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Ácido – Base
Equilibrios en sistemas acuosos
Por Pablo Faccendini
Para seguir este vídeo conviene tener a
mano:
• La presentación de diapositivas sobre la que se basa
• Tabla periódica
• Apéndice (impreso mejor, tabla pág. 384 ed. viejas,
pág. 387 ed. 2020 )
• Paciencia para con el docente
Varios “químicos”
modernos contribuyeron
a su entendimiento con Jan Baptista Franciscus Nicolás Robert
definiciones empíricas van Helmont Sylvius de le Lemery Boyle
Boe
Químicos contemporáneos
trataron de explicar qué son
los ácidos y las bases sin dar
con una teoría sólida….
Antoine Humphry Justus
Lavoisier Davy von Liebig
A partir de 1884 se cuenta con una teoría consistente
1923
Electrolitos ?
1923
La misma teoría elaborada Sistemas no Todas las reacciones
por separado acuosos conocidas
Generaliza a todos los
sistemas acuosos
(y solventes próticos )
Actualmente todas estas teorías conviven
&
&
Brønsted Lowry
Teoría Ácido–Base de Brønsted y Lowry
• Define ácido como una especie que puede donar
+
un catión hidrógeno (H )
+
• Cuando un ácido pierde un (H ) forma su base
conjugada
• Define base como una especie que puede aceptar
+
una catión hidrógeno (H )
+
• Cuando una base gana un (H ) forma su ácido
conjugado
Teoría Ácido–Base de Brønsted y Lowry
En términos genéricos una reacción ácido – base de
Brønsted y Lowry puede escribirse como sigue:
– +
AH(solv) + B(solv) A (solv) + BH (solv)
Base Ácido
Ácido Base
conjugada conjugado
Teoría Ácido–Base de Brønsted y Lowry
• Establece una escala donde no hay absolutos, “el
nivel de referencia” es el solvente
H2 O
O
H H
Comportamiento ácido – base del agua
El agua puede actuar tanto como:
Ácido (ceder un H+) o como base (aceptar un H+)
Generando Generando
Fórmula
– +
condensada
OH H2 O H3O
+
Estructura
de Lewis
– O O
H O
H H H H
H
Anión hidróxido Catión oxonio
(Base conjugada del agua) (Ácido conjugado del agua)
Comportamiento ácido del agua
Agua actuando como ácido frente a especies más básicas que ella
–
H2O(l) + CO32–(ac) OH (ac) + HCO3–(ac)
2– – –
H2O(l) + O (ac) OH (ac) + OH (ac)
Comportamiento ácido del agua
Agua actuando como ácido frente a especies más básicas que ella
–
H2O(l) + CO32–(ac) OH (ac) + HCO3–(ac)
2– – –
H2O(l) + O (ac) OH (ac) + OH (ac)
2–
O
Comportamiento básico del agua
• Agua actuando como base frente a especies más ácidas que ella
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac)
–
H F F
+ – –14
H2O(l) + H2O(l) H3O (ac) + OH (ac) Kw =10
25 ºC
Esta reacción se la conoce como la
autoionización del agua
¿Se puede cuantificar la acidez?
• Para cuantificar la acidez de un sistema acuoso
contamos con las funciones pH y pOH
• La función p es el – log().
+
• pH = – log[H3O ]
–
• pOH = – log[OH ]
+ – + –
Kw = [H3O ] × [OH ] – log (Kw)= – log [H3O ] – log [OH ]
–14
– log (10 ) = pH + pOH 14 = pH + pOH 25 °C
Cálculo del pH en sistemas acuoso
• El agua sola ¿tiene pH?
Recordando: H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH–(ac) Kw =10–14
+ –
• Como todo el H3O se forma a la par que el HO en una
relación estequiométrica 1 a 1 [H3O+] = [OH–]
+ – + 2
Por lo tanto Kw = [H3O ] × [OH ] = [H3O ]
25 ºC
+ 14 7
De donde [H3O ] = 10 10 por lo tanto pH = 7 Neutro
Gráficamente
Kw = [H3O+] × [OH–] = 10–14
–14
[OH ] = 10 +
–
[H3O ] 25 °C
–
[OH ] Medio básico
+
[H3O ] < [OH ]
–
(M)
+ –
Medio neutro [H3O ] = [OH ]
+ –
Medio ácido [H3O ] > [OH ]
10–7
+
10 –7 [H3O ] (M)
Escala de pH y pOH
Neutras
Soluciones ácidas Soluciones básicas
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 pOH
Cálculo de pH para soluciones ácidas
Soluciones de ácidos fuertes
Son especies más ácidas que el oxonio por lo tanto la reacción con el agua es
irreversible y todo el ácido presente reacciona con el agua
Ejemplo HCl de concentración C molar:
Ionización y
H2O(l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl–(ac) disociación iónica
Inicial – C – –
Cambio – –C +C +C
Final – – C C
+
[H3O ] = C siendo C la concentración analítica
del ácido (la que dice el frasco)
pH = – log C
H2O(l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl–(ac)
ELECTROLITOS
FUERTES
Cálculo de pH para soluciones ácidas
Soluciones de ácidos débiles
Son especies más ácidas que el agua pero más débiles que el oxonio por lo tanto la reacción
con el agua es reversible y solo una fracción del ácido presente reacciona con el agua
Ejemplo HF de concentración C molar:
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac) Ka =1,8 x 10
–5
Inicial – C – –
+X +X siendo C la concentración
Cambio – –X
analítica del ácido (la que
Final – C–X X X dice el frasco)
H O F
+ –
2
X [H3O ] = [F ] =X
Ka 3
[HF] CX
H O X
3
Ka C
X2
Cuadrática
Si x C C - X C Ka
C
pH = – log Ka C
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac)
(+) (–)
Las soluciones acuosas de
ácidos moleculares débiles
generan pocos iones que
pueden transportar la corriente
ELECTROLITOS
DÉBILES
https://phet.colorado.edu/es/simulation/acid-base-solutions
(En este link podés jugar un poco con ácidos (fuertes y débiles) ver el pH, la
conducción y concentraciones de especies solubles en solución)
Cálculo de pH para soluciones básicas
Soluciones de bases fuertes
Las bases fuertes más comunes son los hidróxidos solubles que se disocian
iónicamente dando lugar al propio anión hidróxido
Ejemplo NaOH de concentración C molar:
– +
NaOH(ac) OH (ac) + Na (ac) disociación iónica
Inicial C – – siendo C la
Cambio –C +C +C concentración
analítica de la base
Final – C C (la que dice el frasco)
–
[OH ] = C pOH = – log C
pH = 14 – pOH
Soluciones de bases fuertes
Son especies más básicas que el hidróxido por lo tanto la reacción con el
agua es irreversible y todo la base presente reacciona con el agua.
Se disuelven químicamente en agua
Ejemplo Na2O
H2O(l) 2– + Disolución y disociación
Na2O (s) O (ac) + 2 Na (ac) iónica del óxido
2– –
H2O(l) + O (ac) 2 OH (ac)
Ionización del agua
Disociación iónica
–
H2O(l) + Na2O (s) 2 OH (ac) + 2 Na+(ac) del óxido soluble e
ionización del agua
Inicial - n – –
Cambio - –n +2n +2n Cantidad de sustancia
Final - – 2n 2n
2n
– 2n
[OH ] = V pOH = – log V pH = 14 – pOH
Cálculo de pH para soluciones básicas
Soluciones de bases débiles
Son especies más básicas que el agua pero más débiles que el anión hidróxido por lo tanto la
reacción con el agua es reversible y solo una fracción de la base presente reacciona con el agua.
K
NH OH
4
X2
+ –
[NH4 ] = [OH ] =X
b
[NH3 ] C X OH X
Kb C pOH = – log Kb C
X2
Si x C C - X C K b pH = 14 - pOH
Cuadrática C
+ –
H2O(l) + NH3(ac) NH4 (ac) + OH (ac)
ELECTROLITOS
DÉBILES
Sales ¿Alteran el pH?
