Efecto de la temperatura en equilibrio.

Ecuación de Van't Hoff

k 2 −∆ H ° 1 1
ln
k1
=
R [
−
T2 T1 ]
Cuando tenemos un sistema que se encuentra en equilibrio químico con una temperatura
inicial, si dicha temperatura se modifica el sistema dejara de estar en equilibrio ya que
cambia el valor de la constante
A partir de esta ecuación si se conoce un constante de equilibrio (K 1) para T1 y ΔH0, entonces
se puede calcular la constante de equilibrio (K 2) para una segunda temperatura. La ecuación de
Van't Hoff supone que ΔH0 no cambia con la temperatura. Esto no es necesariamente cierto;
ΔH0 cambia con la temperatura, pero el cambio es lo suficientemente pequeño como para que se
considere insignificante al estimar K2. 

Determinaciones a partir de la Ecuación de Van´t Hoff

Se pueden hacer las siguientes observaciones:
Si la reacción es endotérmica hacia adelante (es decir, Δ rH° es positiva) y si suponemos que
T2 > T1 la cantidad de lado izquierda es positiva por lo tanto K2 >K1
Si la reacción es exotérmica en la dirección hacia adelante (es decir, Δ rH° negativa)
entonces el lado izquierdo es negativo K2 < K1
Por lo tanto, podemos concluir que, en una reacción endotérmica, un incremento de la
temperatura cambia el equilibrio de la izquierda a la derecha favorece la formación de
productos y que, en una reacción exotérmica, cambia el equilibrio de derecha a izquierda
favorece la formación de reactivos.
Ejercicio de aplicación de la ecuación de Van´t Hoft
A partir de la siguiente reacción determine ∆ H ° sabiendo que:
Kp1= 0.17 T1= 30°C
Kp2= 0.70 T2= 50°C
N 2 O 4 (g) ↔ 2 NO2 (g)

k 2 −∆ H ° 1 1
ln
k1
=
R [
−
T2 T1 ]
 k2 0.70
ln ln
k1 8.314 J 0.17 J
∆ H °=R = =57.552
1 1 mol ° k 1 1 mol
−
T2 T1 [ −
303 323 ] [ ]
J
∆ H °=57.552
mol

Ejercicio de aplicación de la ecuación de Van´t Hoff

Para la reacción
3 H 2 (g )+ N 2(g ) ↔ 2 NH 3( g)

Sabiendo que Kp a 25°c para la formación del amonio vale 5x10^5, calcular el valor
sabiendo que de la nueva constante de equilibrio para una temperatura de 200°c sabiendo
que ∆ H °=-92kJ

k 1 −∆ H ° 1 1
ln
k2
=
R
−
T2 T1 [ ]
5 x 105 −92 x 103 1 1
ln
k2
= −
8.314 473 298 [ ]
5 x 105
ln =13.28
k2
5
5 x10

e
[ ln
k2 ]=e 13.28

5 x 105 3
=5.85 x 10
k p2

k p2 =8.54 x 10−1
 Ejercicio de aplicación de la ecuación de Van´t Hoff

Calcule Kp2 a 600K para la reacción a partir

N 2 O 4 (g) ↔ 2 NO2 (g)

a) Hacer la suposición que ∆ H ° y ∆ G ° es independiente a T

∆ H °=57.20 kJ /mol, ∆ G °=4730 kJ /mol , K p 1=0.148
k −∆ H ° 1 1
ln 1 =
k2 R
−
[
T2 T1 ]
k2 57200 1 1
ln = −
0.148 8.314 298 600 [ ]
k2

e
[ ln
0.148 ]=e
11.62

k2 11.609
=e
0.148

k 2=e 11.609∗0.148

k 2=1.647 x 104
 Ejercicio de La variación de KP con la temperatura
Consideramos la reacción de disociación
Cl2(g) → 2Cl(g)
a) Calcule KP a 800, 1500 y 2000 K para P = 0.010 bar
∆ G°rxn =2 ∆ G°f productos−∆ G°f reactivos
105.7 x 103 J
∆ G °rxn =2 ( mol
−0 )
kJ
∆ G °rxn =211.4
mol
∆ H rxn =2 ∆ H f productos−∆ H °f reactivos
° °

121.3 x 103 J
∆ H °rxn =2 ( mol )
−0
kJ
∆ H °rxn =242.6
mol
−∆ G° ∆ H ° 1 1
ln k P =
RT
−
[
R T2 T1
−
]
J J
−211.4 x 10 3 242.6 x 103
mol mol 1 1
ln k P =
8.314
J
molK
∗298 K
−
8.314
J
molK
[ −
]
T 2 298 K

3 J J
−211.4 x 10 242.6 x 103
mol mol 1 1
ln k P (800 K )=
8.314
J
∗298 K
−
8.314
J [ −
800 K 298 K ]
molK molK
ln k P ( 800 K )=−23.89
e ln k (800 K )=e−23.89
P

k P ( 800 K )=4.18 x 10−11

k P ( 1500 K )=1.03 x 10−3
k P ( 2000 K )=0.134

b) Calcule el grado de disociación, α, a 800, 1500 y 2000 K.

kp(t)
α =√
p
kp ( t ) + 4
p°
4.18 x 10−11
α 800k =
√ −11
4.18 x 10 + 4 ( 0.01 )
1.03 x 10−3
=3.23 x 10
−5

α 1500k =
√
1.03 x 10−3 + 4 ( 0.01 )
=0.159
 0.134
α 2000k =
√ 0.134+ 4 ( 0.01 )
=0.878