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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA CIVIL


Área Académica de Ciencias Básicas

EQUILIBRIO IÓNICO
Ing. Carmen Martha Reyes Cubas
PROPIEDADES GENERALES DE LOS ÁCIDOS Y BASES

Ácidos
• Sabor agrio.
• El HCl que segregamos en el estomago.
• Quema perforando la piel.
• Cambian el color del tornasol de azul a rojo.
• Reaccionan con los metales activos, liberando hidrógeno.
• Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos
produciendo dióxido de carbono.
• Ejemplo: Vinagre, frutas cítricas, ....
Bases o álcalis

• Tienen un sabor amargo.


• Sensación resbaladiza. Muchos jabones contienen
• bases
• Quema descamando la piel
• Cambian el color del tornasol de rojo en azul.
• Ejemplo: Soda caustica, leche de magnesia, jabón, ….
TEORÍAS DE ÁCIDOS Y BASES

1. Teoría de Arrhenius (1884)

Ácido: Sustancia que contienen hidrógeno y pueden disolverse


en agua originando iones hidrógeno, H+

HCl (ac) H+ (aq) + Cl- (ac)

Base: Sustancia que contienen grupos OH y en disolución


acuosa origina iones hidróxido, OH-

NaOH (ac) Na+ (ac) + OH- (ac)


Svante August Arrhenius
(1859-1927)
Premio Nobel de Química, 1903
“En reconocimiento a los extraordinarios servicios
que ha prestado al avance de la química mediante
su teoría electrolítica de la disociación”.
Limitaciones:
• La primera es que el concepto de ácidos se limita a especies
químicas que contienen hidrógeno y el de base a las especies
que contienen iones hidróxido.
• La segunda crítica es que la teoría sólo se refiere a
disoluciones acuosas, cuando en realidad también existen
reacciones ácido-base que tienen lugar en ausencia de agua.

Se requiere una perspectiva más general


Ejercicio
a)Teniendo en cuenta la teoría de Arrhenius,
reconoce en los siguientes compuestos cuáles son
ácidos y cuáles son bases:
HI, NaCl, Mg(OH)2 LiOH, H2SO3,

CaCO3, H2S, HNO2, HCO3

b)Establece la ecuación iónica para cada una de las


bases y ácidos del ejercicio anterior
2. Bronsted-Lowry (1923)

Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder protones, H+


Base: Especie que tiene tendencia a aceptar protones, H+
CH3COOH(aq) + H2O(ℓ) H3O+(aq) + CH3COO-(aq) Transferencia
Ácido Ácido conj. Protónica
Base Base conj.
Par conj.
ácido-base
Par conjugado ácido-base

* Ya no se limita a disoluciones acuosas


Ventajas
* Se explica el comportamiento básico del NH3

Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3(aq) + H2O(ℓ) NH4+ (aq) + OH- (aq) ácido o como base)
Base Ácido
El agua es anfótero
Según La teoría de Bronsted y Lowry
El agua puede reaccionar tanto con ácidos como con bases
• Agua como base
El agua actúa como base en presencia de un ácido más
fuerte que ella (como HCl) o un ácido con mayor tendencia
a disociarse que el agua
HCl + H2O  H3O+ + Cl-
Base
• Agua como ácido
El agua también actúa como ácido en presencia de una base
más fuerte que ella (como el amoníaco)

NH3 + H2O NH4+ + OH-


Ácido
Johannes Nicolaus Bronsted
(1879-1947)

Thomas Martin Lowry


(1874-1936)
Ejercicio
Reconozca el par ácido – Base conjugado de:

HNO3 + H2O NO3 + H3O+

H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+

HCl + H2O Cl- + H3O+

Escribe el ácido o base conjugada de las siguientes especies


químicas

HClO4

SO42-
3. Lewis (1923)
Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones

H H +

H+ + :N H H N H

H H

Ácido Base

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par


de electrones no compartidos.
El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies

F Definición más general


H
H N: + B F
H F

base ácido

H F

H N B F
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
H F
Aducto o complejo
MEDIDA DE LA FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS O BASES
• La fuerza de un ácido se puede medir por su grado de
disociación al transferir un protón al agua, produciendo el
ion hidronio, H3O+
HCl (aq)+ H2O (ℓ)  H3O+ (aq) + Cl- (aq)
Ácido fuerte
CH3COOH(aq) + H2O(ℓ) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)
Ácido débil
• La fuerza de una base vendrá dada por su grado de
aceptación de un protón del agua, H+
NaOH  H 2O  Na   H 2 O  OH  NaOH (aq)  Na+ (aq) + OH- (aq)
base ácido Base fuerte

NH3 (aq) + H2O (ℓ) NH4+ (aq) + OH- (aq)


Base débil
CONDUCTORES Y AISLANTES
Electrolitos fuertes y débiles

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [ H+ ]
LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

