Termoquímica

La termoquímica es la rama de la fisicoquímica que se ocupa de los cambios térmicos o

de calor causados ​por las reacciones químicas.
T, P ctes
A+B→C+D Condiciones estándar
T = 25°C, 1 atm
CALOR DE REACCIÓN

El calor de reacción puede definirse como la cantidad de calor absorbido o generado

en una reacción cuando el número de moles de reactivos representados por la
ecuación química equilibrada cambia completamente en productos.
Condiciones estándar

ENTALPÍA DE REACCIÓN
∆ℎ𝑟𝑥 o
∆ℎ𝑟𝑥, 𝑇 = ℎ𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, 𝑇 − ℎ𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠,𝑇

CANTIDADES ESTEQUIOMÉTRICAS
 A+B → C+D

∆ℎ𝑟𝑥 = ℎ𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ℎ𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆ℎ𝑟𝑥 = ℎ𝐶 + ℎ𝐷 − ℎ𝐴 + ℎ𝐵

Reacciones gaseosas
∆ℎ𝑟𝑥 = ∆𝑢𝑟𝑥 + ∆𝑛𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 𝑅𝑇

∆𝑛𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 = 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑔𝑜𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠

'EJERCICIO: El calor de combustión de etileno a 17°C y a volumen constante es -332.19
kcal/mol. Calcular el calor de combustión a presión constante considerando que el
agua está en estado líquido.

C2 H4 (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 2H2 O (l)

∆ℎ𝑟𝑥 = ∆𝑢𝑟𝑥 + ∆𝑛𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 𝑅𝑇

∆𝑛𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 , que se producen

Presión cte Volumen cte
o desaparecen de la rx.

𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 8.314 = 1.987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 4.18 𝐽 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Entalpía de formación
El cambio en la entalpía que tiene lugar cuando se forma un mol del compuesto a
partir de sus elementos.

∆ℎ𝑓o = −24.0 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆ℎ𝑓o = +53.14 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Calor de formación estándar, ∆ℎ𝑓o
El cambio en la entalpía que tiene lugar cuando se forma un mol de un compuesto a partir
de sus elementos, todas las sustancias están en sus estados estándar (298.15 K y 1 atm de
presión).
 o
CÁLCULO DE ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN, ∆ℎ𝑟𝑥

aA + bB → cC + dD

o = ∆ℎo
∆ℎ𝑟𝑥 o
𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∆ℎ𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

o = 𝑐 ∙ ∆ℎo
∆ℎ𝑟𝑥 + 𝑑 ∙ ∆ℎ𝑓o (𝐷) − 𝑎 ∙ ∆ℎ𝑓o (𝐴) + 𝑏 ∙ ∆ℎ𝑓o (𝐵)
𝑓 𝐶

o para la reacción
EJERCICIO: Calcular ∆ℎ𝑟𝑥

CO2 (g) + H2 (g) → CO(g) + H2 O(g)

Si para el CO2 (g) ∆ℎ𝑓𝑜 = −393.50 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

CO(g) ∆ℎ𝑓𝑜 = −111.31 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

H2 O(g) ∆ℎ𝑓𝑜 = −241.80 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 0

𝑜 = 1 ∙ ∆ℎ𝑜
∆ℎ𝑟𝑥 + 1 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 (H2O(g) ) − 1 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 CO2 (g) + 1 ∙ ∆ℎ𝑓H
𝑜
𝑓 𝐶𝑂 2 (g)
EJERCICIO: Los calores estándar de formación, ∆ℎ𝑓𝑜 , de C2 H5 OH (l) , CO2 (g) y H2 O (l) son
-277.0 , -393.5 y -285.5 kJ/mol respectivamente. Calcule la entalpía estándar de reacción
de la siguiente reacción:

C2 H5 OH (l) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 3H2 O (l)

𝑜 = 𝑐 ∙ ∆ℎ𝑜
∆ℎ𝑟𝑥 + 𝑑 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 (𝐷) − 𝑎 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 (𝐴) + 𝑏 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 (𝐵)
𝑓 𝐶
Calor de combustión, ∆ℎ𝑐o
El calor de combustión de una sustancia se define como: el cambio en la entalpía de un
sistema cuando un mol de la sustancia se quema por completo en exceso de aire u oxígeno a
estado estándar (298.15 K y 1 atm de presión).
∆ℎ𝑐𝑜 = −890.3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆ℎ𝑐𝑜 = −393.5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆ℎ𝑐𝑜 = −26.0 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

