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Equilibrios químicos

Ácido – Base
Equilibrios en sistemas acuosos
Por Pablo Faccendini
Para seguir este vídeo conviene tener a
mano:
• La presentación de diapositivas sobre la que se basa
• Tabla periódica
• Apéndice (impreso mejor, tabla pág. 384 ed. viejas,
pág. 387 ed. 2020 )
• Paciencia para con el docente

• (Es un buen momento para poner pausa e ir a buscar


las cosas)
Introducción
Los conceptos de ácido y de base fueron mutando a lo largo de
la historia desde la antigüedad hasta la edad contemporánea

Varios “químicos”
modernos contribuyeron
a su entendimiento con Jan Baptista Franciscus Nicolás Robert
definiciones empíricas van Helmont Sylvius de le Lemery Boyle
Boe

Químicos contemporáneos
trataron de explicar qué son
los ácidos y las bases sin dar
con una teoría sólida….
Antoine Humphry Justus
Lavoisier Davy von Liebig
A partir de 1884 se cuenta con una teoría consistente

Es la teoría que actualmente ¿Por qué conduce la


utilizamos para explicar la corriente electrica una
conducción en electrolitos solución de NaCl (ac)?

1923

Electrolitos ?

Svante August Para explicar los equilibrios en


Arrhenius fase acuoso es incompleta
1884 ¿NH3? ¿CO32–?
Otras teorías se han ido sumando a lo largo del tiempo

Johannes Nicolaus Thomas Martin Gilbert Newton Mikhail


Brønsted Lowry Lewis Usanovich
1923 1938

1923
La misma teoría elaborada Sistemas no Todas las reacciones
por separado acuosos conocidas
Generaliza a todos los
sistemas acuosos
(y solventes próticos )
Actualmente todas estas teorías conviven

&

Svante August Johannes Nicolaus Thomas Martin Gilbert Newton


Arrhenius Brønsted Lowry Lewis
1884 1923 1923

&

Hermann Håkon Mikhail


Flood Ralph Gottfrid
Lux Usanovich
1947 Pearson
1939 1938
1963
• Por eso es importante explicitar el marco teórico al
que hacemos referencia
• Nos centraremos sólo en una de esas teorías
• La teoría de Brønsted y Lowry suele ser la más práctica
para analizar los equilibrios ácido – base en sistemas
acuosos

Brønsted Lowry
Teoría Ácido–Base de Brønsted y Lowry
• Define ácido como una especie que puede donar
+
un catión hidrógeno (H )
+
• Cuando un ácido pierde un (H ) forma su base
conjugada
• Define base como una especie que puede aceptar
+
una catión hidrógeno (H )
+
• Cuando una base gana un (H ) forma su ácido
conjugado
Teoría Ácido–Base de Brønsted y Lowry
En términos genéricos una reacción ácido – base de
Brønsted y Lowry puede escribirse como sigue:

– +
AH(solv) + B(solv) A (solv) + BH (solv)
Base Ácido
Ácido Base
conjugada conjugado
Teoría Ácido–Base de Brønsted y Lowry
• Establece una escala donde no hay absolutos, “el
nivel de referencia” es el solvente

Para los casos estudiados será el agua

• El agua actúa reaccionando químicamente con los


ácidos y con algunas de las bases
Comportamiento ácido – base del agua
El agua puede actuar tanto como:
Ácido (ceder un H+) o como base (aceptar un H+)

H2 O
O
H H
Comportamiento ácido – base del agua
El agua puede actuar tanto como:
Ácido (ceder un H+) o como base (aceptar un H+)
Generando Generando
Fórmula
– +
condensada
OH H2 O H3O
+
Estructura
de Lewis
– O O
H O
H H H H
H
Anión hidróxido Catión oxonio
(Base conjugada del agua) (Ácido conjugado del agua)
Comportamiento ácido del agua
Agua actuando como ácido frente a especies más básicas que ella


H2O(l) + CO32–(ac) OH (ac) + HCO3–(ac)

2– – –
H2O(l) + O (ac) OH (ac) + OH (ac)
Comportamiento ácido del agua
Agua actuando como ácido frente a especies más básicas que ella


H2O(l) + CO32–(ac) OH (ac) + HCO3–(ac)

2– – –
H2O(l) + O (ac) OH (ac) + OH (ac)

2–

O
Comportamiento básico del agua
• Agua actuando como base frente a especies más ácidas que ella
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac)

H2O(l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl–(ac)


Comportamiento básico del agua
• Agua actuando como base frente a especies más ácidas que ella
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac)


H F F

H2O(l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl–(ac)


Comportamiento ácido – base del agua
• El agua puede actuar tanto como ácido y como
base (dependiendo a qué especie se enfrenta)

