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Alcalino

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H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge
As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn
Sb Te I Xe
Cs Ba * Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb
Bi Po At Rn
Fr Ra ** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl
Mc Lv Ts Og
* La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm
Yb Lu
** Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md
No Lr
Metales alcalinos
Grupo nomenclatura IUPAC 1
Grupo nomenclatura CAS IA
Elementos

Litio (Li)

Sodio (Na)

Potasio (K)

Rubidio (Rb)

Cesio (Cs)

Francio (Fr)
Los metales alcalinos o simplemente alcalinos (del árabe, alqali) son estos seis
elementos químicos: litio (Li), sodio (Na), potasio (K), rubidio (Rb), cesio (Cs) y
francio (Fr). Estos elementos, junto con el hidrógeno (que es un gas), constituyen
el grupo 1 que se encuentra en el bloque-s de la tabla periódica.

Todos los metales alcalinos tienen su electrón más externo en un orbital-s, esta
configuración electrónica compartida da como resultado que tengan propiedades
características muy similares. De hecho, los metales alcalinos proporcionan el
mejor ejemplo de patrones de grupos parecidos en sus propiedades de la tabla
periódica, con elementos que exhiben un comportamiento característico homólogo.
Esta familia de elementos es también conocida con la familia del litio al ser este
su primer elemento.

Los metales alcalinos son metales brillantes, blandos, altamente reactivos a


temperatura y presión estándar y pierden fácilmente su electrón más externo para
formar cationes con carga +1. Todos se pueden cortar fácilmente con un cuchillo
debido a su suavidad, exponiendo una superficie brillante que se empaña rápidamente
en el aire debido a la oxidación por la humedad atmosférica y el oxígeno (y en el
caso del litio, nitrógeno). Debido a su alta reactividad, deben almacenarse bajo
aceite para evitar la reacción con el aire y se encuentran naturalmente solo en
sales y nunca como elementos libres. El cesio, el quinto metal alcalino, es el más
reactivo de todos los metales. Todos los metales alcalinos reaccionan con el agua,
y los metales alcalinos más pesados reaccionan más vigorosamente que los más
ligeros.

Todos los metales alcalinos descubiertos se encuentran en la naturaleza como sus


compuestos: en orden de abundancia, el sodio es el más abundante, seguido de
potasio, litio, rubidio, cesio y finalmente francio, que es muy raro debido a su
radioactividad extremadamente alta; El francio se produce solo en pequeñas huellas
en la naturaleza como un paso intermedio en algunas ramas laterales oscuras de las
cadenas naturales de descomposición. Se han realizado experimentos para intentar la
síntesis de ununenio (Uue), que probablemente sea el próximo miembro del grupo;
ninguno tuvo éxito. Sin embargo, el ununenio puede no ser un metal alcalino debido
a los efectos relativistas, que se predice que tienen una gran influencia en las
propiedades químicas de los elementos superpesados ; incluso si resulta ser un
metal alcalino, se prevé que tenga algunas diferencias en las propiedades físicas y
químicas de sus homólogos más ligeros.

La mayoría de los metales alcalinos tienen muchas aplicaciones diferentes. Una de


las aplicaciones más conocidas de los elementos puros es el uso de rubidio y cesio
en los relojes atómicos, de los cuales los relojes atómicos de cesio forman la base
del segundo . Una aplicación común de los compuestos de sodio es la lámpara de
vapor de sodio, que emite luz de manera muy eficiente. La sal de mesa, o cloruro de
sodio, se ha utilizado desde la antigüedad. El litio se usa como medicamento
psiquiátrico y como ánodo en las baterías de litio . El sodio y el potasio también
son elementos esenciales, que tienen funciones biológicas importantes como
electrolitos, y aunque los otros metales alcalinos no son esenciales, también
tienen varios efectos en el cuerpo, tanto beneficiosos como perjudiciales.

Índice
1 Historia
2 Ocurrencia
2.1 En el Sistema solar
2.2 En la Tierra
3 Propiedades
3.1 Físicas y químicas
3.1.1 Litio
3.1.2 Francio
3.2 Nucleares
4 Tendencias periódicas
4.1 Radios atómicos e iónicos
4.2 Primera energía de Ionización
4.3 Reactividad
4.4 Electronegatividad
4.5 Puntos de fusión y ebullición
4.6 Densidad
5 Compuestos
5.1 Hidróxidos
5.2 Compuestos intermetalicos
5.3 Compuestos con los elementos del grupo 13
5.4 Compuestos con los elementos del grupo 14
5.5 Nitruros y pnictidos
5.6 Óxidos
5.7 Haluros, hidruros
5.8 Complejos de coordinación
5.9 Soluciones de amoniaco
5.10 Compuestos organometálicos
5.10.1 Organolitio
5.10.2 Metales alcalinos más pesados
6 Reacciones representativas de metales alcalinos
6.1 Reacción con oxígeno
6.2 Reacción con azufre
6.3 Reacción con nitrógeno
6.4 Reacción con hidrógeno
6.5 Reacción con carbono
6.6 Reacción con agua
6.7 Reacción con otras sales
6.8 Reacción con compuestos organohaluros
6.9 Metales alcalinos en amoniaco líquido
7 Extensiones
8 Metales pseudoalcalinos
8.1 Hidrógeno
8.2 Amonio y derivados
8.3 Cobaltoceno y derivados
8.4 Talio
8.5 Cobre, plata y oro
9 Producción y aislamiento
10 Aplicaciones
11 Rol biológico y precauciones
11.1 Metales
11.2 Iones
12 Véase también
13 Notas
14 Referencias
Historia

Petalita, el mineral del cual el litio se aisló por primera vez


Los compuestos de sodio se conocen desde la antigüedad; sal (cloruro de sodio) ha
sido un producto importanteh en las actividades humanas, por ejemplo la palabra
salario, en referencia a Salarium, el dinero pagado a los soldados romanos para la
compra de sal.1 Si bien la potasa se ha usado desde la antigüedad, no se entendió
que la mayor parte de su historia fuera una sustancia fundamentalmente diferente de
las sales minerales de sodio. Georg Ernst Stahl obtuvo evidencia experimental que
lo llevó a sugerir la diferencia fundamental de las sales de sodio y potasio en
1702,2 y Henri-Louis Duhamel du Monceau pudo demostrar esta diferencia en 1736.3 La
composición química exacta de los compuestos de potasio y sodio, y el estado como
elemento químico de potasio y sodio, no se conocía en ese momento, por lo que
Antoine Lavoisier no incluyó ninguno de los álcalis en su lista de elementos
químicos en 1789. 4 5

El potasio puro fue aislado por primera vez en 1807 en Inglaterra por Humphry Davy,
quien lo derivó de la potasa cáustica (KOH, hidróxido de potasio) mediante el uso
de electrólisis de la sal fundida con la pila voltaica recién inventada. Los
intentos previos de electrólisis de la sal acuosa no tuvieron éxito debido a la
extrema reactividad del potasio. El potasio fue el primer metal que se aisló por
electrólisis.6 Más tarde ese mismo año, Davy informó que la extracción de sodio de
la sustancia similar a la sosa cáustica (NaOH, lejía) por una técnica similar,
demostrando que los elementos y, por lo tanto, las sales, son diferentes.7 8 9 10

Johann Wolfgang Döbereiner fue uno de los primeros en notar similitudes entre lo
que ahora se conoce como los metales alcalinos
La petalita (Li Al Si4 O10) fue descubierta en 1800 por el químico brasileño José
Bonifácio de Andrada en una mina en la isla de Utö, Suecia.11 12 13 Sin embargo, no
fue hasta 1817 que Johan August Arfwedson, que trabajaba en el laboratorio del
químico Jöns Jacob Berzelius, detectó la presencia de un nuevo elemento mientras
analizaba el mineral de petalita.14 15 Él notó que este nuevo elemento formaba
compuestos similares a los del sodio y el potasio, aunque su carbonato e hidróxido
eran menos solubles en agua y más alcalinos que los otros metales alcalinos.16
Berzelius le dio al material desconocido el nombre de "litio/litina", de la palabra
griega λιθoς (transliterada como lithos, que significa "piedra"), para reflejar su
descubrimiento en un mineral sólido, a diferencia del potasio, que se había
descubierto en las cenizas de las plantas. y sodio, que era conocido en parte por
su alta abundancia en sangre animal. Llamó al metal dentro del material "litio".17
12 15 El litio, el sodio y el potasio fueron parte del descubrimiento de la
periodicidad, ya que se encuentran entre una serie de tríadas de elementos en el
mismo grupo que Johann Wolfgang Döbereiner señaló en 1850 que tenían propiedades
similares.18

Lepidolita, el mineral del cual se aisló el rubidio por primera vez


El rubidio y el cesio fueron los primeros elementos que se descubrieron utilizando
el espectroscopio, inventado en 1859 por Robert Bunsen y Gustav Kirchhoff.19 Al año
siguiente, descubrieron cesio en el agua mineral de Bad Dürkheim, Alemania. Su
descubrimiento del rubidio se produjo al año siguiente en Heidelberg, Alemania, y
lo encontró en el mineral lepidolita.20 Los nombres de rubidio y cesio provienen de
las líneas más prominentes en sus espectros de emisión: una línea roja brillante
para rubidio (de la palabra latina rubidus, que significa rojo oscuro o rojo
brillante), y una línea azul celeste para cesio (derivado del Palabra latina
caesius, que significa azul celeste).21 22

Alrededor de 1865, John Newlands produjo una serie de documentos donde enumeró los
elementos en orden de aumento del peso atómico y propiedades físicas y químicas
similares que se repetían a intervalos de ocho; comparó esa periodicidad con las
octavas de la música, donde las notas separadas por una octava tienen funciones
musicales similares.23 24 Su versión reunió todos los metales alcalinos conocidos
(litio a cesio), así como cobre, plata y talio (que muestran el estado de oxidación
+1 característico de los metales alcalinos), en un grupo. Su tabla colocaba
hidrógeno con los halógenos.25

Después de 1869, Dmitri Mendeleev propuso su tabla periódica colocando el litio en


la parte superior de un grupo con sodio, potasio, rubidio, cesio y talio.26 Dos
años después, Mendeleev revisó su tabla, colocando hidrógeno en el grupo 1 sobre el
litio, y también moviendo el talio al grupo de boro. En esta versión de 1871, el
cobre, la plata y el oro se colocaron dos veces, una vez como parte del grupo IB, y
una vez como parte de un "grupo VIII" que abarca los grupos actuales 8 a 11.27 nota
1 Después de la introducción de la tabla de 18 columnas, los elementos del grupo IB
se movieron a su posición actual en el bloque d, mientras que los metales alcalinos
se dejaron en el grupo IA . Más tarde, el nombre del grupo fue cambiado al grupo 1
en 1988. El nombre trivial "metales alcalinos" proviene del hecho de que los
hidróxidos de los elementos del grupo 1 son todos álcalis fuertes cuando se
disuelven en agua. 28

La segunda tabla periódica de Dmitri Mendeleev propuesta en 1871 que muestra


hidrógeno y los metales alcalinos como parte de su grupo I, junto con cobre, plata
y oro
Hubo al menos cuatro descubrimientos erróneos e incompletos293031 32 antes de que
Marguerite Perey, del Instituto Curie en París, Francia descubriera el francio en
1939 al purificar una muestra de actinio-227, que se había informado a tener una
energía de descomposición de 220 keV. Sin embargo, Perey notó partículas de
descomposición con un nivel de energía por debajo de 80 keV. Perey pensó que esta
actividad de descomposición podría haber sido causada por un producto de
descomposición no identificado previamente, uno que se separó durante la
purificación, pero surgió nuevamente del actinio puro -227. Varias pruebas
eliminaron la posibilidad de que el elemento desconocido sea torio, radio, plomo,
bismuto o talio. El nuevo producto exhibió propiedades químicas de un metal
alcalino (como coprecipitar con sales de cesio), lo que llevó a Perey a creer que
era el elemento 87, causado por la desintegración alfa del actinio-227. Luego,
Perey intentó determinar la proporción de desintegración beta a desintegración alfa
en actinio-227. Su primera prueba puso la ramificación alfa en 0.6%, una cifra que
luego revisó al 1%.33

El siguiente elemento debajo del francio (eka- francium) en la tabla periódica


sería ununenio (Uue), elemento 119.34 :1729–1730 La síntesis de ununenio se intentó
por primera vez en 1985 bombardeando un objetivo de einsteinium -254 con iones de
calcio -48 en el acelerador superHILAC en Berkeley, California. No se identificaron
átomos, lo que condujo a un rendimiento limitante de 300 nb.35 36

Es muy poco probable37 que esta reacción pueda crear átomos de ununenio en el
futuro cercano, dada la tarea extremadamente difícil de producir cantidades
suficientes de einsteinium-254, que es favorecida para la producción de elementos
ultrapesados debido a su gran tamaño. masa, vida media relativamente larga de 270
días y disponibilidad en cantidades significativas de varios microgramos,38 para
hacer un objetivo lo suficientemente grande como para aumentar la sensibilidad del
experimento al nivel requerido; El einsteinium no se ha encontrado en la naturaleza
y solo se ha producido en laboratorios, y en cantidades más pequeñas que las
necesarias para la síntesis efectiva de elementos superpesados. Sin embargo, dado
que el ununenio es solo el primer elemento del período 8 en la tabla periódica
extendida, bien puede descubrirse en el futuro cercano a través de otras
reacciones, y de hecho un intento de sintetizarlo está actualmente en curso en
Japón.39 Actualmente, ninguno de los elementos del período 8 se ha descubierto
todavía, y también es posible, debido a la inestabilidad por goteo, que solo los
elementos del período 8 inferior, hasta el elemento 128, sean físicamente
posibles.40 41 No se han realizado intentos de síntesis para metales alcalinos más
pesados: debido a su número atómico extremadamente alto, requerirían métodos y
tecnología nuevos y más potentes para fabricarlos.42 :1737–1739