APLICACIONES
(1) Cálculo del calor de formación

(2) Cálculo del poder calorífico de los alimentos y combustibles

(3) Determinación constitución / composición de combustibles

∆ℎ𝑐𝑜 = −890.3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆ℎ𝑐𝑜 = −1559.7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

En el caso del metano el calor producido es 890.3/16 = 55.64 kJ/g mientras que para el
etano este es 1559.7/30 = 51.90 kJ/g. Por lo tanto el metano tiene una mayor eficiencia
energética que el etano, ya que produce más calor por gramo.
EJERCICIO: El calor de combustión del alcohol etílico es – 330 kcal/mol. Si el calor de
formación del CO2 (g) y el H2O (l) es -94.3 y -68.5 kcal/mol respectivamente, calcular el calor
de formación del alcohol etílico en forma líquida.

C2 H5 OH (l) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 3H2 O (l)

0, gas diatómico

∆ℎ𝑐𝑜 = 𝑐 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 𝐶 + 𝑑 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 (𝐷) − 𝑎 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 𝐴 + 𝑏 ∙ ∆ℎ𝑓𝑜 (𝐵)

 Balance de elementos
𝐶1.52 𝐻2.18 𝑂 + 𝑥𝑂2 → 𝑚𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂(𝑙) C: 1.52 → 𝑚 = 1.52
H: 2.18 → 2𝑛 𝑛 = 1.09
Cantidad de O2 requerido y CO2 generado O: 1 + 2 ∙ 𝑥 = 2 ∙ 1.52 + 1.09 𝑥 = 1.565

BROWN, Química la Ciencia Central, 9na Ed.

Base de cálculo: 100 g de combustible seco
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻
𝑀𝑎𝑑𝑒𝑟𝑎: 50 𝑔𝐶 = 4.17 𝑚𝑜𝑙 𝐶 6 𝑔𝐻 = 6 𝑚𝑜𝑙 𝐻
12𝑔𝐶 1𝑔𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂
44 𝑔𝑂 = 2.75 𝑚𝑜𝑙 𝑂 𝐶4.17 𝐻6 𝑂2.75 → 𝐶1.52 𝐻2.18 𝑂
16𝑔𝑂
Ecuación de Dulong
La Ecuación de Dulong se utiliza para estimar el poder calorífico superior (Higher
Heating Value, HHV, también conocido como gross heating value) a 25°C y 1 atm. HHV
se utiliza para determinar el calor de combustión completa con el agua en forma
líquida.

𝐵𝑇𝑈 1
𝐻𝐻𝑉 = 145%𝐶 + 610 %𝐻 − %𝑂 + 40%𝑆 + 10%𝑁
𝑙𝑏 8

11
HHV: Poder calorífico superior, BTU/lb 1 𝐵𝑇𝑈 = 1055 𝐽 = 252 𝑐𝑎𝑙
%C, %H, %O, %S, %N: % en peso British Thermal Unit

El poder calorífico inferior (Lower Heating Value, LHV, también conocido como net
heating value) a 25°C y 1 atm corresponde al calor de combustión completa con el
agua en forma gaseosa. Número de moles de H2O generados en la combustión de
en 1 lb de combustible seco.
𝐿𝐻𝑉 = 𝐻𝐻𝑉 − 𝑛𝐻2𝑂 (𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) ∙ ∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈 454 𝑔 𝐵𝑇𝑈

∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 25℃ &1 𝑎𝑡𝑚 = 539.4 = 971.8
𝑔 252 𝑐𝑎𝑙 𝑙𝑏 𝑙𝑏
EJERCICIO: Poder calorífico de carbón: La gasificación de carbón consiste en la
transformación química de carbón sólido en un gas combustible. Por muchos años antes
del uso del gas natural, el gas generado del carbón sirvió como combustible (así como
para iluminar). El poder calorífico del carbón varía, sin embargo mientras mayor es el HHV
mayor es el valor del gas producido. El análisis del siguiente carbón tiene un valor
reportado del poder calorífico de 29770 kJ/kg como se recibe. Asumir que este valor
corresponde al poder calorífico alto, HHV, a 1 atm y 25°C, obtenido en un sistema abierto.
Use la Ecuación de Dulong para verificar la validez del valor reportado.

COMPONENTE PORCENTAJE
C 71.0
H 5.6
N 1.6
1 BTU = 1.055 kJ
S 2.7
Ceniza 6.1 1 lb = 0.454 kg

O 13
Total 100

𝐵𝑇𝑈 1
𝐻𝐻𝑉 = 145%𝐶 + 610 %𝐻 − %𝑂 + 40%𝑆 + 10%𝑁
𝑙𝑏 8
EJERCICIO: Determinar mediante la Ecuación de Dulong el HHV y LHV de LPG comercial
(80% (v/v) de propano, C3H8, y 20% butano, C4H10). Comparar con valores publicados.

𝐵𝑇𝑈 1
𝐻𝐻𝑉 = 145%𝐶 + 610 %𝐻 − %𝑂 + 40%𝑆 + 10%𝑁
𝑙𝑏 8

𝐿𝐻𝑉 = 𝐻𝐻𝑉 − 𝑛𝐻2𝑂 (𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) ∙ ∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑐𝑎𝑙 𝐵𝑇𝑈 454 𝑔 𝐵𝑇𝑈

∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 25℃ &1 𝑎𝑡𝑚 = 539.4 = 971.8
𝑔 252 𝑐𝑎𝑙 𝑙𝑏 𝑙𝑏

𝐶3 𝐻8 (𝑔) + 𝑥𝑂2 (𝑔) → 𝑚𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝑛𝐻2 𝑂 𝑙 𝐻𝐻𝑉

𝑛𝐻2𝑂 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 = 𝑛 = 4 𝐿𝐻𝑉

Base 1 mol de 𝐶3 𝐻8 (𝑔)

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐶 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐻
%𝐶 = 100 ∙ %𝐻 = 100 ∙
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝐵𝑇𝑈
∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 25℃ &1 𝑎𝑡𝑚 = 971.8
𝑙𝑏
DETERMINACIÓN DE CALORES DE REACCIÓN

𝑄 = 𝑚 𝑐𝑉 ∆𝑇
Para líquidos y sólidos
𝑐𝑝 = 𝑐𝑉 𝑄 = 𝑚 𝑐𝑃 ∆𝑇
DETERMINACIÓN DE CALORES DE COMBUSTIÓN

𝑄 = 𝑚 𝑐𝑉 ∆𝑇 Para líquidos y sólidos

𝑐𝑝 = 𝑐𝑉
𝑄 = 𝑚 𝑐𝑝 ∆𝑇
 Calor de solución

El cambio en la entalpía cuando un mol de una sustancia se disuelve en una cantidad

especificada de solvente a una temperatura dada.

o
∆ℎ𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = −4.4 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

o
∆ℎ𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = −20.28 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Calor de neutralización
El cambio en el contenido de calor (entalpía) del sistema cuando un gramo equivalente
de un ácido es neutralizado por un gramo equivalente de una base o viceversa en
solución diluida.
#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 = 𝑍 ∙ # 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
ÁCIDO FUERTE –BASE FUERTE 𝑍: número de H+ o OH− que reaccionan
o
𝑍=1 ∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.69 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.87 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑜
𝑍=1 ∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.68 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.70 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −13.7 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
Calor de neutralización
ÁCIDO FUERTE/DÉBIL –BASE DÉBIL/FUERTE
𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.3 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.3 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −12.3 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑜
∆ℎ𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −11.9 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒

PARA 1 mol

Entalpía de disociación de un ácido débil

Cambios de entalpía por cambios de fase

Calor de fusión

Se define como: el cambio de calor (o cambio de entalpía) cuando un mol de una

sustancia sólida se convierte en estado líquido en su punto de fusión.

o
∆ℎ𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = +1.43 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Proceso endotérmico
Calor de vaporización

El calor de la vaporización se define como: el cambio de calor (o cambio de entalpía)

cuando un mol de líquido se convierte en vapor o en estado gaseoso en su punto de
ebullición.
𝑜
∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = +9.71 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Proceso endotérmico
Depende la presión ambiental (presión atmosférica)
Mientras mayor sea la presión ambiental, mayor va a ser la temperatura de ebullición
𝑜
La ∆ℎ𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 disminuye con el aumento de la temperatura de ebullición.
DIAGRAMA DE MOLLIER PARA PRESIÓN ENTALPÍA

Punto crítico
Calor de sublimación

El cambio de calor (o cambio de entalpía) cuando un mol de un sólido se convierte

directamente en el estado gaseoso a una temperatura por debajo de su punto de
fusión.
o
∆ℎ𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = +14.92 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Calor de transición

El cambio en la entalpía que ocurre cuando un mol de un elemento cambia de una

forma alotrópica a otra.

𝑜
∆ℎ𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = +3.3 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑜
∆ℎ𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = −0.016 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑜
∆ℎ𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = −1.028 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
 Ley de Hess

Si se puede realizar un cambio químico de dos o más formas diferentes, ya sea en un

paso o dos o más, la cantidad de cambio de calor total es la misma, sin importar el
método por el cual se produzca el cambio.
Entalpía es una
función de estado:
depende
Un solo paso únicamente del
estado
inicial y final del
sistema.
Tres pasos
2
EJERCICIO: Calcular el calor de formación del hidróxido de potasio, KOH (s), a partir de los
siguientes datos.

𝑜 = −48.0 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
aq
𝑜 = −68.5 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
𝑜 = −14.0 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥

1 𝑜 = −48.0 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐾 𝑠 + 𝐻2𝑂 𝑙 → 𝐾𝑂𝐻 𝑎𝑞 + 𝐻2 ∆ℎ𝑟𝑥
1 2
𝐻
1
2 2 𝑜 = −68.5 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2𝑂 𝑙
2
𝑜 = +14.0 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
𝐾𝑂𝐻 𝑎𝑞 → 𝐾𝑂𝐻 𝑠

1 1
𝐾 𝑠 + 𝐻2 + 𝑂2(𝑔) → 𝐾𝑂𝐻 𝑠 ∆ℎ𝑓𝑜 = −102.5 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
2 2
EJERCICIO: Determinar ∆ℎ𝑓𝑜 de la reacción:

A partir de los siguientes datos

𝑜 = −393.7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
𝑜 = −285.7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
𝑜 = −890.3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆ℎ𝑟𝑥
Energía de enlace (bond energy)

La energía de enlace se define como la cantidad promedio de energía requerida

para romper todos los enlaces de un tipo particular en un mol de la sustancia.

𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

𝑜 = + ∆ℎ𝑜
∆ℎ𝑟𝑥 𝑜
𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 − ∆ℎ𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

Rompen enlaces Formar enlaces

EJERCICIO: Dado las energías de enlace de H−H, O=O y O−H son 104, 119 y 110 kcal/mol
𝑜 .
respectivamente, calcular ∆ℎ𝑟𝑥

𝑜 = + ∆ℎ𝑜
∆ℎ𝑟𝑥 𝑜
𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 − ∆ℎ𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

Rompen enlaces Formar enlaces

EJERCICIO: Calcular la energía de enlace del HCl, dado que las energías de enlace de H−H
es 433 kJ/mol, Cl−Cl es 242 kJ/mol y la ∆ℎ𝑓𝑜 para el HCl es -91 kJ/mol.

𝑜 = + ∆ℎ𝑜
∆ℎ𝑟𝑥 𝑜
𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 − ∆ℎ𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Ecuaciones de Kirchoff
Reactivos → Productos

∆ℎ𝑟𝑥 = ℎ𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ℎ𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

𝑑∆ℎ𝑟𝑥 𝑑ℎ𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑑ℎ𝑓𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

= −
𝑑𝑇 𝑃 𝑑𝑇 𝑃 𝑑𝑇 𝑃

𝑑ℎ
= 𝑐𝑃
𝑑𝑇 𝑃

𝑑∆ℎ𝑟𝑥
= 𝑐𝑃(productos) − 𝑐𝑃(reactivos) = ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥
𝑑𝑇 𝑃

𝑑∆ℎ𝑟𝑥 = ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 𝑑𝑇

𝑇2 𝑇2
න 𝑑∆ℎ𝑟𝑥 = න ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 𝑑𝑇 ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 ~ 𝑐𝑡𝑒
𝑇1 𝑇1
Caso contrario usar
∆ℎ𝑟𝑥 𝑇2 − ∆ℎ𝑟𝑥 𝑇1 = ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 𝑇2 − 𝑇1
∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 ~ 𝑐𝑡𝑒

∆ℎ𝑟𝑥 𝑇2 − ∆ℎ𝑟𝑥 𝑇1 = ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 𝑇2 − 𝑇1 ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 = 𝑐𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑐𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

EJERCICIO: El calor de reacción de
1 1
H2 (g) + Cl2 (g) → HCl(g)
2 2
a 27°C es 22.1 kcal/mol. Calcular el calor de reacción a 77°C. Las capacidades molares a
presión constante a 27°C para el hidrógeno, el cloro gas y el HCl son de 6.82, 7.70 y 6.80
cal/°C mol respectivamente (constantes entre 27°C y 77°C).

∆ℎ𝑟𝑥 𝑇2 − ∆ℎ𝑟𝑥 𝑇1 = ∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 𝑇2 − 𝑇1

𝑛 𝑘

∆𝑐𝑃 𝑟𝑥 = ෍ 𝛾𝑖 𝑐𝑃 𝑖 − ෍ 𝛾𝑗 𝑐𝑃𝑗
𝑖=1 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑗=1 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Coeficientes estequiométricos