• A estas especies se las denomina ANFÓTERO o


ANFOLITO

• El agua no es el único anfolito hay otras especies


que pueden tener este comportamiento
Comportamiento ácido – base del agua
• A su vez el agua puede reaccionar con ella misma
• Es una reacción reversible con una constante baja
–14
(10 ). A esta constante se la denominada Kw

+ – –14
H2O(l) + H2O(l) H3O (ac) + OH (ac) Kw =10
25 ºC
Esta reacción se la conoce como la
autoionización del agua
¿Se puede cuantificar la acidez?
• Para cuantificar la acidez de un sistema acuoso
contamos con las funciones pH y pOH
• La función p es el – log().
+
• pH = – log[H3O ]

• pOH = – log[OH ]
+ – + –
Kw = [H3O ] × [OH ] – log (Kw)= – log [H3O ] – log [OH ]
–14
– log (10 ) = pH + pOH 14 = pH + pOH 25 °C
Cálculo del pH en sistemas acuoso
• El agua sola ¿tiene pH?
Recordando: H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH–(ac) Kw =10–14

Donde Kw = [H3O+] × [OH–] Aprox. se disocian 2 moléculas


de agua de cada mil millones

+ –
• Como todo el H3O se forma a la par que el HO en una
relación estequiométrica 1 a 1 [H3O+] = [OH–]

+ – + 2
Por lo tanto Kw = [H3O ] × [OH ] = [H3O ]
25 ºC
+ 14 7
De donde [H3O ] = 10  10 por lo tanto pH = 7 Neutro
Gráficamente
Kw = [H3O+] × [OH–] = 10–14
–14
[OH ] = 10 +

[H3O ] 25 °C


[OH ] Medio básico
+
[H3O ] < [OH ]

(M)
+ –
Medio neutro [H3O ] = [OH ]

+ –
Medio ácido [H3O ] > [OH ]
10–7

+
10 –7 [H3O ] (M)
Escala de pH y pOH

Neutras
Soluciones ácidas Soluciones básicas

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 pOH
Cálculo de pH para soluciones ácidas
Soluciones de ácidos fuertes
Son especies más ácidas que el oxonio por lo tanto la reacción con el agua es
irreversible y todo el ácido presente reacciona con el agua
Ejemplo HCl de concentración C molar:

Ionización y
H2O(l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl–(ac) disociación iónica
Inicial – C – –
Cambio – –C +C +C
Final – – C C

+
[H3O ] = C siendo C la concentración analítica
del ácido (la que dice el frasco)

pH = – log C
H2O(l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl–(ac)

(+) (–) Las soluciones acuosas de ácidos


moleculares fuertes generan
iones que pueden transportar la
corriente

ELECTROLITOS
FUERTES
Cálculo de pH para soluciones ácidas
Soluciones de ácidos débiles
Son especies más ácidas que el agua pero más débiles que el oxonio por lo tanto la reacción
con el agua es reversible y solo una fracción del ácido presente reacciona con el agua
Ejemplo HF de concentración C molar:
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac) Ka =1,8 x 10
–5

Inicial – C – –
+X +X siendo C la concentración
Cambio – –X
analítica del ácido (la que
Final – C–X X X dice el frasco)

H O  F 
+ –
  2
X [H3O ] = [F ] =X
Ka  3

[HF] CX
H O   X 
3

Ka  C

X2
Cuadrática
Si x  C  C - X  C Ka 
C
pH = – log Ka  C
+ –
H2O(l) + HF(ac) H3O (ac) + F (ac)
(+) (–)
Las soluciones acuosas de
ácidos moleculares débiles
generan pocos iones que
pueden transportar la corriente

ELECTROLITOS
DÉBILES

https://phet.colorado.edu/es/simulation/acid-base-solutions
(En este link podés jugar un poco con ácidos (fuertes y débiles) ver el pH, la
conducción y concentraciones de especies solubles en solución)
Cálculo de pH para soluciones básicas
Soluciones de bases fuertes
Las bases fuertes más comunes son los hidróxidos solubles que se disocian
iónicamente dando lugar al propio anión hidróxido
Ejemplo NaOH de concentración C molar:

– +
NaOH(ac) OH (ac) + Na (ac) disociación iónica

Inicial C – – siendo C la
Cambio –C +C +C concentración
analítica de la base
Final – C C (la que dice el frasco)

[OH ] = C pOH = – log C
pH = 14 – pOH
Soluciones de bases fuertes
Son especies más básicas que el hidróxido por lo tanto la reacción con el
agua es irreversible y todo la base presente reacciona con el agua.
Se disuelven químicamente en agua
Ejemplo Na2O
H2O(l) 2– + Disolución y disociación
Na2O (s) O (ac) + 2 Na (ac) iónica del óxido
2– –
H2O(l) + O (ac) 2 OH (ac)
Ionización del agua

Disociación iónica

H2O(l) + Na2O (s) 2 OH (ac) + 2 Na+(ac) del óxido soluble e
ionización del agua
Inicial - n – –
Cambio - –n +2n +2n Cantidad de sustancia
Final - – 2n 2n

2n
– 2n
[OH ] = V pOH = – log V pH = 14 – pOH
Cálculo de pH para soluciones básicas
Soluciones de bases débiles
Son especies más básicas que el agua pero más débiles que el anión hidróxido por lo tanto la
reacción con el agua es reversible y solo una fracción de la base presente reacciona con el agua.