Ocurrencia
En el Sistema solar

Abundancias estimadas de los elementos químicos en el Sistema solar. El hidrógeno y


el helio son los más comunes, del Big Bang . Los siguientes tres elementos (litio,
berilio y boro) son raros porque se sintetizaron poco después del Big Bang y
también en las estrellas. Las dos tendencias generales en los elementos producidos
por estelares restantes son: (1) una alternancia de abundancia en los elementos, ya
que tienen números atómicos pares o impares, y (2) una disminución general de la
abundancia, a medida que los elementos se vuelven más pesados. El hierro es
especialmente común porque representa el nucleido de energía mínima que puede
producirse por fusión de helio en supernovas 43
La regla de Oddo-Harkins sostiene que los elementos con números atómicos pares son
más comunes que aquellos con números atómicos impares, con la excepción del
hidrógeno. Esta regla argumenta que los elementos con números atómicos impares
tienen un protón no apareado y es más probable que capturen otro, aumentando así su
número atómico. En elementos con números atómicos pares, los protones están
emparejados, con cada miembro del par compensando el giro del otro, mejorando la
estabilidad.44 45 46 Todos los metales alcalinos tienen números atómicos impares y
no son tan comunes como los elementos con números atómicos pares adyacentes (los
gases nobles y los metales alcalinotérreos) en el Sistema Solar. Los metales
alcalinos más pesados también son menos abundantes que los más ligeros, ya que los
metales alcalinos a partir del rubidio en adelante solo pueden sintetizarse en
supernovas y no en nucleosíntesis estelar. El litio también es mucho menos
abundante que el sodio y el potasio, ya que se sintetiza poco en la nucleosíntesis
del Big Bang y en las estrellas: el Big Bang solo puede producir trazas de litio,
berilio y boro debido a la ausencia de un núcleo estable con 5 u 8 nucleones, y la
nucleosíntesis estelar solo podrían pasar este cuello de botella por el proceso
triple alfa, fusionando tres núcleos de helio para formar carbono y saltando sobre
esos tres elementos.47
En la Tierra
La Tierra se formó a partir de la misma nube de materia que formó el Sol, pero los
planetas adquirieron diferentes composiciones durante la formación y evolución del
sistema solar. A su vez, la historia natural de la Tierra provocó que partes de
este planeta tuvieran diferentes concentraciones de los elementos. La masa de la
Tierra es aproximadamente 5.98 ×1024 kg. Se compone principalmente de hierro
(32.1%), oxígeno (30.1%), silicio (15.1%), magnesio (13.9%), azufre (2.9%), níquel
(1.8%), calcio (1.5%) y aluminio (1,4%); El 1,2% restante consiste en pequeñas
cantidades de otros elementos. Debido a la diferenciación planetaria, se cree que
la región central está compuesta principalmente de hierro (88.8%), con pequeñas
cantidades de níquel (5.8%), azufre (4.5%) y menos de 1% de oligoelementos.48

Los metales alcalinos, debido a su alta reactividad, no aparecen de forma natural


en estado puro. Son litófilos y, por lo tanto, permanecen cerca de la superficie de
la Tierra porque se combinan fácilmente con el oxígeno y, por lo tanto, se asocian
fuertemente con el sílice, formando minerales de densidad relativamente baja que no
se hunden en el núcleo de la Tierra. El potasio, el rubidio y el cesio también son
elementos incompatibles debido a sus grandes radios iónicos.49

El sodio y el potasio son muy abundantes en la tierra, ambos se encuentran entre


los diez elementos más comunes en la corteza terrestre;50 51 el sodio constituye
aproximadamente el 2,6% del peso de la corteza terrestre, convirtiéndolo en el
sexto elemento más abundante y el metal alcalino más abundante. El potasio
constituye aproximadamente el 1.5% de la corteza terrestre y es el séptimo elemento
más abundante. El sodio se encuentra en muchos minerales diferentes, de los cuales
el más común es la sal ordinaria (cloruro de sodio), que se produce en grandes
cantidades disueltas en el agua de mar. Otros depósitos sólidos incluyen halita,
anfíbol, criolita, nitratina y zeolita. Muchos de estos depósitos sólidos se
producen como resultado de la evaporación de los antiguos mares, que todavía se
producen ahora en lugares como el Gran Lago Salado de Utah y el Mar Muerto. A pesar
de su abundancia casi igual en la corteza terrestre, el sodio es mucho más común
que el potasio en el océano, tanto porque el mayor tamaño del potasio hace que sus
sales sean menos solubles, como porque el potasio está ligado por silicatos en el
suelo y las lixiviaciones de potasio se absorben mucho más fácilmente por vida
vegetal que el sodio.

Espodumena, un importante mineral de litio


A pesar de su similitud química, el litio generalmente no se produce junto con el
sodio o el potasio debido a su menor tamaño. Debido a su reactividad relativamente
baja, se puede encontrar en agua de mar en grandes cantidades; su concentración
estimada en el agua de mar es de aproximadamente 0,14 a 0,25 partes por millón
(ppm)52 53 o 25 micromolar.54 Su relación diagonal con el magnesio a menudo le
permite reemplazar el magnesio en minerales de ferromagnesio, donde su
concentración en la corteza es de aproximadamente 18 ppm, comparable a la del galio
y el niobio. Comercialmente, el mineral de litio más importante es la espodumena,
que se encuentra en grandes depósitos en todo el mundo.

El rubidio es aproximadamente tan abundante como el zinc y más abundante que el


cobre. Se produce naturalmente en los minerales de leucita, polucita, carnalita,
zinnwaldite, y lepidolita,55 aunque ninguno de estos contienen solamente rubidio y
no hay otros metales alcalinos. El cesio es más abundante que algunos elementos
comúnmente conocidos, como el antimonio, el cadmio, el estaño y el tungsteno, pero
es mucho menos abundante que el rubidio. 56

El francio-223, el único isótopo natural del francio,57 58 es el producto de la


desintegración alfa del actinio-227 y se puede encontrar en pequeñas cantidades en
los minerales de uranio.59 En una muestra dada de uranio, se estima que hay solo un
átomo de francio por cada 1018 átomos de uranio.60 61 Se ha calculado que hay como
máximo 30 g de francio en la corteza terrestre en cualquier momento, debido a su
vida media extremadamente corta de 22 minutos.62 63

Propiedades
Físicas y químicas
Las propiedades físicas y químicas de los metales alcalinos se pueden explicar
fácilmente por tener una configuración de electrones de valencia ns1, lo que da
como resultado un enlace metálico débil. Por lo tanto, todos los metales alcalinos
son blandos y tienen bajas densidades,64 puntos de fusión64 y ebullición,64 así
como también temperaturas de sublimación, vaporización y disociación. Todos
cristalizan en la estructura de cristal cúbico centrada en el cuerpo, y tienen
colores de llama distintivos porque su electrón externo se excita muy fácilmente.
La configuración ns1 también da como resultado que los metales alcalinos tengan
radios atómicos e iónicos muy grandes, así como una conductividad térmica y
eléctrica muy alta. Su química está dominada por la pérdida de su electrón de
valencia solitario en el orbital-s más externo para formar el estado de oxidación
+1, debido a la facilidad de ionización de este electrón y la muy alta energía de
segunda ionización. La mayor parte de la química se ha observado solo para los
primeros cinco miembros del grupo. La química del francio no está bien establecida
debido a su radioactividad extrema;64 por tanto, la presentación de sus propiedades
aquí es limitada. Lo poco que se sabe sobre el francio muestra que tiene un
comportamiento muy cercano al cesio, como se esperaba.

Propiedades de los metales alcalinos 65


Nombre Litio Sodio Potasio Rubidio Cesio Francio
Número atómico 3 11 19 37 55 87
Peso atómico (u)nota 26768 6.94(1)nota 3 22.98976928(2) 39.0983(1)
85.4678(3) 132.9054519(2) [223]nota 4
Configuración electrónica [He] 2s1 [Ne] 3s1 [Ar] 4s1 [Kr] 5s1 [Xe]
6s1 [Rn] 7s1
Punto de fusión (°C) 180.54 97.72 63.38 39.31 28.44 ?
Punto de ebullición (°C) 1342 883 759 688 671 ?
Densidad (g·cm−3) 0.534 0.968 0.89 1.532 1.93 ?
Entalpía de fusión (kJ·mol−1) 3.00 2.60 2.321 2.19 2.09 ?
Entalpía de vaporización (kJ·mol−1) 136 97.42 79.1 69 66.1 ?
Entalpía de formación de un gas monoatómico (kJ·mol−1) 162 108 89.6 82.0
78.2 ?
Conductividad eléctrica a 25 °C (nΩ·cm) 94.7 48.8 73.9 131 208 ?
Radio atómico (pm) 152 186 227 248 265 ?
Radio iónico de un ion M+ hexacoordinado (pm) 76 102 138 152 167 ?
Primera energía de inonización (kJ·mol−1) 520.2 495.8 418.8 403.0 375.7 392.8
Afinidad electrónica (kJ·mol−1) 59.62 52.87 48.38 46.89 45.51 ?
Entalpía de disociación del M2 (kJ·mol−1) 106.5 73.6 57.3 45.6 44.77 ?
Escala de Pauling 0.98 0.93 0.82 0.82 0.79 ?
Potencial normal de electrodo (E°(M+→M0); V) −3.04 −2.71 −2.93 −2.98 -3.03 ?
Color de llama
Longitud de onda de emisión / absorción principal (nm)

Carmesí
670.8 Amarillo
589.2 Violeta
766.5 Rojo-violáceo
780.0 Azul
455.5

?
Los metales alcalinos son más similares entre sí que los elementos de cualquier
otro grupo entre sí.69 De hecho, la similitud es tan grande que es bastante difícil
separar el potasio, el rubidio y el cesio, debido a sus radios iónicos similares;
El litio y el sodio son más distintos. Por ejemplo, al moverse hacia abajo de la
tabla, todos los metales alcalinos conocidos muestran un aumento del radio atómico,
disminución de la electronegatividad,70 aumento de la reactividad,69 y disminución
de los puntos de fusión y ebullición,70 así como los calores de fusión y
vaporización. En general, sus densidades aumentan cuando más hacia abajo sea el
grupo, con la excepción de que el potasio es menos denso que el sodio.70 Una de las
pocas propiedades de los metales alcalinos que no muestra una tendencia muy suave
es su potencial de reducción: el valor del litio es anómalo, siendo más negativo
que los demás..Esto se debe a que el ion Li + tiene una energía de hidratación muy
alta en la fase gaseosa: aunque el ion de litio altera significativamente la
estructura del agua, causando un cambio mayor en la entropía, esta energía de
hidratación alta es suficiente para hacer que los potenciales de reducción lo
indiquen como siendo el metal alcalino más electropositivo, a pesar de la
dificultad de ionizarlo en la fase gaseosa.

Los metales alcalinos estables son todos de color plateado, excepto el cesio, que
tiene un tinte dorado pálido:71 es uno de los tres metales que están claramente
coloreados (los otros dos son cobre y oro). Además, los metales alcalinotérreos
pesados calcio, estroncio y bario, así como los lantánidos divalentes europio e
iterbio son de color amarillo pálido, aunque el color es mucho menos prominente que
el del cesio. Su brillo se empaña rápidamente en el aire debido a la oxidación.72
Todos presentan un sistema cristalino cúbico, y tienen colores de llama distintivos
porque su electrón externo se excita muy fácilmente. De hecho, estos colores de
prueba de llama son la forma más común de identificarlos, ya que todas sus sales
con iones comunes son solubles.

Archivo:Potassium water 20.theora.ogv


El potasio reacciona violentamente con agua a temperatura ambiente
Archivo:Cesium water.theora.ogv
El cesio reacciona explosivamente con el agua incluso a bajas temperaturas
Todos los metales alcalinos son altamente reactivos y nunca se encuentran en formas
elementales en la naturaleza.73 Debido a esto, generalmente se almacenan en aceite
mineral o queroseno (aceite de parafina).74 Reaccionan agresivamente con los
halógenos para formar los haluros de metales alcalinos, que son compuestos
cristalinos iónicos blancos que son todos solubles en agua excepto el fluoruro de
litio (Li F).75 Los metales alcalinos también reaccionan con el agua para formar
hidróxidos fuertemente alcalinos y, por lo tanto, deben manipularse con mucho
cuidado. Los metales alcalinos más pesados reaccionan más vigorosamente que los más
ligeros; por ejemplo, cuando cae al agua, el cesio produce una explosión mayor que
el potasio si se usa la misma cantidad de moles de cada metal.75 76 77 Los metales
alcalinos tienen las primeras energías de ionización más bajas en sus respectivos
períodos de la tabla periódica 78 debido a su baja carga nuclear efectiva75 y la
capacidad de lograr una configuración de gas noble al perder solo un electrón.75
Los metales alcalinos no solo reaccionan con el agua, sino también con los donantes
de protones como los alcoholes y fenoles, el amoníaco gaseoso y los alquinos, lo
último demuestra el grado fenomenal de su reactividad. Su gran poder como agentes
reductores los hace muy útiles para liberar otros metales de sus óxidos o haluros.

La segunda energía de ionización de todos los metales alcalinos es muy alta79 80 ya


que está en una capa completa que también está más cerca del núcleo;79 tanto, casi
siempre pierden un solo electrón, formando cationes. Los alcalinos son una
excepción, son compuestos inestables que contienen metales alcalinos en un estado
de oxidación -1, lo cual es muy inusual ya que antes del descubrimiento de los
alcalinos, no se esperaba que los metales alcalinos pudieran formar aniones y se
pensaba que eran capaz de aparecer en sales solo como cationes. Los aniones
alcalinos tienen subcapas-s llenas, lo que les da suficiente estabilidad para
existir. Se sabe que todos los metales alcalinos estables, excepto el litio, pueden
formar alcalinos,81 82 83 y los alcalinos tienen mucho interés teórico debido a su
inusual estequiometría y bajos potenciales de ionización. Los alcalidos son
químicamente similares a los electruros, que son sales con electrones atrapados que
actúan como aniones.84 Un ejemplo particularmente llamativo de un alcalino es el
"hidruro de sodio inverso", H+Na- (ambos iones complejados), a diferencia del
hidruro de sodio habitual, Na+H-85 es inestable de forma aislada, debido a su alta
energía resultante del desplazamiento de dos electrones de hidrógeno a sodio,
aunque se predice que varios derivados son metaestables o estables.85 86

En solución acuosa, los iones de metales alcalinos forman iones aqua de la fórmula
[M (H2O)n]+, donde n es el número de solvatación. Sus números de coordinación y
formas concuerdan bien con los que se esperan de sus radios iónicos. En solución
acuosa, se dice que las moléculas de agua unidas directamente al ion metálico
pertenecen a la primera esfera de coordinación, también conocida como la primera
capa de solvatación, o primaria. El enlace entre una molécula de agua y el ion
metálico es un enlace covalente dativo, con el átomo de oxígeno que dona ambos
electrones al enlace. Cada molécula de agua coordinada puede estar unida por
enlaces de hidrógeno a otras moléculas de agua. Se dice que estos últimos residen
en la segunda esfera de coordinación. Sin embargo, para los cationes de metales
alcalinos, la segunda esfera de coordinación no está bien definida ya que la carga
+1 en el catión no es lo suficientemente alta como para polarizar las moléculas de
agua en la capa de solvatación primaria lo suficiente como para que formen fuertes
enlaces de hidrógeno con aquellos en la segunda esfera de coordinación, produciendo
una entidad más estable. 87 Se ha determinado experimentalmente que el número de
solvatación para Li + es 4, formando el tetraédrico [Li (H2O)4]+ ; mientras que se
han encontrado números de solvatación de 3 a 6 para iones de litio, los números de
solvatación menores que 4 pueden ser el resultado de la formación de pares de iones
de contacto y los números de solvatación más altos pueden interpretarse en términos
de moléculas de agua que se aproximan a [Li (H2O)4]+ a través de una cara del
tetraedro, aunque las simulaciones dinámicas moleculares pueden indicar la
existencia de un ion hexaaqua octaédrico . También hay probablemente seis moléculas
de agua en la esfera de solvatación primaria del ion sodio, que forman el ion
octaédrico [Na (H2O)6]+.88 89 :126–127 Si bien anteriormente se pensaba que los
metales alcalinos más pesados también formaban iones hexaaqua octaédricos, desde
entonces se descubrió que el potasio y el rubidio probablemente forman los iones [K
(H2O)8]+ y [Rb (H2O)8]+, que tienen la estructura antiprismática cuadrada, y que el
cesio forma el ion de 12 coordenadas [Cs (H2O)12]+ .90

Litio
La química del litio muestra varias diferencias con respecto al resto del grupo, ya
que el pequeño catión Li + polariza los aniones y le da a sus compuestos un
carácter más covalente.91 El litio y el magnesio tienen una relación diagonal
debido a sus radios atómicos similares,91 por lo que muestran algunas similitudes.
Por ejemplo, el litio forma un nitruro estable, una propiedad común entre todos los
metales alcalinotérreos (grupo del magnesio) pero única entre los metales
alcalinos.92 Además, entre sus respectivos grupos, solo el litio y el magnesio
forman compuestos organometálicos con un carácter covalente significativo93

El fluoruro de litio es el único haluro de metal alcalino que es poco soluble en


agua,94 y el hidróxido de litio es el único hidróxido de metal alcalino que no es
delicuescente.94 Por el contrario, el perclorato de litio y otras sales de litio
con aniones grandes que no pueden polarizarse son mucho más estables que los
compuestos análogos de los otros metales alcalinos, probablemente porque Li + tiene
una alta energía de solvatación. Este efecto también significa que la mayoría de
las sales de litio simples se encuentran comúnmente en forma hidratada, porque las
formas anhidras son extremadamente higroscópicas, esto permite que sales como el
cloruro de litio y el bromuro de litio se utilicen en deshumidificadores y
acondicionadores de aire.

