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3.TERMOQUÍMICA
3.TERMOQUÍMICA
Criterios de signos:
Exterior
Interior Exterior
Exterior
Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación
Energía
de activación
Productos
Reactivos
∆H<0 ∆H>0
Reactivos
Productos
• ΔE = q + w (sistema cerrado)
• ΔU = q + w (sistema cerrado, en
ausencia de campos externos)
1er Ley de la termodinámica: ∆U = q + w
En reacciones a volumen constante, w = 0 ⇒ ∆U = qv
En reacciones a presión constante ⇒ ∆H = qp
∆H vs ∆U
H = U+ PV
Entalpías de
formación
positivas
Entalpías de
formación de
los elementos
Entalpías de
formación
negativas
qP = ∆H °reacción = nC ° P ,m * ∆T
− 55.95kJ
∆T = = 6.69°C
1nH 2 0
2000 gH 2O * * 75.291*10 −3 kJ /( n°C )
18 gH 2 0
Reacción:
C2H6 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
25/09/2015 Profesora Carmen PInzón -
Ecuaciones termoquímicas
dH °
= CP °
dT
d∆H °
= CP °m ( p ) − CP °m (r ) = ∆C 0 P m
dT
d∆H° = ∆Cp°m dT
T T
∫ d∆H ° = ∫ ∆C
To To
° dT
P m
T
T
∆H T ° = ∆H To ° + ∫ ∆CP °m dT
∆H T ° − ∆H To ° = ∫ ∆CP °m dT
To
To
Ley de Kirchhoff
25/09/2015 Profesora Carmen PInzón -
(a) Si se desprecia la variacion de CP
con la T:
T
∆H rn(T ) = ∆H rn(TO ) + ∫ ∆CP
m dT
T0
Expresión
empírica
Cpm = a + bT + cT 2 + dT 3
T
∆H rn(T ) = ∆H rn(T0 ) + ∫ ∆ a + bT + cT 2 + dT 3 dT
TO
( )
[ 2
( ) (
∆H rn(T ) = ∆H rn(T0 ) + ∆ a (T − T0 )+ ( 1 )b T 2 − T02 + (1 / 3)c T 3 − To + ....
3
) ]
Cp = d + eT + fT −2
1 1
∆H rn(T ) = ∆H rn(T0 )
(
2
2
)
+ ∆ d (T − T0 )+ ( )e T − T0 − f −
1 2
T T0
EJEMPLO 9
Si se queman completamente 3.0539 gramos de alcohol etílico
líquido, C2H5OH, a 25°C en una bomba calorimétrica para dar
C02(g) y H20(l), la entalpía es -90.447 KJ. Calcule lo siguiente
expresando los valores en unidades del sistema internacional:
R = Reactivos
a K = paredes de la bomba +
baño circundante
R+K P+K 25 + ∆T
P = Productos
25 C
c b elec
∆U r
298 K
P+K
25 C
ΔT debido a la reacción etapa a
bomba térmicamente aislado
Sistema su contenido q=0 w=0 ΔUa=0
baño circundante expansión de agua circulante
CALORÍMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
CK+P´ = CK+P
CALORÍMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
ms mH 2 O
∆U ° = ∆U ° reacción,m + C H 2O ,m ∆T + Ccalorímetro ∆T = 0
Mws MwH 2O
Cuando no intervienen
gases se usan
calorímetros a P
constante. Se mantiene
constante P y se mide la
variación de la entalpía,
en lugar de la variación
de la energía interna.
ms mH 2 O
∆H ° = ∆H °reacción,m + C H 2O ,m ∆T + Ccalorímetro ∆T = 0
Mws MwH 2O
+ −
H + OH H 2 O(l ) + calor
ΔH (-) se relaciona con la elevación de la T
de la masa conocida de solución y con la
cantidad de calor que absorbe el
calorímetro.
1. Una muestra de Na2SO4 (s) se disuelve en 225 g de agua a 298 K tal que la
disolución es 0.2 M en Na2SO4. Se observa un aumento de temperatura de
0.101°C. La constante del calorímetro es 330 JK-1. Calcule la entalpia de
disolución del Na2SO4 en agua a esta concentración. Calcule el porcentaje
de error que se obtiene comparando este valor con los resultados obtenidos
a partir de la Tabla A.3. (Nota: se toma como valor real el obtenido de
la experiencia). Para usar la información de la tabla se debe calcular el
ΔH° para la siguiente reacción de disolución en agua: Na2SO4(s) 2Na+
(ac) + SO4= (ac)