Ejemplo amoníaco (NH3) de concentración C molar:


+ – –5
H2O(l) + NH3(ac) NH4 (ac) + OH (ac) Kb = 1,8 x 10
Inicial – C – – siendo C la concentración
Cambio – –X +X +X analítica de la base (la que
dice el frasco)
Final – C–X X X

K 
NH  OH 
4



X2
+ –
[NH4 ] = [OH ] =X
b
[NH3 ] C X OH   X 

Kb  C pOH = – log Kb  C

X2
Si x  C  C - X  C K b  pH = 14 - pOH
Cuadrática C
+ –
H2O(l) + NH3(ac) NH4 (ac) + OH (ac)

(+) (–) Las soluciones acuosas de las


bases moleculares débiles
generan pocos iones que
pueden transportar la corriente

ELECTROLITOS
DÉBILES
Sales ¿Alteran el pH?

Dependiendo del comportamiento ácido o básico de


los iones que la componen
Debemos analizar por separado el comportamiento
de cada ión que compone la sal

Neutros Neutros
Cationes Ácidos Aniones Básicos
Ácidos
En la práctica, con las soluciones salinas, pueden darse
muchas opciones, en este curso nos limitaremos a
trabajar solo tres

No altera el pH
Catión neutro con anión neutro
de la mezcla

Altera el pH de la mezcla
Catión ácido con anión neutro
(tiende a bajarlo)

Altera el pH de la mezcla
Catión neutro con anión básico
(tiende a subirlo)
Cationes ácidos
3+ 3+
Ejemplos: Fe (ac), Al (ac) Cuando una sal de Fe(III) o de Al(III) se
disuelven en agua esos cationes
forman especies con comportamiento
3+ 3+ ácido en el sentido de Brønsted-Lowry
Fe (sal) + 6 H2O(l) [Fe(H2O)6] (ac)

3+ 2+
[Fe(H2O)6] (ac) + H2O(l) [Fe(H2O)5(OH)] (ac) + H3O+(ac)

3+ 2+
H H H H H H
H O H O
O O O O +
H H H O
Fe III Fe III H H
H H H
O O
O H O H
H H H H
Aniones básicos
Bases conjugadas de ácidos débiles forman aniones básicos
Ejemplo los carbonatos anteriormente descriptos

H2O(l)
+ 2–
Na2CO3(s) 2 Na (ac) + CO3 (ac)

2– – –
H2O(l) + CO3 (ac) OH (ac) + HCO3 (ac)
Mezclas - Neutralización
Cuando mezclamos un ácido y una base estos
reaccionarán entre sí, en una reacción espontánea
A esta reacción se la conoce como neutralización
Neutralizar significa consumir un ácido o una base
Dependiendo de la fuerza del ácido y la base que
intervienen así como sus concentraciones será el pH
de la mezcla resultante
Cálculos de pH resultante en mezclas

Ya sé… la respuesta es:

+ pH = 10 – 1

pH = 1 pH = 10 pH = ¿?

¡¡¡NOO MUCHACHE!!!
¡¡¡ASI NO SE HACE!!!
Mezclas - Neutralización
Las situaciones son muchas y variadas, no es
conveniente tratar de armar “reglas rápidas” porque
llevan a confundirse.
Debe analizarse cada caso en particular
Sin embargo el grueso de las opciones resultantes
(cuando todas las especies son solubles en agua) se
pueden resumir en los casos analizados
anteriormente.
Mezclas - Neutralización

El análisis inicial implica si hay reactivo en exceso, en


este caso el reactivo en exceso suele determinar el
pH de la mezcla final.
En caso que los reactivos estén en la proporción
estequiométrica, analizar los productos cuál es su
comportamiento (en caso de formación de sales
analizar catión y anión por separado).
Ejemplos de reacciones
6 HCl(ac) + Fe2O3 (s) 2 FeCl3 (ac) + 3 H2O (l)

3 H2SO4 (ac) + Al2O3 (s) Al2(SO4)3 (ac) + 3 H2O (l)

H2SO4 (ac) + 2 NH3 (ac) (NH4)2SO4 (ac)

Ca(OH)2 (ac) + 2HCl (ac) 2 H2O(l) + CaCl2 (ac)


Limitaciones para los cálculos
Para no caer en resultados absurdos conviene reconocer los
límites dentro de los cuales los tratamientos matemáticos
desarrollados son válidas
Rango aprox. de concentraciones
–5
Fuertes 10 M> C > 1 M
Soluciones
de ácidos Débiles –4
10 M> C > 1 M

–5
Soluciones Fuertes 10 M> C > 1 M
de bases
Débiles –4
10 M> C > 1 M
Escala de pH y pOH

Neutras
Soluciones ácidas Soluciones básicas

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 pOH
Neutras
Soluciones ácidas Soluciones básicas

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

Rango de pH donde los tratamientos Rango de pH donde los tratamientos


matemáticos descriptos para matemáticos descriptos para
soluciones ácidas son válidas soluciones básicas son válidas

Sus cálculos incluyen herramientas


no descriptas en este curso

¿Hay soluciones cuyo pH es menor a 0?


SI, ejemplo HCl 37% m/m Sus cálculos incluyen herramientas
¿Hay soluciones cuyo pH es mayor a 14? no descriptas en este curso
SI, ejemplo NaOH al 50 % m/m
¿Cómo medir pH?
• pH metro, medición electroquímica.
Distintos diseños, de mesada o portátiles.
Requiere calibración. Medición precisa
pero puede ser inexacta (si falla la
calibración).

• Indicadores ácido base. Soluciones de


ácidos o bases débiles que tiñen la
solución y papeles indicadores de pH. No
requieren calibración. Medición poco
precisa (suele denominarse estimación)
pero siempre exacta.
Indicadores ácido base
Los indicadores ácido-base son ácidos o bases débiles que
en soluciones dan lugar a 2 especies químicas con colores
diferentes. Dependendiendo de la concentración de catión
hidrógeno en la solución.
Cambio de color: entre 1,5 y 2 unidades de pH.
Dependiendo de la naturaleza del indicador (Ka o Kb) puede
virar en medio ácido o básico.
Indicadores ácido base
– +
InH(ac) + H2O (ac) In (ac) + H 3O (ac) Ka

Ka 
In  H 
 
H   K In 


HIn  
 In - 
pH  pK a  log  
HIn a 
 HIn  

Ante una mezcla de colores el ojo humano puede ver un color u otro
dependiendo de la relación en la cantidad de puntos coloreados

In   0,1

In   10

HIn HIn
pH color 1  pK a  1 pH color 2  pK a  1
Indicadores ácido base
Heliantina viraje en medio ácido

3,2 – 4,4

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

Fenolftaleína viraje en medio básico

incoloro 8,3 – 10,0

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
Indicadores caseros
Opcional para experimentar en casa:
• Cortar repollo colorado en trozos pequeños (100 g).
• Dejar macerar toda la noche en alcohol etílico 96º (100 ml) en
recipiente cerrado (evitar evaporación)
• Volcar con cuidado en un recipiente limpio el líquido o filtrar con una
tela o papel (servilleta de papel, si se hace con cuidado)
• La solución resultante es un indicador ácido base
En vasos incoloros distintos colocar:
a) vinagre (o gaseosa incolora)
b) agua con bicarbonato de sodio (ó Cif y agua, agitar y dejar decantar)
c) agua de la canilla
Agregar unos mL del indicador (depende de que tan concentrado les
quedo) y ver el color de la mezcla.
•Pueden probar otras opciones, siempre y cuando
sean mezclas cuya manipulación estén
acostumbrados.
• Prioridad: evitar accidentes innecesarios
•Otros indicadores ácido base también son el vino
tinto o la infusión de té negro
Por qué nos interesan las reacciones
ácido base
Decapado químico de metales
Remoción de escoria en altos hornos (Teoría de Lewis o
Teoría de Lux y Flood)
Acidez del suelo
Lluvia ácida
Debilitamiento de estructuras con mortero aéreo
Control de efluentes (Mantenimiento de la vida o
biodiversidad en ríos y mares)
Es un factor a tener en cuenta en la corrosión de
estructuras metálicas… pero eso es el próximo tema…
Reacciones ácido base
Opcional para experimentar en casa:
Decapado químico de metales:
• Tomar piezas de acero que estén oxidadas o cables de
cobre (que estén verdes)
• Dejarlas en vinagre de alcohol o gaseosas durante 4 h
• Enjuagarlas con agua de la canilla y pasar cepillo

Las gaseosas son mezclas que contienen ácido fosfórico y


el mismo puede ser utilizado para el decapado de
metales. El vinagre contiene ácido acético al 5 % m/v

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