Francio
Se predice que el francio muestre algunas diferencias debido a su alto peso
atómico, lo que hace que sus electrones viajen a fracciones considerables de la
velocidad de la luz y, por lo tanto, hacen que los efectos relativistas sean más
prominentes. En contraste con la tendencia a la disminución de las
electronegatividades y las energías de ionización de los metales alcalinos, se
predice que la electronegatividad del francio y la energía de ionización serán más
altas que las del cesio debido a la estabilización relativista de los electrones
7s; Además, se espera que su radio atómico sea anormalmente bajo. Por lo tanto,
contrario a lo esperado, el cesio es el más reactivo de los metales alcalinos, no
el francio.95 96 :1729 97 Todas las propiedades físicas conocidas del francio
también se desvían de las tendencias claras que van del litio al cesio, como la
primera energía de ionización, la afinidad electrónica y la polarización del anión,
aunque debido a la escasez de datos conocidos sobre el francio, muchas fuentes dan
valores extrapolados, ignorando que Los efectos relativistas hacen que la tendencia
del litio al cesio se vuelva inaplicable en el francio.97 Algunas de las pocas
propiedades del francio que se han predicho teniendo en cuenta la relatividad son
la afinidad electrónica (47.2 kJ / mol)98 y la entalpía de disociación de la
molécula Fr 2 (42.1 kJ / mol).99 La molécula CsFr está polarizada como Cs+Fr-, lo
que muestra que la subcapa 7s de francio se ve mucho más afectada por los efectos
relativistas que la subcapa 6s de cesio.97 Además, se espera que el superóxido de
francio (FrO2) tenga un carácter covalente significativo, a diferencia de los otros
superóxidos de metales alcalinos, debido a las contribuciones de enlace de los
electrones 6p del francio.97

Nucleares
Isótopos primordiales de los metales alcalinos
Z Metal alcalino Estable Decadencia inestable: cursiva
3 litio 2 - 7Li 6Li
11 sodio 1 - 23Na
19 potasio 2 1 39K 41K 40K
37 rubidio 1 1 85Rb 87Rb
55 cesio 1 - 133Cs
87 francio - - No hay isótopos primordiales
(223Fr es un nucleido radiogénico)

Radioactivo: 40K, t1/2 1.25 × 109 años; 87Rb, t1/2 4.9 × 1010 años; 223Fr, t1/2
22.0 min.
Todos los metales alcalinos tienen números atómicos impares; por lo tanto, sus
isótopos deben ser impares-impares (tanto el número de protones como el de
neutrones son impares) o impares-pares (el número de protones es impar, pero el
número de neutrones es par). Los núcleos impares tienen números de masa pares,
mientras que los núcleos impares tienen números de masa impares. Los nucleidos
primordiales impares e impares son raros porque la mayoría de los núcleos impares e
impares son muy inestables con respecto a la desintegración beta, porque los
productos de desintegración son pares e incluso, y por lo tanto están más
fuertemente unidos, debido a los efectos de emparejamiento nuclear.100

Debido a la gran rareza de los núcleos impares e impares, casi todos los isótopos
primordiales de los metales alcalinos son pares e impares (con la excepción del
isótopo estable a la luz litio-6 y el radioisótopo potásico-40 de larga vida). Para
un número de masa impar dado, solo puede haber un único nucleido beta estable, ya
que no hay una diferencia en la energía de unión entre pares-impares e impares,
incluso comparable a la de pares-pares e impares-impares, dejando otros nucleidos
del mismo número de masa (isobaras) libre de desintegración beta hacia el nucleido
de menor masa. Un efecto de la inestabilidad de un número impar de cualquiera de
los tipos de nucleones es que los elementos con números impares, como los metales
alcalinos, tienden a tener menos isótopos estables que los elementos con números
pares. De los 26 elementos monoisotópicos que tienen un solo isótopo estable, todos
menos uno tienen un número atómico impar y todos menos uno también tienen un número
par de neutrones. El berilio es la única excepción a ambas reglas, debido a su bajo
número atómico.101

Todos los metales alcalinos, excepto el litio y el cesio, tienen al menos un


radioisótopo natural: sodio-22 y sodio-24 son trazas de radioisótopos producidos
cosmogénicamente, 102 potasio-40 y rubidio-87 tienen vidas medias muy largas y, por
lo tanto, ocurren de forma natural, y todos los isótopos de francio son
radiactivos. También se pensó que el cesio era radiactivo a principios del siglo
XX,103 104 aunque no tiene radioisótopos naturales. 105 (El francio aún no había
sido descubierto en ese momento). El radioisótopo natural de larga duración del
potasio, el potasio-40, constituye aproximadamente el 0.012% del potasio
natural,106 y por lo tanto el potasio natural es débilmente radiactivo. Esta
radiactividad natural se convirtió en una base para una afirmación errónea del
descubrimiento del elemento 87 (el próximo metal alcalino después del cesio) en
1925.29107 El rubidio natural es similarmente ligeramente radiactivo, con un 27.83%
siendo el radioisótopo de larga duración rubidio-87.

El Cesio-137, con una vida media de 30.17 años, es uno de los dos principales
productos de fisión de vida media, junto con el estroncio-90, que son responsables
de la mayor parte de la radiactividad del combustible nuclear gastado después de
varios años de enfriamiento, hasta varios cientos de años después de su uso.
Constituye la mayor parte de la radiactividad que aún queda del accidente de
Chernobyl. El cesio-137 sufre una desintegración beta de alta energía y finalmente
se convierte en bario-137 estable. Es un fuerte emisor de radiación gamma. El
cesio-137 tiene una tasa muy baja de captura de neutrones y no se puede eliminar de
esta manera, pero se debe permitir que se descomponga.108 El cesio-137 se ha
utilizado como marcador en estudios hidrológicos, análogo al uso de tritio.109 Se
liberaron pequeñas cantidades de cesio-134 y cesio-137 al medio ambiente durante
casi todas las pruebas de armas nucleares y algunos accidentes nucleares,
especialmente el accidente de Goiânia y el desastre de Chernobyl. A partir de 2005,
el cesio-137 es la principal fuente de radiación en la zona de alienación alrededor
de la central nuclear de Chernobyl.110 Sus propiedades químicas como uno de los
metales alcalinos lo convierten en uno de los productos de fisión más problemáticos
de corta a media vida porque se mueve y se propaga fácilmente en la naturaleza
debido a la alta solubilidad en agua de sus sales, y es absorbido por el cuerpo,
que lo confunde con sus congéneres esenciales de sodio y potasio.111 :114

Tendencias periódicas
Los metales alcalinos son más similares entre sí que los elementos de cualquier
otro grupo.112 Por ejemplo, al moverse hacia abajo de la tabla, todos los metales
alcalinos conocidos muestran un aumento del radio atómico,113 disminución de la
electronegatividad,113 aumento de la reactividad,112 y disminución de los puntos de
fusión y ebullición,113 así como los calores de fusión y vaporización. En general,
sus densidades aumentan cuando bajan de la mesa, con la excepción de que el potasio
es menos denso que el sodio.113

Radios atómicos e iónicos

Carga nuclear efectiva en un electrón atómico


Los radios atómicos de los metales alcalinos aumentan bajando el grupo.114 Debido
al efecto de protección, cuando un átomo tiene más de una capa de electrones, cada
electrón siente repulsión eléctrica de los otros electrones, así como atracción
eléctrica del núcleo.115 En los metales alcalinos, el electrón más externo solo
siente una carga neta de +1, ya que parte de la carga nuclear (que es igual al
número atómico) es cancelada por los electrones internos; El número de electrones
internos de un metal alcalino es siempre uno menos que la carga nuclear. Por lo
tanto, el único factor que afecta el radio atómico de los metales alcalinos es el
número de capas de electrones. Como este número aumenta en el grupo, el radio
atómico también debe aumentar en el grupo.114
Los radios iónicos de los metales alcalinos son mucho más pequeños que sus radios
atómicos. Esto se debe a que el electrón más externo de los metales alcalinos está
en una capa de electrones diferente a la de los electrones internos y, por lo
tanto, cuando se elimina, el átomo resultante tiene una capa de electrones menos y
es más pequeño. Además, la carga nuclear efectiva ha aumentado y, por lo tanto, los
electrones son atraídos con mayor fuerza hacia el núcleo y el radio iónico
disminuye.116

Primera energía de Ionización

Tendencia periódica de la energía de ionización: cada período comienza como mínimo


para los metales alcalinos y termina como máximo para los gases nobles
La primera energía de ionización de un elemento o molécula es la energía requerida
para mover el electrón más suelto de un mol de átomos gaseosos del elemento o
moléculas para formar un mol de iones gaseosos con carga eléctrica +1. Los factores
que afectan la primera energía de ionización son la carga nuclear, la cantidad de
blindaje de los electrones internos y la distancia desde el electrón más débilmente
sostenido desde el núcleo, que siempre es un electrón externo en los elementos del
grupo principal. Los primeros dos factores cambian la carga nuclear efectiva que
siente el electrón más suelto. Dado que el electrón más externo de los metales
alcalinos siempre siente la misma carga nuclear efectiva (+1), el único factor que
afecta la primera energía de ionización es la distancia desde el electrón más
externo al núcleo. Como esta distancia aumenta en el grupo, el electrón más externo
siente menos atracción del núcleo y, por lo tanto, la primera energía de ionización
disminuye. 117 (Esta tendencia se rompe en el francio debido a la estabilización
relativista y la contracción del orbital 7s, lo que acerca el electrón de valencia
del francio más cerca del núcleo de lo que se esperaría de los cálculos no
relativistas. Esto hace que el electrón más externo del francio sienta más
atracción del núcleo, aumentando su primera energía de ionización ligeramente más
allá de la del cesio).118 :1729

La segunda energía de ionización de los metales alcalinos es mucho más alta que la
primera, ya que el segundo electrón más suelto es parte de una capa de electrones
completamente llena y, por lo tanto, es difícil de eliminar.119

Reactividad
Las reactividades de los metales alcalinos aumentan bajando el grupo. Este es el
resultado de una combinación de dos factores: las primeras energías de ionización y
las energías de atomización de los metales alcalinos. Debido a que la primera
energía de ionización de los metales alcalinos disminuye en el grupo, es más fácil
que el electrón más externo se elimine del átomo y participe en las reacciones
químicas, aumentando así la reactividad en el grupo. La energía de atomización mide
la fuerza del enlace metálico de un elemento, que cae en el grupo a medida que los
átomos aumentan en radio y, por lo tanto, el enlace metálico debe aumentar en
longitud, haciendo que los electrones deslocalizados se alejen más de la atracción
de los núcleos de los núcleos más pesados de los metales alcalinos. Agregar las
energías de atomización y primera ionización da una cantidad estrechamente
relacionada (pero no igual a) la energía de activación de la reacción de un metal
alcalino con otra sustancia. Esta cantidad disminuye bajando por el grupo, y
también lo hace la energía de activación; por lo tanto, las reacciones químicas
pueden ocurrir más rápido y la reactividad aumenta en el grupo.120

Electronegatividad

La variación de la electronegatividad de Pauling (eje y) a medida que uno desciende


de los grupos principales de la tabla periódica del segundo al sexto período
La electronegatividad es una propiedad química que describe la tendencia de un
átomo o un grupo funcional de atraer electrones (o densidad de electrones) hacia sí
mismo.121 Si el enlace entre el sodio y el cloro en el cloruro de sodio fuera
covalente, el par de electrones compartidos se sentiría atraído por el cloro porque
la carga nuclear efectiva en los electrones externos es +7 en cloro pero solo es +1
en sodio. El par de electrones se atrae tan cerca del átomo de cloro que
prácticamente se transfieren al átomo de cloro (un enlace iónico). Sin embargo, si
el átomo de sodio fue reemplazado por un átomo de litio, los electrones no serán
atraídos tan cerca del átomo de cloro como antes porque el átomo de litio es más
pequeño, haciendo que el par de electrones se atraiga más fuertemente a la carga
nuclear efectiva más cercana del litio. Por lo tanto, los átomos de metal alcalino
más grandes (más abajo en el grupo) serán menos electronegativos ya que el par de
enlace es menos atraído hacia ellos. Se espera que el francio sea una excepción.122

Debido a la mayor electronegatividad del litio, algunos de sus compuestos tienen un


carácter más covalente. Por ejemplo, el yoduro de litio (Li I) se disolverá en
solventes orgánicos, una propiedad de la mayoría de los compuestos covalentes.123
El fluoruro de litio (Li F) es el único haluro alcalino que no es soluble en
agua,124 y el hidróxido de litio (Li OH) es el único hidróxido de metal alcalino
que no es delicuescente.124

Puntos de fusión y ebullición


El punto de fusión de una sustancia es el punto donde cambia de estado sólido a
líquido, mientras que el punto de ebullición de una sustancia (en estado líquido)
es el punto donde la presión de vapor del líquido es igual a la presión ambiental
que rodea al líquido125 126 y todo el líquido cambia de estado a gas. Cuando un
metal se calienta hasta su punto de fusión, los enlaces metálicos que mantienen los
átomos en su lugar se debilitan para que los átomos puedan moverse, y los enlaces
metálicos finalmente se rompen por completo en el punto de ebullición del metal.127
128 Por lo tanto, la caída de los puntos de fusión y ebullición de los metales
alcalinos indica que la resistencia de los enlaces metálicos de los metales
alcalinos disminuye en el grupo.127 Esto se debe a que los átomos de metal se
mantienen unidos por la atracción electromagnética de los iones positivos a los
electrones deslocalizados.127 128 A medida que los átomos aumentan de tamaño
bajando por el grupo (debido a que aumenta su radio atómico), los núcleos de los
iones se alejan más de los electrones deslocalizados y, por lo tanto, el enlace
metálico se debilita para que el metal se derrita y hierva más fácilmente, bajando
así los puntos de fusión y ebullición.127 (El aumento de la carga nuclear no es un
factor relevante debido al efecto de blindaje).127

Densidad
Todos los metales alcalinos tienen la misma estructura cristalina (cúbica centrada
en el cuerpo) y, por lo tanto, los únicos factores relevantes son el número de
átomos que pueden caber en un determinado volumen y la masa de uno de los átomos,
ya que la densidad se define como masa por unidad de volumen. El primer factor
depende del volumen del átomo y, por lo tanto, del radio atómico, que aumenta al
descender el grupo; así, el volumen de un átomo de metal alcalino aumenta al
descender el grupo. La masa de un átomo de metal alcalino también aumenta al
descender el grupo. Por lo tanto, la tendencia de las densidades de los metales
alcalinos depende de sus pesos atómicos y radios atómicos; si se conocen las cifras
de estos dos factores, se pueden calcular las relaciones entre las densidades de
los metales alcalinos. La tendencia resultante es que las densidades de los metales
alcalinos aumentan en la tabla, con la excepción del potasio. Debido a que tienen
el peso atómico más bajo y el radio atómico más grande de todos los elementos en
sus períodos, los metales alcalinos son los metales menos densos en la tabla
periódica.129 El litio, el sodio y el potasio son los únicos tres metales en la
tabla periódica que son menos densos que el agua:130 de hecho, el litio es el
sólido menos denso conocido a temperatura ambiente.

Compuestos
Los metales alcalinos forman una serie completa de compuestos con todos los aniones
generalmente encontrados, que ilustran bien las tendencias del grupo. Se puede
describir que estos compuestos involucran a los metales alcalinos que pierden
electrones a las especies aceptoras y forman iones monopositivos. Esta descripción
es más precisa para haluros alcalinos y se vuelve cada vez menos precisa a medida
que aumenta la carga catiónica y aniónica, y a medida que el anión se hace más
grande y más polarizable. Por ejemplo, la unión iónica da paso a la unión metálica
a lo largo de las series NaCl, Na2O, Na2S, Na3P, Na3As, Na3Sb, Na3Bi

Hidróxidos

Una reacción de 3 libras (≈ 1.4 kg) de sodio con agua


Todos los metales alcalinos reaccionan vigorosa o explosivamente con agua fría,
produciendo una solución acuosa de un hidróxido de metal alcalino fuertemente
básico y liberando gas hidrógeno.131 Esta reacción se vuelve más vigorosa al
descender por el grupo, el litio reacciona constantemente con efervescencia, pero
el sodio y el potasio pueden encenderse y el rubidio y el cesio se hunden en el
agua y generan gas hidrógeno con tanta rapidez que se forman ondas de choque en el
agua que pueden romper los envases de vidrio. 132 Cuando un metal alcalino se cae
al agua, produce una explosión, de las cuales hay dos etapas separadas. El metal
reacciona primero con el agua, rompiendo los enlaces de hidrógeno en el agua y
produciendo hidrógeno gaseoso; esto ocurre más rápido para los metales alcalinos
más pesados más reactivos. En segundo lugar, el calor generado por la primera parte
de la reacción a menudo enciende el gas hidrógeno, haciendo que se queme
explosivamente en el aire circundante. Esta explosión secundaria de gas de
hidrógeno produce la llama visible sobre el tazón de agua, lago u otro cuerpo de
agua, no la reacción inicial del metal con agua (que tiende a ocurrir
principalmente bajo el agua).133 Los hidróxidos de metales alcalinos son los
hidróxidos más básicos conocidos.

Investigaciones recientes han sugerido que el comportamiento explosivo de los


metales alcalinos en el agua es impulsado por una explosión de Coulomb y no solo
por la generación rápida de hidrógeno.134 Todos los metales alcalinos se funden
como parte de la reacción con agua. Las moléculas de agua ionizan la superficie
metálica desnuda del metal líquido, dejando una superficie metálica cargada
positivamente e iones de agua cargados negativamente. La atracción entre el metal
cargado y los iones de agua aumentará rápidamente el área superficial, causando un
aumento exponencial de la ionización. Cuando las fuerzas repulsivas dentro de la
superficie del metal líquido exceden las fuerzas de la tensión superficial, explota
vigorosamente.134

Los hidróxidos mismos son los hidróxidos más básicos conocidos, reaccionan con
ácidos para dar sales y con alcoholes para dar alcóxidos oligoméricos. Reaccionan
fácilmente con dióxido de carbono para formar carbonatos o bicarbonatos, o con
sulfuro de hidrógeno para formar sulfuros o bisulfuros, y pueden usarse para
separar los tioles del petróleo. Reaccionan con óxidos anfóteros: por ejemplo, los
óxidos de aluminio, zinc, estaño y plomo reaccionan con los hidróxidos de metales
alcalinos para dar aluminatos, zincatos, estannatos y plomería. El dióxido de
silicio es ácido y, por lo tanto, los hidróxidos de metales alcalinos también
pueden atacar al vidrio de silicato.

Compuestos intermetalicos

Aleación de NaK líquida a temperatura ambiente


Los metales alcalinos forman muchos compuestos intermetálicos entre sí y los
elementos de los grupos 2 a 13 en la tabla periódica de estequiometrías variables,
tales como las amalgamas de sodio con mercurio, incluyendo Na5Hg8 y Na3Hg.135
Algunos de estos tienen características iónicas: tomar las aleaciones con oro, el
metal más electronegativo, por ejemplo, NaAu y KAu son metálicos, pero RbAu y CsAu
son semiconductores. El NaK es una aleación de sodio y potasio que es muy útil
porque es líquido a temperatura ambiente, aunque se deben tomar precauciones debido
a su extrema reactividad hacia el agua y el aire. La mezcla eutéctica se derrite a
−12,6 °C.136 Una aleación de 41% de cesio, 47% de sodio y 12% de potasio tiene el
punto de fusión más bajo conocido de cualquier metal o aleación, −78 °C.137

Compuestos con los elementos del grupo 13


Los compuestos intermetálicos de los metales alcalinos con los elementos más
pesados del grupo 13 (aluminio, galio, indio y talio), como NaTl, son conductores
pobres o semiconductores, a diferencia de las aleaciones normales con los elementos
anteriores, lo que implica que el metal alcalino involucrado tiene perdió un
electrón a los aniones Zintl involucrados.138 Sin embargo, mientras que los
elementos del grupo 14 y más allá tienden a formar grupos aniónicos discretos, los
elementos del grupo 13 tienden a formar iones poliméricos con los cationes de
metales alcalinos ubicados entre la red iónica gigante. Por ejemplo, NaTl consiste
en un anión polimérico (—Tl - -)n con una estructura cúbica de diamante covalente
con iones Na + ubicados entre la red aniónica. Los metales alcalinos más grandes no
pueden encajar de manera similar en una red aniónica y tienden a forzar a los
elementos más pesados del grupo 13 a formar grupos aniónicos.139

El boro es un caso especial, ya que es el único no metal en el grupo 13. Los


boruros de metales alcalinos tienden a ser ricos en boro, lo que implica una unión
apreciable de boro-boro que involucra estructuras deltaédricas, y son térmicamente
inestables debido a que los metales alcalinos tienen una presión de vapor muy alta
a temperaturas elevadas. Esto hace que la síntesis directa sea problemática porque
los metales alcalinos no reaccionan con el boro por debajo de 700 °C, y por lo
tanto esto debe lograrse en contenedores sellados con el metal alcalino en exceso.
Además, excepcionalmente en este grupo, la reactividad con boro disminuye en el
grupo: el litio reacciona completamente a 700 °C, pero sodio a 900 °C y potasio no
hasta 1200 °C, y la reacción es instantánea para el litio, pero lleva horas para el
potasio. Los boruros de rubidio y cesio ni siquiera se han caracterizado. Se
conocen varias fases, como LiB10, NaB6, NaB15 y KB6.140 141 Bajo alta presión, la
unión boro-boro en los boruros de litio cambia de seguir las reglas de Wade a
formar aniones Zintl como el resto del grupo 13.142

Compuestos con los elementos del grupo 14

Vista del compuesto de intercalación de grafito KC8


El litio y el sodio reaccionan con el carbono para formar acetiluros, Li2C2 y
Na2C2, que también se pueden obtener por reacción del metal con acetileno. El
potasio, el rubidio y el cesio reaccionan con el grafito; sus átomos se intercalan
entre las capas de grafito hexagonal, formando compuestos de intercalación de
grafito de fórmulas MC60 (gris oscuro, casi negro), MC48 (gris oscuro, casi negro),
MC36 (azul), MC24 (azul acero) y MC8 (bronce) (M = K, Rb o Cs). Estos compuestos
son más de 200 veces más conductores de electricidad que el grafito puro, lo que
sugiere que el electrón de valencia del metal alcalino se transfiere a las capas de
grafito (p. Ej. M+
C−
8).143 Al calentar KC8, la eliminación de los átomos de potasio da como resultado
la conversión en secuencia a KC24, KC36, KC48 y finalmente KC60 . KC8 es un agente
reductor muy fuerte y es pirofórico y explota en contacto con el agua.144 145
Mientras que los metales alcalinos más grandes (K, Rb y Cs) inicialmente forman
MC8, los más pequeños inicialmente forman MC6, y de hecho requieren la reacción de
los metales con grafito a altas temperaturas alrededor de 500 °C para formar.146
Aparte de esto, los metales alcalinos son agentes reductores tan fuertes que
incluso pueden reducir el buckminsterfullereno para producir fulleridos sólidos
MnC60; el sodio, el potasio, el rubidio y el cesio pueden formar fulleridos donde n
= 2, 3, 4 o 6, y el rubidio y el cesio adicionalmente pueden alcanzar n = 1.

Cuando los metales alcalinos reaccionan con los elementos más pesados en el grupo
de carbono (silicio, germanio, estaño y plomo), se forman sustancias iónicas con
estructuras en forma de jaula, como los siliciuros M4Si4 (M = K, Rb o Cs), que
contiene M+ e iones tetraédricos Si4−
4.147 La química de las germanidas de metales alcalinos, involucrando el ion
germanida Ge4− y otros iones de racimo (Zintl) como Ge2−
4, Ge4−
9, Ge2−
9, y [(Ge9)2]6−, es en gran medida análogo al de los siliciuros correspondientes.
Los estannuros de metales alcalinos son en su mayoría iónicos, a veces con el ion
estannuro (Sn4−),148 y a veces con iones Zintl más complejos como Sn4−
9, que aparece en el nonastanuro de tetrapotasio (K4Sn9 ).149 El ion monatómico de
la plomada (Pb4−) es desconocido, y de hecho se predice que su formación será
energéticamente desfavorable; los plásmidos de metales alcalinos tienen iones Zintl
complejos, como Pb4−
9. Estos germanuros, estannuros y plásmidos de metales alcalinos pueden producirse
reduciendo germanio, estaño y plomo con sodio metálico en amoníaco líquido.

Nitruros y pnictidos

Modelo de barras y esferas de celda de nitruro de litio. 150 Sobre la base del
tamaño, se esperaría una estructura tetraédrica, pero eso sería geométricamente
imposible: por lo tanto, el nitruro de litio adquiere esta estructura cristalina
única
El litio, el más ligero de los metales alcalinos, es el único metal alcalino que
reacciona con el nitrógeno en condiciones estándar, y su nitruro es el único
nitruro de metal alcalino estable. El nitrógeno es un gas no reactivo porque romper
el triple enlace fuerte en la molécula de dinitrógeno (N2) requiere mucha energía.
La formación de un nitruro de metal alcalino consumiría la energía de ionización
del metal alcalino (formando iones M+), la energía requerida para romper el triple
enlace en N2 y la formación de iones N3−, y toda la energía liberada del La
formación de un nitruro de metal alcalino proviene de la energía reticular del
nitruro de metal alcalino. La energía de la red se maximiza con iones pequeños y
altamente cargados; los metales alcalinos no forman iones altamente cargados, solo
forman iones con una carga de +1, por lo que solo el litio, el metal alcalino más
pequeño, puede liberar suficiente energía reticular para hacer que la reacción con
nitrógeno sea exotérmica, formando nitruro de litio. Las reacciones de los otros
metales alcalinos con nitrógeno no liberarían suficiente energía reticular y, por
lo tanto, serían endotérmicas, por lo que no forman nitruros en condiciones
estándar.151 El nitruro de sodio (Na3N) y el nitruro de potasio (K3N), aunque
existen, son extremadamente inestables, propensos a descomponerse nuevamente en sus
elementos constituyentes, y no se pueden producir haciendo reaccionar los elementos
entre sí en condiciones estándar.152 153 El impedimento estérico prohíbe la
existencia de rubidio o nitruro de cesio. Sin embargo, el sodio y el potasio forman
sales de azida incoloras que involucran al anion N−
3 lineal; que debido al gran tamaño de los cationes de metales alcalinos, son
térmicamente lo suficientemente estables como para poder fundirse antes de
descomponerse.

Todos los metales alcalinos reaccionan fácilmente con fósforo y arsénico para
formar fosfuros y arseniuros con la fórmula M3Pn (donde M representa un metal
alcalino y Pn representa un picnógeno: fósforo, arsénico, antimonio o bismuto).
Esto se debe al mayor tamaño de los iones P3- y As3-, por lo que se necesita
liberar menos energía reticular para que se formen las sales.154 Estos no son los
únicos fosfuros y arseniuros de los metales alcalinos; por ejemplo, el potasio
tiene nueve fosfuros conocidos diferentes, con fórmulas K3P, K4P3, K5P4, KP, K4P6,
K3P7, K3P11, KP10.3 y KP15.155 Mientras que la mayoría de los metales forman
arseniuros, solo los metales alcalinos y alcalinotérreos forman principalmente
arseniuros iónicos. La estructura del Na3As es compleja con distancias inusualmente
cortas de Na-Na de 328-330 pm, que son más cortas que en el metal de sodio, y esto
indica que incluso con estos metales electropositivos, la unión no puede ser
directamente iónica. Se conocen otros arseniuros de metales alcalinos que no se
ajustan a la fórmula M3As, como LiAs, que tiene un brillo metálico y conductividad
eléctrica que indica la presencia de algún enlace metálico. Los antimonuros son
inestables y reactivos ya que el ion Sb3 es un agente reductor fuerte; La reacción
de los mismos con ácidos forma la estibina gaseosa tóxica e inestable (SbH3).156 De
hecho, tienen algunas propiedades metálicas, y los antimoniuros de metales
alcalinos de la estequiometría MSb involucran átomos de antimonio unidos en una
estructura en espiral de Zintl.157 Los bismutidos ni siquiera son totalmente
iónicos; son compuestos intermetálicos que contienen enlaces parcialmente metálicos
y parcialmente iónicos.158

Óxidos

Rb9O2, compuesto por dos octaedros regulares conectados entre sí por una cara
Todos los metales alcalinos reaccionan vigorosamente con oxígeno en condiciones
estándar. Forman varios tipos de óxidos, tales como óxidos simples (que contienen
el ion O2−), peróxidos (que contienen el ion O2−
2, donde hay un enlace simple entre los dos átomos de oxígeno), superóxidos (que
contienen el ion O−
2), y muchos otros. El litio se quema en el aire para formar óxido de litio, pero
el sodio reacciona con el oxígeno para formar una mezcla de óxido de sodio y
peróxido de sodio. El potasio forma una mezcla de peróxido de potasio y superóxido
de potasio, mientras que el rubidio y el cesio forman superóxidos exclusivamente.
Su reactividad aumenta al descender el grupo: mientras que el litio, el sodio y el
potasio simplemente se queman en el aire, el rubidio y el cesio son pirofóricos (se
incendian espontáneamente en el aire).159

Los metales alcalinos más pequeños tienden a polarizar los aniones más grandes
(peróxido y superóxido) debido a su pequeño tamaño. Esto atrae los electrones en
los aniones más complejos hacia uno de sus átomos de oxígeno constituyentes,
formando un ion óxido y un átomo de oxígeno. Esto hace que el litio forme un óxido
exclusivamente en reacción con oxígeno a temperatura ambiente. Este efecto se
vuelve drásticamente más débil para el sodio y el potasio más grandes, lo que les
permite formar los peróxidos menos estables. El rubidio y el cesio, en la parte
inferior del grupo, son tan grandes que incluso se pueden formar los superóxidos
menos estables. Debido a que el superóxido libera la mayor cantidad de energía
cuando se forma, el superóxido se forma preferentemente para los metales alcalinos
más grandes donde los aniones más complejos no están polarizados. (Los óxidos y
peróxidos para estos metales alcalinos existen, pero no se forman por reacción
directa del metal con oxígeno en condiciones estándar).160 Además, el pequeño
tamaño de los iones Li+ y O2− contribuye a que formen una estructura reticular
iónica estable. Sin embargo, bajo condiciones controladas, se sabe que todos los
metales alcalinos, con la excepción del francio, forman sus óxidos, peróxidos y
superóxidos. Los peróxidos y superóxidos de metales alcalinos son agentes oxidantes
poderosos. El peróxido de sodio y el superóxido de potasio reaccionan con el
dióxido de carbono para formar un carbonato de metal alcalino y el gas oxígeno, lo
que les permite ser utilizados en purificadores de aire para submarinos; La
presencia de vapor de agua, naturalmente presente en el aliento, hace que la
eliminación de dióxido de carbono por el superóxido de potasio sea aún más
eficiente.161 162 Todos los metales alcalinos estables, excepto el litio, pueden
formar ozónidos rojos (MO3) a través de la reacción a baja temperatura del
hidróxido anhidro en polvo con ozono: los ozónidos se pueden extraer con amoníaco
líquido.

El rubidio y el cesio pueden formar una gran variedad de suboxidos con los metales
en estados de oxidación formales por debajo de +1. El rubidio puede formar Rb6O y
Rb9O2 (color cobre) tras la oxidación en el aire, mientras que las formas de cesio
una variedad inmensa de óxidos, tales como el ozónido OSC3163 164 y varios colores
brillantes subóxidos,165 como Cs7O (bronce), Cs4O (rojo-violeta), Cs11O3 (violeta),
Cs3O (verde oscuro),166 CsO, Cs3O2,167 también como Cs7O2.168 169 El último de
estos puede calentarse al vacío para generar Cs2O.170

Haluros, hidruros
Los metales alcalinos se encuentran entre los elementos más electropositivos en la
tabla periódica y, por lo tanto, tienden a unirse iónicamente a los elementos más
electronegativos en la tabla periódica, los halógenos (flúor, cloro, bromo, yodo y
astatina), formando sales conocidas como haluros de metales alcalinos. La reacción
es muy enérgica y a veces puede provocar explosiones. Se conocen los veinte haluros
de metales alcalinos estables; Se desconocen los inestables, a excepción del astato
de sodio, debido a la gran inestabilidad y rareza del astato y el francio. El más
conocido de los veinte es sin duda el cloruro de sodio, también conocido como sal
común. Todos los haluros de metales alcalinos estables tienen la fórmula MX (donde
M es un metal alcalino y X es un halógeno). Todos son sólidos cristalinos iónicos
blancos que tienen altos puntos de fusión.171 172 Todos los haluros de metales
alcalinos son solubles en agua, excepto el fluoruro de litio (LiF), que es
insoluble en agua debido a su alta entalpía reticular. La alta entalpía reticular
del fluoruro de litio se debe a los pequeños tamaños de los iones Li+ y F-, lo que
hace que las interacciones electrostáticas entre ellos sean fuertes;171 ocurre un
efecto similar para el fluoruro de magnesio, consistente con la relación diagonal
entre el litio y magnesio.

Complejos de coordinación

18-corona-6 coordinando con un ion de potasio


Los cationes de los metales alcalinos generalmente no forman complejos de
coordinación con bases simples de Lewis debido a su baja carga de solo +1 y su
tamaño relativamente grande; así, el ion Li+ forma la mayoría de los complejos, y
los iones de los metales alcalinos más pesados se forman en menor medida (aunque se
producen excepciones para los complejos débiles). El litio en particular tiene una
química de coordinación muy rica en la que exhibe números de coordinación del 1 al
12, aunque la hexacoordinación octaédrica es su modo preferido. En solución acuosa,
los iones de metales alcalinos existen como complejos hexahidratados octaédricos [M
(H2O)6 )]+, con la excepción del ion litio, que debido a su pequeño tamaño forma
complejos tetrahidratados tetraédricos [Li(H2O)4)]+; los metales alcalinos forman
estos complejos porque sus iones son atraídos por las fuerzas electrostáticas de
atracción hacia las moléculas polares de agua. Debido a esto, las sales anhidras
que contienen cationes de metales alcalinos a menudo se usan como desecantes.173
Los metales alcalinos también forman fácilmente complejos con éteres corona.

Soluciones de amoniaco
Los metales alcalinos se disuelven lentamente en amoníaco líquido, formando
soluciones amoniacales de solvatado catión metálico M+ y solvatada de electrones e
-, que reaccionan para formar gas de hidrógeno y la amida de metal alcalino (MNH2,
donde M representa un metal alcalino) El proceso puede ser acelerado por un
catalizador. Soluciones similares están formadas por metales alcalinotérreos como
el calcio, estroncio, bario, así como los lantánidos divalentes, europio e iterbio.
La sal de amida es bastante insoluble y se precipita fácilmente de la solución,
dejando soluciones de amoníaco intensamente coloreadas de los metales alcalinos. A
bajas concentraciones (por debajo de 3 M), la solución es azul oscuro y tiene diez
veces la conductividad del cloruro de sodio acuoso; a concentraciones más altas
(superiores a 3 M), la solución es de color cobre y tiene aproximadamente la
conductividad de metales líquidos como el mercurio. 174 175 176 Además de la sal de
amida de metal alcalino y los electrones solvatados, tales soluciones de amoníaco
también contienen el catión de metal alcalino (M+), el átomo de metal alcalino
neutro (M), las moléculas de metal alcalino diatómico (M2) y los aniones de metal
alcalino (M-) Estos son inestables y eventualmente se convierten en la amida de
metal alcalino y el hidrógeno gaseoso más termodinámicamente estable. Los
electrones solvatados son poderosos agentes reductores y a menudo se usan en
síntesis química. 175

Compuestos organometálicos
Organolitio

Estructura del n-butilitio hexamero, (C4H9Li)6.177 Los conjuntos están aguantados


juntos por vínculos covalentes deslocalizados entre litio y el carbono terminal de
la cadena de butilo.178 No hay vinculación de litio a litio en ningún compuesto
organometálico.157:264
Al ser el metal alcalino más pequeño, el litio forma la más amplia variedad de
compuestos organometálicos más estables, que están unidos por enlaces covalentes.
Los compuestos de organolitio son sólidos o líquidos volátiles, eléctricamente no
conductores que se funden a bajas temperaturas y tienden a formar oligómeros con la
estructura (RLi)x donde R es el grupo orgánico. Como la naturaleza electropositiva
del litio pone la mayor parte de la densidad de carga del enlace en el átomo de
carbono, creando efectivamente un carbanión, los compuestos organolíticos son bases
y nucleófilos extremadamente poderosos. Para su uso como bases, los butillitios a
menudo se usan y están disponibles comercialmente. Un ejemplo de un compuesto
organolítico es el metil litio ((CH3Li)x), que existe en formas tetramérica (x = 4,
tetraédrica) y hexamérica (x = 6, octaédrica). 179 180 Los compuestos de
organolitio, especialmente el n- butil litio, son reactivos útiles en síntesis
orgánica, como podría esperarse dada la relación diagonal del litio con el
magnesio, que desempeña un papel importante en la reacción de Grignard. 181 :102
Por ejemplo, los alquilitios y los arilitios pueden usarse para sintetizar
aldehídos y cetonas por reacción con carbonilos metálicos. La reacción con el
níquel tetracarbonilo, por ejemplo, procede a través de un complejo inestable de
acil níquel carbonilo que luego se somete a una sustitución electrófila para dar el
producto deseado de aldehído (usando H+ como electrófilo) o cetona (usando un
haluro de alquilo). 181 :105

{\displaystyle {\ce {LiR + [Ni(CO)4]^{-CO}-> Li+[RCONi(CO)3]-}}}{\displaystyle {\ce


{LiR + [Ni(CO)4]^{-CO}-> Li+[RCONi(CO)3]-}}}

{\displaystyle {\ce {Li+[RCONi(CO)3]- ->[{H+}][{solvente}] Li+ + RCHO +


[(solvente)Ni(CO)3]}}}{\displaystyle {\ce {Li+[RCONi(CO)3]- ->[{H+}][{solvente}]
Li+ + RCHO + [(solvente)Ni(CO)3]}}}

{\displaystyle {\ce {Li+[RCONi(CO)3]- ->[{R'Br}][{solvente}] Li+ + R'COR +


[(solvente)Ni(CO)3]}}}{\displaystyle {\ce {Li+[RCONi(CO)3]- ->[{R'Br}][{solvente}]
Li+ + R'COR + [(solvente)Ni(CO)3]}}}

El fenil litio sólido forma cristales monoclínicos que se pueden describir como
consistentes en subunidades diméricas de Li2 (C6H5)2. Los átomos de litio y los
carbonos ipso de los anillos de fenilo forman un anillo plano de cuatro miembros.
El plano de los grupos fenilo es perpendicular al plano de este anillo Li2C2. Se
produce una unión intermolecular fuerte adicional entre estos dímeros de fenil
litio y los electrones π de los grupos fenilo en los dímeros adyacentes, lo que da
como resultado una estructura de escalera polimérica infinita. 182
Los alquilitios y los arillitios también pueden reaccionar con amidas N, N-
disustituidas para dar aldehídos y cetonas, y cetonas simétricas al reaccionar con
monóxido de carbono. Se descomponen térmicamente para eliminar un hidrógeno β,
produciendo alquenos e hidruro de litio; otra ruta es la reacción de éteres con
alquil y arillitios que actúan como bases fuertes. 183 :105 En los disolventes no
polares, los arillitios reaccionan como los carbaniones que son efectivamente,
convirtiendo el dióxido de carbono en ácidos carboxílicos aromáticos (ArCO2 H) y
las aril cetonas en carbinoles terciarios (Ar'2 C (Ar) OH). Finalmente, pueden
usarse para sintetizar otros compuestos organometálicos a través del intercambio
metal-halógeno. 183 :106

Metales alcalinos más pesados


A diferencia de los compuestos organolíticos, los compuestos organometálicos de los
metales alcalinos más pesados son predominantemente iónicos. La aplicación de
compuestos organosódicos en la química está limitada en parte debido a la
competencia de los compuestos organolíticos, que están disponibles comercialmente y
exhiben una reactividad más conveniente. El principal compuesto organosódico de
importancia comercial es el ciclopentadienuro de sodio. El tetrafenilborato de
sodio también se puede clasificar como un compuesto organosódico ya que en estado
sólido el sodio está unido a los grupos arilo. Los compuestos organometálicos de
los metales alcalinos superiores son aún más reactivos que los compuestos
organosódicos y de utilidad limitada. Un reactivo notable es la base de Schlosser,
una mezcla de n- butil litio y terc- butóxido de potasio. Este reactivo reacciona
con el propeno para formar el compuesto alilpotasio (KCH2 CHCH2). cis -2-buteno y
trans -2-buteno se equilibran cuando están en contacto con metales alcalinos.
Mientras que la isomerización es rápida con litio y sodio, es lenta con los metales
alcalinos más pesados. Los metales alcalinos más pesados también favorecen la
conformación congestionada estéricamente . 184 Se han reportado varias estructuras
cristalinas de compuestos organopotásicos, estableciendo que ellos, como los
compuestos de sodio, son poliméricos. 185 Los compuestos de organosodio,
organopotasio, organorubidio y organocaesio son en su mayoría iónicos y son
insolubles (o casi) en solventes no polares. 186

Los derivados de alquilo y arilo de sodio y potasio tienden a reaccionar con el


aire. Causan la escisión de éteres, generando alcóxidos. A diferencia de los
compuestos de alquil litio, los alquilsodios y los alquil potasios no pueden
fabricarse haciendo reaccionar los metales con haluros de alquilo porque se produce
el acoplamiento de Wurtz 187 :265

{\displaystyle {\ce {RM + R'X -> R - R' + MX}}}{\displaystyle {\ce {RM + R'X -> R -
R' + MX}}}

Como tales, deben hacerse haciendo reaccionar compuestos de alquilmercurio con


sodio o potasio metálico en disolventes de hidrocarburos inertes. Mientras que el
metilsodio forma tetrámeros como el metil litio, el metilpotasio es más iónico y
tiene la estructura de arseniuro de níquel con aniones de metilo discretos y
cationes de potasio. 188 :265

Los metales alcalinos y sus hidruros reaccionan con hidrocarburos ácidos, por
ejemplo ciclopentadienos y alquinos terminales, para dar sales. Se utilizan
solventes líquidos de amoníaco, éter o hidrocarburos, el más común de los cuales es
el tetrahidrofurano . El más importante de estos compuestos es el ciclopentadienuro
de sodio, NaC5 H5, un precursor importante de muchos derivados de ciclopentadienilo
de metales de transición. 189 :265 De manera similar, los metales alcalinos
reaccionan con ciclooctatetraeno en tetrahidrofurano para dar ciclooctatetraenuros
de metal alcalino; por ejemplo, el ciclooctatetraenuro de dipotasio (K2C8H8) es un
precursor importante de muchos derivados metálicos de ciclooctatetraenilo, como el
uranoceno. 189 :266 Los grandes y muy débilmente polarizantes cationes de metales
alcalinos pueden estabilizar, aniones grandes, aromáticos polarizables radicales,
como el de color verde oscuro naftalenuro de sodio, Na+ [C10H8•]-, un agente
reductor fuerte. 189 :266

Reacciones representativas de metales alcalinos


Reacción con oxígeno
Al reaccionar con el oxígeno, los metales alcalinos forman óxidos, peróxidos,
superóxidos y suboxidos . Sin embargo, los tres primeros son más comunes. La
siguiente tabla190 muestra los tipos de compuestos formados en reacción con el
oxígeno. El compuesto entre paréntesis representa el producto menor de la
combustión.

Metal alcalino Óxido Peróxido Superóxido


Li Li2O (Li2O2)
Na (Na2O) Na2O2
K KO2
Rb RbO2
Cs CsO2
Los peróxidos de metales alcalinos son compuestos iónicos que son inestables en el
agua. El anión peróxido se une débilmente al catión y se hidroliza, formando
enlaces covalentes más fuertes.

{\displaystyle {\ce {Na2O + 2 H2O -> 2 NAOH + H2O2}}}{\displaystyle {\ce {Na2O + 2


H2O -> 2 NAOH + H2O2}}}

Los otros compuestos de oxígeno también son inestables en el agua.

{\displaystyle {\ce {2 KO2 + 2 H2O -> 2 KOH + H2O2 +O2}}}{\displaystyle {\ce {2 KO2
+ 2 H2O -> 2 KOH + H2O2 +O2}}} {\displaystyle {\ce {Li2O + H2O -> 2 LiOH}}}
{\displaystyle {\ce {Li2O + H2O -> 2 LiOH}}}

Reacción con azufre


Con azufre, forman sulfuros y polisulfuros.

{\displaystyle {\ce {2Na + 1/8S8 -> Na2S + 1/8S8 -> Na2S2...Na2S7}}}{\displaystyle


{\ce {2Na + 1/8S8 -> Na2S + 1/8S8 -> Na2S2...Na2S7}}}

Debido a que los sulfuros de metales alcalinos son esencialmente sales de un ácido
débil y una base fuerte, forman soluciones básicas.

{\displaystyle {\ce {S^2- + H2O -> HS^- + HO^-}}}{\displaystyle {\ce {S^2- + H2O ->
HS^- + HO^-}}} {\displaystyle {\ce {HS^- + H2O -> H2S + HO^-}}}{\displaystyle {\ce
{HS^- + H2O -> H2S + HO^-}}}

Reacción con nitrógeno


El litio es el único metal que se combina directamente con el nitrógeno a
temperatura ambiente.

{\displaystyle {\ce {3Li + 1/3N2 -> Li3N}}}{\displaystyle {\ce {3Li + 1/3N2 ->
Li3N}}}

El Li3N puede reaccionar con agua para liberar amoníaco.

{\displaystyle {\ce {Li3N + 3H2O -> 3LiOH + NH3}}}{\displaystyle {\ce {Li3N + 3H2O
-> 3LiOH + NH3}}}

Reacción con hidrógeno


Con hidrógeno, los metales alcalinos forman hidruros salinos que se hidrolizan en
agua.

{\displaystyle {\ce {Na + H2 -> NaH}}}{\displaystyle {\ce {Na + H2 -> NaH}}} (altas
temperaturas) {\displaystyle {\ce {NaH + H2O -> NaOH + H2}}}{\displaystyle {\ce
{NaH + H2O -> NaOH + H2}}}

Reacción con carbono


El litio es el único metal que reacciona directamente con el carbono para dar
acetiluro de dilitio. Na y K pueden reaccionar con acetileno para dar
acetiluros.191
{\displaystyle {\ce {2Li + 2C -> Li2C2}}}{\displaystyle {\ce {2Li + 2C -> Li2C2}}}
{\displaystyle {\ce {Na + C2H2 -> NaC2H + 1/2H2}}}{\displaystyle {\ce {Na + C2H2 ->
NaC2H + 1/2H2}}}

Reacción con agua


Al reaccionar con el agua, generan iones de hidróxido y gas hidrógeno. Esta
reacción es vigorosa y altamente exotérmica y el hidrógeno resultante puede
inflamarse en el aire o incluso explotar en el caso de Rb y Cs.192

{\displaystyle {\ce {Na + H2O -> NaOH + 1/2H2}}}{\displaystyle {\ce {Na + H2O ->
NaOH + 1/2H2}}}

Reacción con otras sales


Los metales alcalinos son muy buenos agentes reductores. Pueden reducir los
cationes metálicos que son menos electropositivos. El titanio se produce
industrialmente mediante la reducción del tetracloruro de titanio con Na a 400ºC
(proceso de Van Arkel).

{\displaystyle {\ce {TiCl4 + 4 Na -> 4 NaCl + Ti}}}{\displaystyle {\ce {TiCl4 + 4


Na -> 4 NaCl + Ti}}}

Reacción con compuestos organohaluros


Los metales alcalinos reaccionan con derivados de halógeno para generar
hidrocarburos a través de la reacción de Wurtz.

{\displaystyle {\ce {2 CH3 - Cl + 2 Na -> H3C - CH3 + 2 NaCl}}}{\displaystyle {\ce


{2 CH3 - Cl + 2 Na -> H3C - CH3 + 2 NaCl}}}

Metales alcalinos en amoniaco líquido

Reacciones de reducción con sodio en amoniaco líquido.La reacción 1) se conoce como


reducción de Birch.
Los metales alcalinos se disuelven en amoniaco líquido u otros solventes donantes
como aminas alifáticas o hexametilfosforamida para dar soluciones azules. Se cree
que estas soluciones contienen electrones libres. 193

{\displaystyle {\ce {Na + xNH3 -> Na+ + e(NH3)x-}}}{\displaystyle {\ce {Na + xNH3
-> Na+ + e(NH3)x-}}}

Debido a la presencia de electrones solvatados, estas soluciones son agentes


reductores muy potentes utilizados en síntesis orgánica. Otras reducciones 194 que
pueden ser llevadas por estas soluciones son:

{\displaystyle {\ce {S8 + 2e- -> S8^2-}}}{\displaystyle {\ce {S8 + 2e- -> S8^2-}}}

{\displaystyle {\ce {Fe(CO)5 + 2e- -> Fe(CO)4^2- + CO}}}{\displaystyle {\ce


{Fe(CO)5 + 2e- -> Fe(CO)4^2- + CO}}}

Extensiones

Radio atómico empírico (Na – Cs, Mg – Ra) y predicho (Fr – Uhp, Ubn – Uhh) de los
metales alcalinos y alcalinotérreos del tercer al noveno período, medido en
angstroms 34 :1730 195
Aunque el francio es el metal alcalino más pesado que se ha descubierto, se han
realizado algunos trabajos teóricos que predicen las características físicas y
químicas de los hipotéticos metales alcalinos más pesados. Siendo el primer
elemento del período 8, se predice que el elemento no descubierto ununenio
(elemento 119) será el próximo metal alcalino después del francio y se comportará
de manera muy parecida a sus congéneres más ligeros; sin embargo, también se
predice que difiere de los metales alcalinos más ligeros en algunas propiedades.
196 :1729–1730 Se predice que su química será más cercana a la del potasio 197 o el
rubidio 196 :1729–1730 lugar de cesio o francio. Esto es inusual ya que las
tendencias periódicas, ignorando los efectos relativistas predecirían que el
ununenio sería aún más reactivo que el cesio y el francio. Esta reactividad
disminuida se debe a la estabilización relativista del electrón de valencia del
ununennio, aumentando la primera energía de ionización del ununenio y disminuyendo
los radios metálicos e iónicos; 197 este efecto ya se ve para el francio. 196 :
1729–1730 Esto supone que el ununenio se comportará químicamente como un metal
alcalino, lo que, aunque probablemente, puede no ser cierto debido a los efectos
relativistas. 198 La estabilización relativista del orbital 8 también aumenta la
afinidad electrónica de ununenio mucho más allá de la de cesio y francio; de hecho,
se espera que el ununenio tenga una afinidad electrónica mayor que todos los
metales alcalinos más ligeros que él. Los efectos relativistas también causan una
caída muy grande en la polarización del ununenio. 196 :1729–1730 Por otro lado, se
pronostica que el ununenio continuará la tendencia de que los puntos de fusión
disminuyan bajando el grupo, y se espera que tenga un punto de fusión entre 0°C y
30°C. 196 :1724

La afinidad electrónica (Na – Fr) y la predicción (Uue) electrónica de los metales


alcalinos del tercer al octavo período, medidos en voltios de electrones 34 :1730
195
La estabilización del electrón de valencia de ununennio y, por lo tanto, la
contracción del orbital 8s hacen que su radio atómico se reduzca a 240 pm, 199 :
1729–1730 muy cerca del rubidio (247 pm), 200 para que la química del ununenio en
el estado de oxidación +1 sea más similar a la química del rubidio que a la del
francio. Por otro lado, se predice que el radio iónico del ion Uue+ será mayor que
el de Rb+, porque los orbitales 7p están desestabilizados y, por lo tanto, son más
grandes que los orbitales p de las capas inferiores. El ununenio también puede
mostrar el estado de oxidación +3, 199 :1729–1730 que no se ve en ningún otro metal
alcalino, 201 :28 además del estado de oxidación +1 que es característico de los
otros metales alcalinos y es También el principal estado de oxidación de todos los
metales alcalinos conocidos: esto se debe a la desestabilización y expansión del
spinor 7p3/2, lo que hace que sus electrones más externos tengan una energía de
ionización más baja de lo que de otro modo se esperaría. 201 :28 199 :1729–1730 De
hecho, se espera que muchos compuestos de ununenio tengan un gran carácter
covalente, debido a la participación de los electrones 7p3/2 en la unión. 202

No se ha hecho tanto trabajo para predecir las propiedades de los metales alcalinos
más allá del ununenio. Aunque una simple extrapolación de la tabla periódica (según
el Principio de Aufbau) pondría el elemento 169, unhexennio, bajo ununenio, los
cálculos de Dirac-Fock predicen que el siguiente elemento después de ununenio con
propiedades de tipo alcalino puede ser el elemento 165, unhexpentio, que se predice
que tiene la configuración electrónica [Og] 5g18 6f14 7d10 8s2 8p1/22 9s1. 203 :
1729–1730 204 Este elemento tendría propiedades intermedias entre un metal alcalino
y un elemento del grupo 11, y aunque sus propiedades físicas y atómicas estarían
más cerca del primero, su química podría estar más cerca de la del segundo. Otros
cálculos muestran que el unhexpentio seguiría la tendencia de aumentar la energía
de ionización más allá del cesio, que tiene una energía de ionización comparable a
la del sodio, y que también debería continuar la tendencia de disminuir los radios
atómicos más allá del cesio, con un radio atómico comparable al del potasio . 203 :
1729–1730 Sin embargo, los electrones 7d de unhexpentium también pueden participar
en reacciones químicas junto con el electrón 9s, posiblemente permitiendo estados
de oxidación más allá de +1, de ahí el probable comportamiento del metal de
transición de unhexpentium. 203 :1732–1733 205

Energía de ionización empírica (Na – Fr, Mg – Ra) y predicha (Uue – Uhp, Ubn – Uhh)
de los metales alcalinos y alcalinotérreos desde el tercer al noveno período,
medidos en electronvoltios 34 :1730 195
Debido a que los metales alcalinos y alcalinotérreos son elementos de bloque s,
estas predicciones para las tendencias y propiedades de ununennio y unhexpentio
también se mantienen de manera bastante similar para los metales alcalinotérreos
correspondientes unbinilium (Ubn) y unhexhexium (Uhh). 203 :1729–1733 Unsepttrium,
elemento 173, puede ser un homólogo aún más pesado de ununenio; con una
configuración electrónica predicha de [Usb] 6g1, vuelve a la situación similar a un
metal alcalino de tener un electrón que se elimina fácilmente muy por encima de una
cáscara p cerrada en energía, y se espera que sea aún más reactivo que el cesio.
206 207

Las propiedades probables de otros metales alcalinos más allá de unsepttrium aún no
se han explorado a partir de 2019, y pueden o no existir. 208 En los períodos 8 y
superiores de la tabla periódica, los efectos relativistas y de estructura de
caparazón se vuelven tan fuertes que las extrapolaciones de congéneres más claros
se vuelven completamente inexactas. Además, los efectos relativistas y de
estructura de caparazón (que estabilizan los orbitales s y desestabilizan y
expanden los orbitales d, f y g de las capas superiores) tienen efectos opuestos,
causando una diferencia aún mayor entre relativistas y no relativistas. cálculos de
las propiedades de elementos con números atómicos tan altos. 209 :1732–1733 El
interés en las propiedades químicas de ununenio, unhexpentio y unsepttrio se debe
al hecho de que se encuentran cerca de las ubicaciones esperadas de las islas de
estabilidad, centradas en los elementos 122 (306Ubb) y 164 (482Uhq). 210 211 212

Metales pseudoalcalinos
Muchas otras sustancias son similares a los metales alcalinos en su tendencia a
formar cationes monopositivos. Análogamente a los pseudohalógenos, a veces se les
ha llamado "metales pseudoalcalinos". Estas sustancias incluyen algunos elementos y
muchos más iones poliatómicos ; Los iones poliatómicos son especialmente similares
a los metales alcalinos en su gran tamaño y débil poder de polarización. 213

Hidrógeno
El elemento hidrógeno, con un electrón por átomo neutro, generalmente se coloca en
la parte superior del Grupo 1 de la tabla periódica por conveniencia, pero el
hidrógeno normalmente no se considera un metal alcalino; 214 cuando se considera
que es un metal alcalino, se debe a sus propiedades atómicas y no a sus propiedades
químicas. 215 En condiciones típicas, existe hidrógeno puro como un diatómico gas
que consta de dos átomos por molécula (H2); 216 sin embargo, los metales alcalinos
solo forman moléculas diatómicas (como dilitio, Li2) a altas temperaturas, cuando
están en estado gaseoso. 217

El hidrógeno, como los metales alcalinos, tiene un electrón de valencia 218 y


reacciona fácilmente con los halógenos 218 pero las similitudes terminan allí
debido al pequeño tamaño de un protón desnudo H+ en comparación con los cationes de
metales alcalinos. 218 Su colocación sobre el litio se debe principalmente a su
configuración electrónica. 219 A veces se coloca por encima del carbono debido a
sus electronegatividades similares 220 o al flúor debido a sus propiedades químicas
similares. 220

La primera energía de ionización del hidrógeno (1312.0 kJ / mol ) es mucho mayor


que la de los metales alcalinos. 221 222 Como solo se requiere un electrón
adicional para llenar la capa más externa del átomo de hidrógeno, el hidrógeno a
menudo se comporta como un halógeno, formando el ion hidruro negativo, y muy
ocasionalmente se considera un halógeno sobre esa base. (Los metales alcalinos
también pueden formar iones negativos, conocidos como alcalinos, pero estos son
poco más que curiosidades de laboratorio, siendo inestables. ) 223 224 Un argumento
en contra de esta ubicación es que la formación de hidruro a partir de hidrógeno es
endotérmica, a diferencia de la formación exotérmica de haluros a partir de
halógenos. El radio de la H- anión también no encaja la tendencia de aumentar el
tamaño de bajar los halógenos: en efecto, H- es muy difusa, ya que su único protón
no puede controlar fácilmente ambos electrones. 225 :15–6 Se esperaba durante algún
tiempo que el hidrógeno líquido mostrara propiedades metálicas; 226 si bien se ha
demostrado que este no es el caso, bajo presiones extremadamente altas, como las
que se encuentran en los núcleos de Júpiter y Saturno, el hidrógeno se vuelve
metálico y se comporta como un metal alcalino; En esta fase, se conoce como
hidrógeno metálico. 227 La resistividad eléctrica del hidrógeno metálico líquido a
3000 K es aproximadamente igual a la del rubidio y el cesio líquidos a 2000 K a las
presiones respectivas cuando experimentan una transición de no metal a metal. 228

La configuración electrónica de hidrógeno 1s1, aunque superficialmente similar a la


de los metales alcalinos (ns1), es única porque no hay una subcapa 1p. Por lo
tanto, puede perder un electrón para formar el hidrón H+, o ganar uno para formar
el ion hidruro H-. 229 :43 En el primer caso se parece superficialmente a los
metales alcalinos; en el último caso, los halógenos, pero las diferencias debido a
la falta de una subcapa 1p son lo suficientemente importantes como para que ninguno
de los grupos se ajuste bien a las propiedades del hidrógeno. 229 :43 El Grupo 14
también se ajusta bien en términos de propiedades termodinámicas, como la energía
de ionización y la afinidad electrónica, pero no tiene sentido químico porque el
hidrógeno no puede ser tetravalente. Por lo tanto, ninguna de las tres ubicaciones
es completamente satisfactoria, aunque el grupo 1 es la ubicación más común (si se
elige una) porque el hidrón es, con mucho, la más importante de todas las especies
de hidrógeno monoatómico, siendo la base de la química ácido-base. 230 Como ejemplo
de las propiedades poco ortodoxas del hidrógeno derivadas de su configuración
electrónica inusual y su pequeño tamaño, el ion hidrógeno es muy pequeño (radio
alrededor de 150 fm en comparación con los 50-220 pm tamaño de la mayoría de los
otros átomos e iones) y, por lo tanto, no existe en sistemas condensados que no
estén asociados con otros átomos o moléculas. De hecho, la transferencia de
protones entre productos químicos es la base de la química ácido-base. 229 :43
También es única la capacidad del hidrógeno para formar enlaces de hidrógeno, que
son un efecto de los fenómenos contribuyentes de transferencia de carga,
electrostáticos y correlativos de electrones. 230 Si bien también se conocen
enlaces de litio análogos, en su mayoría son electrostáticos. 230 Sin embargo, el
hidrógeno puede asumir el mismo papel estructural que los metales alcalinos en
algunos cristales moleculares, y tiene una estrecha relación con los metales
alcalinos más ligeros (especialmente el litio). 231

Amonio y derivados

De manera similar a los metales alcalinos, el amoníaco reacciona con el ácido


clorhídrico para formar la sal cloruro de amonio.
El ion amonio (NH+
4) tiene propiedades muy similares a los metales alcalinos más pesados, actuando
como un intermediario de metales alcalinos entre el potasio y el rubidio, 232 233 y
a menudo se considera un pariente cercano. 234 235 236 Por ejemplo, la mayoría de
las sales de metales alcalinos son solubles en agua, una propiedad que comparten
las sales de amonio. 237 Se espera que el amonio se comporte de manera estable como
un metal (NH+
4 iones en un mar de electrones deslocalizados) a presiones muy altas (aunque menos
que la presión típica donde ocurren las transiciones de comportamiento aislante a
metálico, 100 GPa ), y posiblemente podría ocurrir dentro de los gigantes de hielo
Urano y Neptuno, lo que puede tener un impacto significativo en sus campos
magnéticos interiores. 235 236 Se ha estimado que la transición de una mezcla de
moléculas de amoníaco y dihidrógeno a amonio metálico puede ocurrir a presiones
justo por debajo de 25 GPa. 235 En condiciones estándar, el amonio puede formar una
amalgama metálica con mercurio. 238

Otros "metales pseudoalcalinos" incluyen los cationes de alquilamonio, en los


cuales algunos de los átomos de hidrógeno en el catión de amonio son reemplazados
por grupos alquilo o arilo. En particular, los cationes de amonio cuaternario ( NR+
4) son muy útiles ya que están cargados permanentemente, y a menudo se usan como
una alternativa al costoso Cs+ para estabilizar aniones muy grandes y fácilmente
polarizables como HI−
2 239 :812–9 Los hidróxidos de tetraalquilamonio, como los hidróxidos de metales
alcalinos, son bases muy fuertes que reaccionan con el dióxido de carbono
atmosférico para formar carbonatos. 240 :256 Además, el átomo de nitrógeno puede
ser reemplazado por un átomo de fósforo, arsénico o antimonio (los picnógenos no
metálicos más pesados), creando un fosfonio (PH+
4 ) o arsonio ( AsH+
4), catión que puede ser sustituido de manera similar.

Cobaltoceno y derivados
El cobaltoceno, Co (C5H5)2, es un metaloceno, el análogo de cobalto del ferroceno.
Es un sólido púrpura oscuro. El cobaltoceno tiene 19 electrones de valencia, uno
más de lo que generalmente se encuentra en los complejos metálicos de
organotransición, como su pariente muy estable, el ferroceno, de acuerdo con la
regla de los 18 electrones. Este electrón adicional ocupa un orbital que se está
uniendo con respecto a los enlaces Co-C. En consecuencia, muchas reacciones
químicas de Co (C5H5)2 se caracterizan por su tendencia a perder este electrón
"extra", produciendo un catión de 18 electrones muy estable conocido como
cobaltocenio. Muchas sales de cobaltocenio coprecipitan con sales de cesio, y el
hidróxido de cobaltocenio es una base fuerte que absorbe dióxido de carbono
atmosférico para formar carbonato de cobaltocenio. 241 :256 Al igual que los
metales alcalinos, el cobaltoceno es un agente reductor fuerte, y el
decametilcobaltoceno es aún más fuerte debido al efecto inductivo combinado de los
diez grupos metilo. 242 El cobalto puede ser sustituido por su congénere más pesado
rodio para dar rodoceno, un agente reductor aún más fuerte. 243 El iridoceno (que
implica iridio) presumiblemente sería aún más potente, pero no está muy bien
estudiado debido a su inestabilidad. 244

Talio

Piezas de talio muy puras en una ampolla de vidrio, almacenadas bajo gas argón.
El talio es el elemento estable más pesado en el grupo 13 de la tabla periódica. En
la parte inferior de la tabla periódica, el efecto del par inerte es bastante
fuerte, debido a la estabilización relativista del orbital 6s y la energía de
enlace decreciente a medida que los átomos aumentan de tamaño, de modo que la
cantidad de energía liberada en la formación de dos enlaces más no es Vale la pena
las altas energías de ionización de los electrones 6s. 245 :226–7 Muestra el estado
de oxidación +1 245 :28 que muestran todos los metales alcalinos conocidos, 245 :28
y los compuestos de talio con talio en su estado de oxidación +1 se parecen mucho a
los compuestos de potasio o plata correspondientes estequiométricamente debido al
iónico similar radios de Tl+ (164 pm ), K+ (152 pm) y Ag+ (129 pm) iones. 246 247 A
veces se consideró un metal alcalino en Europa continental (pero no en Inglaterra)
en los años inmediatamente posteriores a su descubrimiento, 247 :126 y se colocó
justo después del cesio como el sexto metal alcalino en la tabla periódica de 1869
de Dmitri Mendeleev y Julius, en la tabla periódica de 1868 de Lothar Meyer. 248
(La tabla periódica de 1871 de Mendeleev y la tabla periódica de 1870 de Meyer
pusieron al talio en su posición actual en el grupo de boro y dejaron en blanco el
espacio debajo del cesio). 248 Sin embargo, el talio también muestra el estado de
oxidación +3, 245 :28 que ningún metal alcalino conocido muestra 245 :28 (aunque se
predice que el ununenio, el séptimo metal alcalino no descubierto, posiblemente
muestre la oxidación +3 estado). 249 :1729–1730 El sexto metal alcalino ahora se
considera francio. 250 Mientras que Tl+ se estabiliza por el efecto del par inerte,
este par inerte de electrones 6s todavía puede participar químicamente, de modo que
estos electrones son estereoquímicamente activos en solución acuosa. Además, los
haluros de talio (excepto TlF) son bastante insolubles en agua, y TlI tiene una
estructura inusual debido a la presencia del par inerte estereoquímicamente activo
en talio. 251

Cobre, plata y oro

Cobre

Plata

Oro
Los metales del grupo 11 (o metales de acuñación), cobre, plata y oro, generalmente
se clasifican como metales de transición dado que pueden formar iones con capas D
incompletas. Físicamente, tienen los puntos de fusión relativamente bajos y los
altos valores de electronegatividad asociados con los metales posteriores a la
transición. 252 Químicamente, los metales del grupo 11 se comportan como los
metales del grupo principal en sus estados de valencia +1 y, por lo tanto, están
algo relacionados con los metales alcalinos: esta es una razón por la que
previamente fueron etiquetados como "grupo IB", en paralelo con los metales
alcalinos "grupo IA". En ocasiones se clasifican como metales posteriores a la
transición. 253 Sus espectros son análogos a los de los metales alcalinos. 254 Sus
iones monopositivos son paramagnéticos y no aportan color a sus sales, como los de
los metales alcalinos. 255

En la tabla periódica de 1871 de Mendeleev, el cobre, la plata y el oro se enumeran


dos veces, una en el grupo VIII (con la tríada de hierro y los metales del grupo
del platino), y una vez en el grupo IB. No obstante, el grupo IB se paréntesis para
señalar que era tentativo. El criterio principal de Mendeleev para la asignación de
grupo era el estado de oxidación máxima de un elemento: sobre esa base, los
elementos del grupo 11 no podían clasificarse en el grupo IB, debido a la
existencia de compuestos de cobre (II) y oro (III) conocidos en ese momento. hora.
256 Sin embargo, eliminar el grupo IB convertiría al grupo I en el único grupo
principal (el grupo VIII fue etiquetado como grupo de transición) que carece de una
bifurcación A – B. 256 Poco después, la mayoría de los químicos eligió clasificar
estos elementos en el grupo IB y eliminarlos del grupo VIII para la simetría
resultante: esta fue la clasificación predominante hasta el surgimiento de la tabla
periódica moderna de 18 columnas, mediana y larga, que separó el álcali metales y
metales del grupo 11. 256

Los metales de acuñación se consideraban tradicionalmente como una subdivisión del


grupo de metales alcalinos, debido a que compartían la configuración electrónica s1
característica de los metales alcalinos (grupo 1: p6 s1; grupo 11: d10s1). Sin
embargo, las similitudes se limitan en gran medida a las estequiometrías de los
compuestos +1 de ambos grupos, y no a sus propiedades químicas. 257 :1177 Esto se
deriva de la subshell d llena que proporciona un efecto de protección mucho más
débil en el electrón s más externo que la subcapa p llena, de modo que los metales
de acuñación tienen energías de primera ionización mucho más altas y radios iónicos
más pequeños que los metales alcalinos correspondientes. 257 :1177 Además, tienen
puntos de fusión, durezas y densidades más altos, y reactividades y solubilidades
más bajas en amoníaco líquido, además de tener un carácter más covalente en sus
compuestos. 257 :1177 Finalmente, los metales alcalinos están en la parte superior
de la serie electroquímica, mientras que los metales de acuñación están casi en la
parte inferior. 257 :1177 La cáscara d llena de metales de acuñación se altera
mucho más fácilmente que la subcapa p llena de metales alcalinos, de modo que las
energías de ionización segunda y tercera son más bajas, lo que permite estados de
oxidación más altos que +1 y una química de coordinación más rica, lo que le da al
grupo 11 Metales claros Carácter de metal de transición. 257 :1177 Particularmente
notable es el oro que forma compuestos iónicos con rubidio y cesio, en el que forma
el ion aurida (Au-) que también se presenta en forma solvatada en solución de
amoníaco líquido; aquí el oro se comporta como un pseudohalógeno porque su
configuración 5d10 6s1 tiene un electrón menos que la configuración cuasi-cerrada
5d10 6s2 de mercurio. 257 :1177

Producción y aislamiento

Los salares son ricos en litio, como el Salar de Uyuni, Bolivia.

Salar del Hombre Muerto, Argentina. La salmuera rica en litio se concentra


bombeándola a los estanques de evaporación solar.
La producción de metales alcalinos puros es algo complicada debido a su extrema
reactividad con sustancias de uso común, como el agua. 258 259 A partir de sus
minerales de silicato, todos los metales alcalinos estables se pueden obtener de la
misma manera: el ácido sulfúrico se usa primero para disolver el ión de metal
alcalino y los iones de aluminio (III) deseados del mineral (lixiviación), con lo
cual la precipitación básica elimina los iones de aluminio del mezcla
precipitándolo como el hidróxido. El carbonato de metal alcalino insoluble restante
se precipita entonces selectivamente; la sal se disuelve en ácido clorhídrico para
producir el cloruro. El resultado se deja evaporar y el metal alcalino se puede
aislar. 259 El litio y el sodio generalmente se aíslan por electrólisis de sus
cloruros líquidos, y se agrega cloruro de calcio para disminuir el punto de fusión
de la mezcla. Los metales alcalinos más pesados, sin embargo, se aíslan más
típicamente de una manera diferente, donde se usa un agente reductor (típicamente
sodio para potasio y magnesio o calcio para los metales alcalinos más pesados) para
reducir el cloruro de metal alcalino. El producto líquido o gaseoso (el metal
alcalino) luego se somete a destilación fraccionada para la purificación. 259 La
mayoría de las rutas a los metales alcalinos puros requieren el uso de electrólisis
debido a su alta reactividad; uno de los pocos que no es la pirólisis de la azida
de metal alcalino correspondiente, que produce el metal para sodio, potasio,
rubidio y cesio y el nitruro para litio. 260 :77

Las sales de litio tienen que ser extraída del agua de fuentes minerales, salares,
y depósitos de salmuera. El metal se produce electrolíticamente a partir de una
mezcla de cloruro de litio fundido y cloruro de potasio. 261

El sodio se produce principalmente en el agua de mar y en los fondos marinos secos,


262 pero ahora se produce a través de la electrólisis del cloruro de sodio al
reducir el punto de fusión de la sustancia a menos de 700°C mediante el uso de una
celda Downs . 263 264 Se puede producir sodio extremadamente puro a través de la
descomposición térmica de la azida de sodio . 265 El potasio se encuentra en muchos
minerales, como la silvita (cloruro de potasio). 262 Anteriormente, el potasio
generalmente se elaboraba a partir de la electrólisis del cloruro de potasio o el
hidróxido de potasio, 266 encontrado ampliamente en lugares como Canadá, Rusia,
Bielorrusia, Alemania, Israel, Estados Unidos y Jordania, en un método similar a
cómo se produjo el sodio. a finales de 1800 y principios de 1900. 267 También se
puede producir a partir de agua de mar . 262 Sin embargo, estos métodos son
problemáticos porque el metal de potasio tiende a disolverse en su cloruro fundido
y se vaporiza significativamente a las temperaturas de funcionamiento, formando
potencialmente el superóxido explosivo. Como resultado, ahora se produce metal de
potasio puro reduciendo el cloruro de potasio fundido con metal de sodio a 850°C.
268 :74

{\displaystyle {\ce {Na (g) + KCl(I) <=> NaCl(I) + K(g)}}}{\displaystyle {\ce {Na
(g) + KCl(I) <=> NaCl(I) + K(g)}}}

Aunque el sodio es menos reactivo que el potasio, este proceso funciona porque a
temperaturas tan altas el potasio es más volátil que el sodio y se puede destilar
fácilmente, por lo que el equilibrio se desplaza hacia la derecha para producir más
gas de potasio y casi se completa. 269 :74
Durante varios años, en las décadas de 1950 y 1960, un subproducto de la producción
de potasio llamado Alkarb fue una fuente principal de rubidio. El Alkarb contenía
21% de rubidio, mientras que el resto era potasio y una pequeña fracción de cesio.
270 Hoy, los mayores productores de cesio, por ejemplo la mina Tanco en Manitoba,
Canadá, producen rubidio como subproducto de la polucita. 271 Hoy, un método común
para separar el rubidio del potasio y el cesio es la cristalización fraccionada de
un alumbre de rubidio y cesio (Cs, Rb) Al( SO4 )2 · 12 H2O, que produce alumbre de
rubidio puro después de aproximadamente 30 recristalizaciones. 271 272 Las
aplicaciones limitadas y la falta de un mineral rico en rubidio limitan la
producción de compuestos de rubidio a 2 a 4 toneladas por año. 271 El cesio, sin
embargo, no se produce a partir de la reacción anterior. En cambio, la extracción
de mineral de polucita es el método principal para obtener cesio puro, extraído del
mineral principalmente por tres métodos: digestión ácida, descomposición alcalina y
reducción directa. 271 273 Ambos metales se producen como subproductos de la
producción de litio: después de 1958, cuando el interés en las propiedades
termonucleares del litio aumentó bruscamente, la producción de rubidio y cesio
también aumentó correspondientemente. 274 :71 Los metales puros de rubidio y cesio
se producen al reducir sus cloruros con calcio metálico a 750°C y baja presión. 274
:74

Como resultado de su extrema rareza en la naturaleza, 275 mayoría del francio se


sintetiza en la reacción nuclear 197Au+18O → 210Fr + 5n, produciendo francio-209,
francio-210 y francio-211 . 276 La mayor cantidad de francio jamás reunida hasta la
fecha es de aproximadamente 300,000 átomos neutros, 277 que se sintetizaron usando
la reacción nuclear dada anteriormente. 277 Cuando se requiere específicamente el
único isótopo natural de francio-223, se produce como la hija alfa del actinio-227,
en sí mismo producido sintéticamente a partir de la irradiación de neutrones del
radio natural-226, una de las hijas del uranio-238 natural. 278

Aplicaciones

FOCS-1, un reloj atómico de cesio en Suiza


El litio, el sodio y el potasio tienen muchas aplicaciones, mientras que el rubidio
y el cesio son muy útiles en contextos académicos, pero aún no tienen muchas
aplicaciones. 279 :68 El litio se usa a menudo en baterías de iones de litio, y el
óxido de litio puede ayudar a procesar la sílice. El estearato de litio es un
espesante y puede usarse para fabricar grasas lubricantes; Se produce a partir de
hidróxido de litio, que también se utiliza para absorber dióxido de carbono en
cápsulas espaciales y submarinos. 279 :70 El cloruro de litio se utiliza como una
aleación de soldadura fuerte para piezas de aluminio. 280 El litio metálico se usa
en aleaciones con magnesio y aluminio para dar aleaciones muy resistentes y
ligeras. 279 :70

Los compuestos de sodio tienen muchas aplicaciones, la más conocida es el cloruro


de sodio como sal de mesa . Las sales de sodio de los ácidos grasos se usan como
jabón. 281 El metal de sodio puro también tiene muchas aplicaciones, incluido el
uso en lámparas de vapor de sodio, que producen una luz muy eficiente en
comparación con otros tipos de iluminación, 282 283 y pueden ayudar a suavizar la
superficie de otros metales. 284 285 Al ser un agente reductor fuerte, a menudo se
usa para reducir muchos otros metales, como el titanio y el circonio, de sus
cloruros. Además, es muy útil como líquido de intercambio de calor en reactores
nucleares reproductores rápidos debido a su bajo punto de fusión, viscosidad y
sección transversal hacia la absorción de neutrones. 286 :74

Los compuestos de potasio se usan a menudo como fertilizantes 287 :73 288 ya que el
potasio es un elemento importante para la nutrición de las plantas. El hidróxido de
potasio es una base muy fuerte y se usa para controlar el pH de varias sustancias.
289 290 El nitrato de potasio y el permanganato de potasio a menudo se usan como
poderosos agentes oxidantes. 287 :73 El superóxido de potasio se usa en máscaras
para respirar, ya que reacciona con dióxido de carbono para dar carbonato de
potasio y gas oxígeno. El potasio metal puro no se usa con frecuencia, pero sus
aleaciones con sodio pueden sustituir al sodio puro en los reactores nucleares
reproductores rápidos. 287 :74

El rubidio y el cesio a menudo se usan en relojes atómicos. 291 Los relojes


atómicos de cesio son extraordinariamente precisos; si se hubiera hecho un reloj en
el momento de los dinosaurios, estaría apagado por menos de cuatro segundos
(después de 80 millones de años). 292 Por esa razón, los átomos de cesio se usan
como la definición del segundo. 293 Los iones de rubidio a menudo se usan en fuegos
artificiales morados, 294 y el cesio se usa a menudo en fluidos de perforación en
la industria del petróleo. 292 295

El francio no tiene aplicaciones comerciales, 296 297 298 pero debido a la


estructura atómica relativamente simple del francio, entre otras cosas, se ha
utilizado en experimentos de espectroscopia, lo que lleva a más información sobre
losniveles de energía y las constantes de acoplamiento entre partículas
subatómicas. 299 Los estudios sobre la luz emitida por los iones francio-210
atrapados por láser han proporcionado datos precisos sobre las transiciones entre
los niveles de energía atómica, similares a los predichos por la teoría cuántica.
300

Rol biológico y precauciones


Metales
Los metales alcalinos puros son peligrosamente reactivos con el aire y el agua y
deben mantenerse alejados del calor, fuego, agentes oxidantes, ácidos, la mayoría
de los compuestos orgánicos, halocarbonos, plásticos y humedad. También reaccionan
con dióxido de carbono y tetracloruro de carbono, por lo que los extintores
normales son contraproducentes cuando se usan en incendios de metales alcalinos.
301 Algunos extintores de polvo seco de Clase D diseñados para incendios de metales
son efectivos, privando al fuego de oxígeno y enfriando el metal alcalino. 302

Los experimentos generalmente se realizan utilizando solo pequeñas cantidades de


unos pocos gramos en una campana extractora. Pueden eliminarse pequeñas cantidades
de litio por reacción con agua fría, pero los metales alcalinos más pesados deben
disolverse en el isopropanol menos reactivo. 303 304 Los metales alcalinos deben
almacenarse en aceite mineral o en una atmósfera inerte. La atmósfera inerte
utilizada puede ser argón o gas nitrógeno, a excepción del litio, que reacciona con
el nitrógeno. 303 El rubidio y el cesio deben mantenerse alejados del aire, incluso
debajo del aceite, porque incluso una pequeña cantidad de aire difundido en el
aceite puede desencadenar la formación del peróxido peligrosamente explosivo; Por
la misma razón, el potasio no debe almacenarse bajo el aceite en una atmósfera que
contenga oxígeno durante más de 6 meses. 305 306

Iones

Carbonato de litio
La química bioinorgánica de los iones de metales alcalinos ha sido ampliamente
revisada. 307 Se han determinado estructuras cristalinas en estado sólido para
muchos complejos de iones de metales alcalinos en péptidos pequeños, constituyentes
de ácidos nucleicos, carbohidratos y complejos de ionóforos. 308

El litio, naturalmente, solo se produce en trazas en sistemas biológicos y no tiene


un papel biológico conocido, pero tiene efectos en el cuerpo cuando se ingiere. 309
El carbonato de litio se usa como estabilizador del estado de ánimo en psiquiatría
para tratar el trastorno bipolar (depresión maníaca) en dosis diarias de
aproximadamente 0.5 a 2 gramos, aunque hay efectos secundarios. 309 La ingestión
excesiva de litio causa somnolencia, dificultad para hablar y vómitos, entre otros
síntomas, 309 y envenena el sistema nervioso central, 309 cual es peligroso ya que
la dosis requerida de litio para tratar el trastorno bipolar es solo un poco más
baja que la dosis tóxica. 309 310 Su bioquímica, la forma en que el cuerpo humano
lo maneja y los estudios realizados con ratas y cabras sugieren que es un
oligoelemento esencial, aunque la función biológica natural del litio en humanos
aún no se ha identificado. 311 312

El sodio y el potasio se producen en todos los sistemas biológicos conocidos,


generalmente funcionan como electrolitos dentro y fuera de las células. 313 314 El
sodio es un nutriente esencial que regula el volumen sanguíneo, la presión
arterial, el equilibrio osmótico y el pH ; El requerimiento fisiológico mínimo para
el sodio es 500 miligramos por día. 315 El cloruro de sodio (también conocido como
sal común) es la principal fuente de sodio en la dieta, y se usa como condimento y
conservante, como para encurtidos y cecina; La mayor parte proviene de alimentos
procesados. 316 La ingesta dietética de referencia para sodio es 1.5 gramos por
día, 317 pero la mayoría de las personas en los Estados Unidos consumen más de 2.3
gramos por día, 318 la cantidad mínima que promueve la hipertensión; 319 esto a su
vez causa 7,6 millones de muertes prematuras en todo el mundo. 320

El potasio es el catión principal (ión positivo) dentro de las células animales,


321 mientras que el sodio es el catión principal fuera de las células animales. 321
322 Las diferencias de concentración de estas partículas cargadas provocan una
diferencia en el potencial eléctrico entre el interior y el exterior de las
células, conocido como potencial de membrana . El equilibrio entre el potasio y el
sodio es mantenido por las proteínas transportadoras de iones en la membrana
celular . 323 El potencial de membrana celular creado por los iones de potasio y
sodio permite que la célula genere un potencial de acción, un "pico" de descarga
eléctrica. La capacidad de las células para producir descargas eléctricas es
crítica para las funciones corporales como la neurotransmisión, la contracción
muscular y la función cardíaca. 323 La interrupción de este equilibrio puede ser
fatal: por ejemplo, la ingestión de grandes cantidades de compuestos de potasio
puede provocar hipercalemia que influye fuertemente en el sistema cardiovascular.
324 325 El cloruro de potasio se usa en los Estados Unidos para las ejecuciones de
inyección letal. 324

Debido a sus radios atómicos similares, el rubidio y el cesio en el cuerpo imitan


al potasio y se absorben de manera similar. El rubidio no tiene un papel biológico
conocido, pero puede ayudar a estimular el metabolismo, 326 327 328 y, de manera
similar al cesio, 326 329 reemplaza el potasio en el cuerpo causando deficiencia de
potasio. 326 328 La sustitución parcial es bastante posible y bastante no tóxica:
un 70 kg persona contiene en promedio 0.36 g. de rubidio, y un aumento en este
valor de 50 a 100 veces no mostró efectos negativos en las personas de prueba. 330
Las ratas pueden sobrevivir hasta un 50% de sustitución de potasio por rubidio. 328
331 El rubidio (y en mucho menor medida el cesio) puede funcionar como una cura
temporal para la hipocalemia; Mientras que el rubidio puede sustituir adecuadamente
al potasio fisiológicamente en algunos sistemas, el cesio nunca puede hacerlo. 327
Solo existe evidencia muy limitada en forma de síntomas de deficiencia para que el
rubidio sea posiblemente esencial en las cabras; incluso si esto es cierto, las
cantidades traza generalmente presentes en los alimentos son más que suficientes.
332 333

Un dispositivo de radioterapia de tipo rueda que tiene un colimador largo para


enfocar la radiación en un haz estrecho. La fuente radiactiva de cloruro de cesio-
137 es el cuadrado azul, y los rayos gamma están representados por el haz que
emerge de la abertura. Esta fue la fuente de radiación involucrada en el accidente
de Goiânia, que contiene aproximadamente 93 gramos de cloruro de cesio-137.
La mayoría de la gente rara vez encuentra compuestos de cesio, pero la mayoría de
los compuestos de cesio son levemente tóxicos. Al igual que el rubidio, el cesio
tiende a sustituir al potasio en el cuerpo, pero es significativamente más grande
y, por lo tanto, es un sustituto más pobre. 334 El exceso de cesio puede conducir a
hipocalemia, arritmia y paro cardíaco agudo, 335 pero tales cantidades normalmente
no se encontrarían en las fuentes naturales. 336 Como tal, el cesio no es un
contaminante químico ambiental importante. 336 El valor de la dosis letal media (DL
50 ) para el cloruro de cesio en ratones es 2.3 gramos por kilogramo, que es
comparable a los valores LD50 de cloruro de potasio y cloruro de sodio. 337 El
cloruro de cesio se ha promovido como una terapia alternativa contra el cáncer, 338
pero se ha relacionado con la muerte de más de 50 pacientes, en quienes se utilizó
como parte de un tratamiento contra el cáncer científicamente no validado. 339

Los radioisótopos de cesio requieren precauciones especiales; el manejo inadecuado


de las fuentes de rayos gamma de cesio-137 puede provocar la liberación de este
radioisótopo y lesiones por radiación. Quizás el caso más conocido es el accidente
de Goiânia en 1987, en el que un sistema de radioterapia mal dispuesto de una
clínica abandonada en la ciudad de Goiânia, Brasil, fue eliminado de un depósito de
chatarra, y la sal de cesio resplandeciente se vendió a curiosos., compradores sin
educación. Esto condujo a cuatro muertes y lesiones graves por exposición a la
radiación. Junto con el cesio 134, el yodo 131 y el estroncio 90, el cesio 137 se
encontraba entre los isótopos distribuidos por el desastre de Chernobyl que
constituyen el mayor riesgo para la salud. 340 Presumiblemente, los radioisótopos
de francio también serían peligrosos debido a su alta energía de descomposición y
su corta vida media, pero ninguno se ha producido en cantidades lo suficientemente
grandes como para representar un riesgo grave. 341

Véase también
Tabla periódica de los elementos
Metal
Categoría:Elementos químicos por grupo
Metales alcalinotérreos
Elementos del bloque s
Notas
En la versión de 1869 de la tabla periódica de Mendeleev, el cobre y la plata se
colocaron en su propio grupo, alineados con el hidrógeno y el mercurio, mientras
que el oro se colocó tentativamente bajo uranio y el eka-aluminio (no descubierto)
en el grupo del boro.
El número entre paréntesis se refiere a la incertidumbre de medición. Esta
incertidumbre se aplica a las cifras menos significativas del número anterior al
valor entre paréntesis (es decir, contando desde el dígito más a la derecha a la
izquierda).66
El valor indicado es el valor convencional adecuado para la transacción y el
comercio; El valor real puede variar de 6.938 a 6.997 dependiendo de la composición
isotópica de la muestra.58
El elemento no tiene ningún nucleido estable, y un valor entre paréntesis indica
el número de masa del isótopo más longevo del elemento.5758
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