎 ) 𝑑𝑇𝑎 𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇)

= =
𝑑𝑊 𝜌𝑏 𝑚𝑐 𝐶𝑃𝑐 𝑑𝑊 𝜌𝑏 𝑚𝑐 𝐶𝑃𝑐
Reactor Tubular con Intercambio de calor
En el caso de operación en contra corriente, se requiere un
procedimiento de prueba y error.
- Considere una reacción exotérmica donde la corriente del
fluido de transferencia de calor entra al final del reactor
(V=Vf)
- Asumir una temperatura Ta2 a la entrada el reactor (V=0)
- Repetir el procedimiento hasta que la Ta1 calculada sea igual
a la Ta1 real.
Múltiples estados Estacionarios
Se considerará la operación en estado estacionario CSTR,
en el cual una reacción de primer orden se esta llevando a
cabo. Despreciando Ws y haciendo ∆Cp=0, el balance de
energía puede ser ordenado de la siguiente forma:

−𝑟𝐴 𝑉 −∆𝐻𝑅𝑥 ° = 𝐹𝐴0 𝐶𝑝0 𝑇 − 𝑇0 + 𝑈𝐴 𝑇 − 𝑇𝑎

Donde:
𝐶𝑝0 = ෍ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖
Múltiples estados Estacionarios
En el balance de energía, el lado izquierdo de la ecuación se
define el término calor generado G(T) y el lado derecho calor
removido R(T):

Para estudiar la multiplicidad de estados estacionarios se

graficará G(T) y R(T) en el mismo gráfico y se analizará las
circunstancias bajo las cuales se obtienen intersecciones
múltiples.
Múltiples estados Estacionarios
R(T) es la ecuación de una línea recta, cuya pendiente es
Cpo(1+қ). A medida que T0 aumenta la línea mantiene su
pendiente pero se desplaza a lado derecho.

Si se incrementa қ, ya sea disminuyendo la velocidad de

flujo molar FA0 o incrementando el área de intercambio de
calor A, la pendiente aumenta y el intercepto se mueve a la
izquierda (Ta < T0)

Қ=0 Tc=T0
Қ= Tc=Ta
Múltiples estados Estacionarios
El término de calor generado G(T). Para una cinética de
primer orden el balance molar es:

Reemplazando:
Curva de Ignición – Extinción
Los puntos de intersección de R(T) y G(T) nos dan las
temperaturas a las cuales el reactor opera en condiciones de
estado estacionario.
Si empezamos con un alimentación relativamente baja T01, y
luego incrementamos la temperatura a T02, la curva G(T) no
cambia pero la R(T) se mueve a la derecha e interceptará a la
curva G(T) en dos puntos y consecuentemente habrá dos
temperaturas de estado estacionario que podrán alcanzarse
para la temperatura de alimentación T02. De esta forma se
puede incrementar la temperatura de alimentación y ver las
posibles temperaturas de estado estacionario que pueden
alcanzarse dentro del reactor.
Curva de Ignición – Extinción
Reacciones Múltiples en Reactores no Isotérmicos

Para un Reactor Tubular de Flujo Pistón:

Para un CSTR:
Reacciones Múltiples en Reactores no Isotérmicos

El cuidado que se debe tener es que la velocidad de

reacción química y el calor de reacción química deben estar
referenciados respecto a la misma especie.

𝑚𝑜𝑙𝑗 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑖 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑖

(−𝑟𝑖𝑗 ) −∆𝐻𝑅𝑥𝑖𝑗 =
𝑣𝑜𝑙 ∗ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑗 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑖