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Soluciones reguladoras:

definición y clasificación.
 Un sistema buffer o solución reguladora es una solución que tiene la
característica de mantener casi constante su pH, a pesar del
agregado de un ácido o de una base. Es una solución formada por
dos tipos de electrolitos disueltos
clasificación

 Sistema Ácido - Sal: Constituido por un ácido débil y una sal de ese ácido y una
base fuerte. Ejemplo: ácido acético / Acetato de sodio; HCN / NaCN.
 Sistema Base - Sal: constituido por una base débil y una sal de esa base con un
ácido fuerte. Ej. : NH3 / NH4Cl; NH3 / NH4NO3; anilina / nitrato de anilonio.
 Sistema Salino: Es un caso particular del sistema ácido- sal; puede estar
constituido por:
 * una sal monosustituida y otra disustituida de un ácido poliprótico débil (por ej.
H3PO4) con una base fuerte. Ej.: NaH2PO4 / K2 HPO4.
 * una sal disustituida y otra trisustituida de un ácido poliprótico débil (por ej.
H3PO4) con una base fuerte. Ej.: K2HPO4 / Na3PO4
 En ambos casos, la sal menos sustituida actúa como ácido y la más sustituida
como sal.
Cálculo del pH. Ecuación de
Henderson-Hasselbach.
Sistema Ácido - Sal:

[Sal]
pH = pka + log
[Ácido]
Sistema Base débil - Sal:

[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
Sistema Salino.
Estos sistemas constituyen un caso particular del sistema ácido/ sal. Están
constituidos por dos sales de un ácido poliprótico (por ejemplo H3PO4), con distinto grado
de sustitución. Se considera a la sal más sustituida como sal del buffer y a la menos
sustituida como ácido del buffer.
Ejemplo: Para el buffer NaH2PO4 / K2 HPO4.
NaH2PO4 será el ácido y K2HPO4 será la sal.
Por otro lado, el H3PO4 tiene 3 constantes de disociación ácida:

[H+] . [H2PO4-]
H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1 =
[H3PO4]

[H+] . [HPO42-]
H2PO4- H+ + HPO42- Ka2 =
[H2PO4-]

[H+] . [PO43-]
HPO42- H+ + PO43- Ka3 =
[HPO42-]
. Efecto del agregado de ácidos o bases a
soluciones reguladoras.

Para un sistema ácido débil / sal: Para un sistema base débil / sal:
Si aumenta [H+]  aumentan los moles de ácido Si aumenta [H+]  aumentan los moles de sal
disminuyen los moles de sal disminuyen los moles de base
disminuye el pH disminuye el pH

Si aumenta [OH-]  disminuyen los moles de ácido Si aumenta [OH-]  disminuyen los moles sal
aumentan los moles de sal aumentan los moles de base
aumenta el pH
aumenta el pH
Capacidad reguladora máxima y
rango útil de un buffer.
 Una solución buffer tiene capacidad reguladora máxima, cuando la
variación del pH ante el agregado de una misma cantidad de iones protones
o iones hidroxilo es mínima. La capacidad reguladora es máxima cuando la
solución contiene cantidades equivalentes de un ácido débil y de su sal; o de
una base débil y su sal. Es decir, cuando la relación [sal]/ [ácido] o [sal]/
[base] es igual a la unidad.
 pH = pKa + log 1 = pKa o pOH = pKb + log 1 = pKb
 La capacidad reguladora disminuye a medida que nos alejamos de estas condiciones.
Siempre que el valor de la relación [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] esté dentro del intervalo de
10 a 0,1, es decir , que dicha relación esté comprendida entre diez partes de sal a una
parte de ácido o base, en un extremo y una parte de sal a diez partes de ácido o base,
en el otro extremo, obtendremos un efecto amortiguador eficaz. A este intervalo de pH se
lo denomina rango útil de una solución reguladora.
 Cuando la razón [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] es igual a 10, el pH será:

 pH = pKa + log 10 = pKa + 1 o pOH = pKb + log 10 = pKb + 1


 Cuando la razón [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] es igual a 1/10, o sea 0,1:

 pH = pKa + log 0,1 = pKa – 1 o pOH = pKb + log 0,1 = pKb -1

 Por lo que el rango útil es el que corresponde a:

 pH = pKa 1 pOH = pKb 1


Un ácido débil puede usarse para preparar soluciones reguladoras cuyo pH esté
comprendido entre su pKa  1.
Una base débil puede usarse para preparar soluciones reguladora cuyo pOH esté
comprendido entre su pKb  1.
Un buffer acido- sal de máxima capacidad reguladora es el aquel cuyo pH es igual
al pKa del ácido que se considera. Un buffer base- sal de máxima capacidad reguladora
es el aquel cuyo pOH es igual al pKb de la base que se considera.
Si bien cuanto más concentrada es la solución, tanto mayor es la resistencia a la
variación de pH por el agregado de un ácido o una base, en la práctica, las soluciones
que se emplean son generalmente 0,1 a 0,2 M ya que en soluciones más concentradas
aumenta la fuerza iónica.
Preparación de soluciones
reguladoras.
 Para preparar una solución reguladora debemos considerar:
 a) El rango de pH donde será necesario utilizar el buffer.
 b) Seleccionar el sistema a utilizar ( sal-ácido; sal-base; sistema salino) de modo que la
relación entre el ácido y su sal o bien, entre la base y su sal sea lo más cercana a la unidad
o en el rango de las proporciones 10/1 a 1/10 (con la ecuación de Henderson Hasselbach).
 c) Una vez establecida la relación entre las especies que constituirán el buffer, debemos
establecer las concentraciones molares que las mismas deberán tener en solución.
 d) Una forma de preparar una solución reguladora es agregando directamente las dos
especies químicas que la constituyen, agregando las cantidades necesarias para obtener
en el buffer las concentraciones requeridas.