Soluciones reguladoras

Qumica General e Inorgnica

27 de abril de 2015
Prof. Dra. Marisa Repetto
Primer cuatrimestre 2015

Neutralizacin cido-base
17 mL HNO2
0,25 M
Ka= 4,6 x 10-4
HNO2
4,3 x 10-3 moles = eq cido
HNO2 + NaOH

20 mL NaOH
0,18 M

NaOH
3,6 x 10-3 moles = eq base
NaNO2 + H2O

4,3 x 10-3 eq ac - 3,6 x 10-3 eq base = 0,7 x 10-3 eq acido remanente

3,6 x 10-3 eq NaNO2
volumen final: 37 mL
[sal]= 0,097 M
[cido] = 0,019

[sal]
pH = pKa + log ______ = 4,00

Curvas de titulacin de cido dbil con una

base fuerte
Volumen de
NaOH
(mL)

Punto de
equivalencia

Volumen de NaOH agregado (mL)

pH

pH antes de la neutralizacin:

Buffer

pH antes de la neutralizacin: depende de la

constante de disociacin del cido dbil.
pH = pKa
Buffer con capacidad
reguladora mxima

Curvas de titulacin de base d

d bil
con un cido fuerte
Volumen de
HCl (mL)

Punto de
equivalencia

Volumen de HCl agregado (mL)

pH

Curvas de titulacin de base d

d bil
con un cido fuerte

Buffer

Efecto del agregado de un cido o una base al agua

Equilibrio

Equilibrio

Agregado de un ion comn a la solucin acuosa

de un cido dbil
Agregado de un ion comn

Aumenta

Equilibrio

Agregado de un ion comn a la solucin acuosa

de una base dbil
Agregado de un ion comn

Aumenta

Equilibrio

Soluciones amortiguadoras
reguladoras (buffer)
Resiste los cambios de pH cuando se agregan
pequeas cantidades tanto de cido como de base.

Soluciones en las que estn presentes dos electrolitos o

soluciones de electrolitos
cido dbil y su base conjugada
Base dbil y su cido conjugado

Formado por:
cido dbil

Base dbil

(suministra protones
a una base fuerte)
y su base conjugada
(aceptar protones de
un cido fuerte)

(acepta protones
de un cido fuerte)
y su cido conjugado
(cede protones a una
base fuerte)

Efecto de ion comn

Tipos de Soluciones amortiguadoras

1. Sistema cido - Sal: cido dbil y una sal de ese cido
y una base fuerte.
Ejemplo: HAc / NaAc; HCN / NaCN.
2. Sistema Base - Sal: base dbil y una sal de esa base
con un cido fuerte.
Ej.: NH3 / NH4Cl.
3. Sistema Salino:
* una sal monosustituida y otra disustituida de un cido
poliprtico dbil (por ej. H3PO4) con una base fuerte.
Ej.: NaH2PO4 / K2 HPO4 .
* una sal disustituida y otra trisustituida del mismo
cido.
Ej.:
K2HPO4 /son
Na3PO
4 .
4.
Anfolitos:
sustancias
que tienen en su molcula
grupos cidos y bsicos.

Clculo de pH de una solucin amortuguadora

Ecuacin de Henderson-Hasselbach
Utilizando el concepto de cido
y base conjugada de Bronsted
Acido: sustancia que puede donar un protn
Base conjugada: sustancia que puede aceptar
un protn
HA (ac)
cido
de Bronsted

A- (ac) + H+ (ac)
Base conjugada
de Bronsted

Par conjugado

protn

Sistema cido dbil- sal

NaAc
H2O + HAc

Na+

+
H3O+

Ac+

[H3O+ ] . [Ac-]
Ka = _______________
[ HAc ]
Despejando la [H3O+] :
+

Ac-

Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta:

- log [H3O+ ] = - log Ka - log [HAc] + log [Ac -]
[Ac-]
pH = pKa + log ________
[HAc]

Ecuacin de HendersonHasselbalch

[HA] > = a 0,1 M

se desprecia la ionizacin y la hidrlisis de la sal

[A-]
pH = pKa + log

______
[AH]
[base conjugada]

pH = pKa + log
[cido de Bronsted]
[base conjugada]
pH = pK + log ________
[cido]

NaAc

Na+

Ac -

O,15 M

H2O + HAc

H3O+

Ac-

0,1 M

[H3O+ ] . [Ac-]

[H3O+ ] =

Ka [ HAc ]

Ka = _______________
[ HAc ]
pH= - log [H3O+ ]

[H3O+ ] =

1,8 10 5 x 0,1

[H3O+ ] = 1,34 10 3 M

pH= 2,87
[A
]
pH = pKa + log
[HA]

pH = 4,74 + log

pH= 4,92

0,15
0,1

Sistema Base dbil - Sal

Mezcla de amonaco / cloruro de amonio en agua; el
equilibrio inico ser:
NH4Cl
NH3 +

H2O

NH4+
NH4+

+
+

ClOH-

NH3 +

H 2O

NH4+

OH-

[HO-] . [NH4+]
Kb = _______________
[NH3 ]
Despejando [HO-], aplicando logaritmo y multiplicando
por (-1), resulta
[NH4+]
pOH = pKb + log ________
[NH3 ]
[Sal]
pOH = pKb + log ________
[Base ]

NH4 + + H2O

NH3 + H3O +

[NH3]
pH = pK NH4 + + log
[NH4 + ]

[base conjugada]
pH = pK + log ________
[cido]

1-Sistema cido dbil / sal :

NaAc
HAc

Na+ + AcH+ + Ac[Ac- ]

pH = pKa + log ________
[HAc]

Si aumenta [H+] aumentan los moles de cido

disminuyen los moles de sal
disminuye pH
Si aumenta [OH-] disminuyen los moles cido
aumentan los moles de sal
aumenta el pH

2-Sistema base dbil / sal :

NH4Cl
NH3 +

H 2O

NH4+
NH4+

+
+

ClOH-

[NH4+]
pOH = pKb + log ________
[NH3]
Si aumenta [H+] aumentan los moles de sal
disminuyen los moles de base
disminuye pH, aumenta el pOH
Si aumenta [OH-] disminuyen los moles sal
aumentan los moles de base
aumenta el pH, disminuye el pOH

3. Sistema Salino
Estn constituidos por dos sales de un cido poliprtico
(por ejemplo H3PO4), con distinto grado de sustitucin.
Se considera a la sal:
ms sustituida
menos sustituida

como sal
como cido

Ejemplo: Sea el sistema NaH2PO4 / K2 HPO4 .

NaH2PO4
K2 HPO4

ser el cido
ser la sal

H3PO4

H2PO4-

HPO42-

H+

H+ +

H+

H2PO4-

HPO42-

PO43-

[H+] . [H2PO4-]
Ka1 = _____________
[H3PO4]
Ka2 =

[H+] . [HPO42-]
_____________
[H2PO4-]

[H+] . [PO43-]
Ka3 = _____________
[HPO42-]

cuyos valores son : Ka1 1 .10-2, Ka2 1 .10-7, Ka3 1 .10-12

Cul es el valor de Ka que se deber seleccionar para
calcular el pH del buffer?

Para responder esta pregunta debemos plantear las

ecuaciones de ionizacin de las sales que forman el
sistema buffer:
En el ejemplo mencionado:
NaH2PO4
K2 HPO4

Na+
2K+

H2PO4+ HPO42iones derivados del H3PO4

y ver cul de las reacciones de equilibrio del cido dbil

poliprtico, contiene las especies derivadas de l.

Capacidad reguladora
mxima
Cuando la capacidad reguladora es mxima la relacin
[sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a la unidad y en este
caso:
pH = pKa + log 1 = pKa
o
pOH = pKb + log 1 = pKb

Rango til de un buffer

- Cuando la razn [sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a 10,
el pH y o el pOH ser:
pH = pKa + log 10 = pKa + 1
pOH = pKb + log 10 = pKb + 1
- Cuando la razn [sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a 0,1
el pH y o el pOH ser:
pH = pKa + log 0,1 = pKa - 1
pOH = pKb + log 0,1 = pKb - 1

Rango til de un buffer

pH = pKa 1
pOH = pKb 1

Preparacin de buffer
A partir de drogas slidas:

A partir de soluciones:

+
Por neutralizacin cido dbil-base fuerte base dbil con
cido fuerte

Drogas slidas

Soluciones
pH conocido

<7

>7

Buscar cido dbil con

pka cercano a ese pH

Buscar base dbil con pkb

cercano pOH conocido

Ecuacin de Henderson-Hasselbach
[Ac-]
[NH4+]
pH = pKa + log ______

pOH = pKb + log _______

[Hac]
[NH3]
[Ac-]
______
[Hac]

Buscar relacin

[NH4+]
_______

BIBLIOGRAFA
Chang R. Qumica. 6ta edicin. Ed Mc. Graw Hill.
1999.
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edicin. Ed. International Thomson. 2000.
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Omega. 1999.
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General . 5ta edicin. Ed. Mc. Graw Hill. 1998.
mrepetto@ffyb.uba.ar