Neutros Neutros
Cationes Ácidos Aniones Básicos
Ácidos
En la práctica, con las soluciones salinas, pueden darse
muchas opciones, en este curso nos limitaremos a
trabajar solo tres
No altera el pH
Catión neutro con anión neutro
de la mezcla
Altera el pH de la mezcla
Catión ácido con anión neutro
(tiende a bajarlo)
Altera el pH de la mezcla
Catión neutro con anión básico
(tiende a subirlo)
Cationes ácidos
3+ 3+
Ejemplos: Fe (ac), Al (ac) Cuando una sal de Fe(III) o de Al(III) se
disuelven en agua esos cationes
forman especies con comportamiento
3+ 3+ ácido en el sentido de Brønsted-Lowry
Fe (sal) + 6 H2O(l) [Fe(H2O)6] (ac)
3+ 2+
[Fe(H2O)6] (ac) + H2O(l) [Fe(H2O)5(OH)] (ac) + H3O+(ac)
3+ 2+
H H H H H H
H O H O
O O O O +
H H H O
Fe III Fe III H H
H H H
O O
O H O H
H H H H
Aniones básicos
Bases conjugadas de ácidos débiles forman aniones básicos
Ejemplo los carbonatos anteriormente descriptos
H2O(l)
+ 2–
Na2CO3(s) 2 Na (ac) + CO3 (ac)
2– – –
H2O(l) + CO3 (ac) OH (ac) + HCO3 (ac)
Mezclas - Neutralización
Cuando mezclamos un ácido y una base estos
reaccionarán entre sí, en una reacción espontánea
A esta reacción se la conoce como neutralización
Neutralizar significa consumir un ácido o una base
Dependiendo de la fuerza del ácido y la base que
intervienen así como sus concentraciones será el pH
de la mezcla resultante
Cálculos de pH resultante en mezclas
+ pH = 10 – 1
pH = 1 pH = 10 pH = ¿?
¡¡¡NOO MUCHACHE!!!
¡¡¡ASI NO SE HACE!!!
Mezclas - Neutralización
Las situaciones son muchas y variadas, no es
conveniente tratar de armar “reglas rápidas” porque
llevan a confundirse.
Debe analizarse cada caso en particular
Sin embargo el grueso de las opciones resultantes
(cuando todas las especies son solubles en agua) se
pueden resumir en los casos analizados
anteriormente.
Mezclas - Neutralización
–5
Soluciones Fuertes 10 M> C > 1 M
de bases
Débiles –4
10 M> C > 1 M
Escala de pH y pOH
Neutras
Soluciones ácidas Soluciones básicas
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 pOH
Neutras
Soluciones ácidas Soluciones básicas
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
Ka
In H
H K In
HIn
In -
pH pK a log
HIn a
HIn
Ante una mezcla de colores el ojo humano puede ver un color u otro
dependiendo de la relación en la cantidad de puntos coloreados
In 0,1
In 10
HIn HIn
pH color 1 pK a 1 pH color 2 pK a 1
Indicadores ácido base
Heliantina viraje en medio ácido
3,2 – 4,4
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
Indicadores caseros
Opcional para experimentar en casa:
• Cortar repollo colorado en trozos pequeños (100 g).
• Dejar macerar toda la noche en alcohol etílico 96º (100 ml) en
recipiente cerrado (evitar evaporación)
• Volcar con cuidado en un recipiente limpio el líquido o filtrar con una
tela o papel (servilleta de papel, si se hace con cuidado)
• La solución resultante es un indicador ácido base
En vasos incoloros distintos colocar:
a) vinagre (o gaseosa incolora)
b) agua con bicarbonato de sodio (ó Cif y agua, agitar y dejar decantar)
c) agua de la canilla
Agregar unos mL del indicador (depende de que tan concentrado les
quedo) y ver el color de la mezcla.
•Pueden probar otras opciones, siempre y cuando
sean mezclas cuya manipulación estén
acostumbrados.
• Prioridad: evitar accidentes innecesarios
•Otros indicadores ácido base también son el vino
tinto o la infusión de té negro
Por qué nos interesan las reacciones
ácido base
Decapado químico de metales
Remoción de escoria en altos hornos (Teoría de Lewis o
Teoría de Lux y Flood)
Acidez del suelo
Lluvia ácida
Debilitamiento de estructuras con mortero aéreo
Control de efluentes (Mantenimiento de la vida o
biodiversidad en ríos y mares)
Es un factor a tener en cuenta en la corrosión de
estructuras metálicas… pero eso es el próximo tema…
Reacciones ácido base
Opcional para experimentar en casa:
Decapado químico de metales:
• Tomar piezas de acero que estén oxidadas o cables de
cobre (que estén verdes)
• Dejarlas en vinagre de alcohol o gaseosas durante 4 h
• Enjuagarlas con agua de la canilla y pasar cepillo