H2O (ℓ) + H2O (ℓ) H3O+ (aq) + OH- (aq)

Kw = [H3O+][OH-]
pH = - log [H3O ] +

Producto iónico del agua


pOH = - log [OH-] A 25ºC, Kw = 10-14

Tomando logaritmos y
cambiando el signo

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH
Peter Sorensen, 1909
Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH-] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN


NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O ] = [OH ]
+ - [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]
pH = 7 pH < 7 pH > 7

Aumenta la acidez
pH 0 7
ácida básica 14

pOH 14 7 0
Aumenta la basicidad
Ejemplos de pH
[ H 3O  ] / M pH pOH [OH  ] / M
   
1, 0 1012 12, 00 2, 00 1, 0 102
1, 0 1011 11, 00 3, 00 1, 0 103
1, 0 1010 10, 00 4, 00 1, 0 104
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105

Basicidad
1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
Acidez

1, 0 107 7, 00 7, 00 1, 0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1, 0 105 5, 00 9, 00 1, 0 109
1, 0 104 4, 00 10, 00 1, 0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1, 0 1012
   

pH+ pOH=14
MEDIDA DEL PH
ESCALA DE pH
Los extremos para el pH de 6,80 y 7,80 representan estados de
Acidemia* y Alcalemia* respectivamente.
Cuando hay Acidemia se puede producir la muerte por coma;
si es Alcalemia se puede producir tetania o convulsiones.

Valores normales de pH para la sangre arterial:


pH [H+] (en nmol/l)
Hombre 7,36 – 7,44 44 – 36

Gallina 7,53 – 7,45 45 – 35

Caballo 7,35 – 7,50 45 – 30

Perro 7,32 – 7,48 48 – 32

Vaca 7,20 – 7,55 60 - 25


PH
Variación de Kw con la temperatura

T (ºC) 0 10 20 25 30 100
Kw 1,1.10-15 2,9.10-15 6,8.10-15 1,0.10-14 1,5.10-14 7,0.10-13
Endotérmico
FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS Y BASES
EN SOLUCIÓN ACUOSA

Es una medida de la mayor o menor tendencia a transferir


o aceptar un protón.
[A  ][H 3O  ]
HA(aq) + H2O (ℓ) H3O+ (aq) + A- (aq) Ka 
[HA]
Constante de acidez,
pKa = - log [Ka]
(de disociación o de ionización)

Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (menor pKa)


Caso extremo:ácidos fuertes (HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI, HClO4)
se encuentra totalmente ionizados
(Ka >> 1, Ka → ∞)
Análogamente con las bases:
[BH  ][OH  ]
B (aq) + H2O(ℓ) BH+ (aq) + OH- (aq) Kb 
[B]
pKb = - log [Kb] Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb)


Caso extremo: base fuerte (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH…)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb ∞)

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están relacionadas

[BH  ][OH  ] [H 3O  ] K w
B(aq) + H2O(ℓ) BH+ (aq) + OH- (aq) Kb   

[B] [H 3O ] K a

Kw = Ka Kb
Fuerza del ácido
Ácidos débiles
Bases débiles

Fuerza de la base
Kw = Ka Kb
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)

HA  H 2O = A  H 3O   [ A ][ H 3O  ]
 Ka
x x x [ HA]

Molaridad de ácido ionizado


Grado de ionización = 100%
Molaridad de ácido inicial
[ A ] x
 
c0 c0
Ácido fuerte
[ HA]  c0  x  c0 (1   ) 1
[ A ] x  c0 
[ H 3O  ]  x  c0
0,5

c02 2 c0 2
 Ka  Ka Ácido débil
c0 (1   ) (1   )
 K a  K a2  4co K a c0

2 c0
¿Cuál es el grado de ionización del HF(aq) 0,0015 M y
del HF(aq) 0,15 M?
[F  ] x
 
c0 c0

0, 00072
HF(ac) 0,0015 M:   0, 48  48%
0, 0015 Ácido fuerte
1


0,5
0, 0099
HF(ac) 0,15 M:   0, 066  6, 6%
0,15 Ácido débil
0,07
0
c0
Ácidos polipróticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
  [ H 2 PO4 ][ H 3O  ]
H 3 PO4  H 2O = H 2 PO  H 3O 4
 K a1  7,1 103
x x [ H 3 PO4 ]
x
[ HPO42 ][ H 3O  ]
H 2 PO4  H 2O === HPO42   H 3O   K  6, 2  10 8

y y y [ H 2 PO4 ] a2

[ PO43 ][ H 3O  ]
HPO42  H 2O = PO43  H 3O  2
 K a 3  4, 4  10 13
z z [ HPO4 ]
z
2H 2O = H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
x2
[ H 3 PO4 ]  c0  x  K a1 x 1
c0  x
[ H 2 PO4 ]  x  y → x ( K a 2  K a1 )
y  Ka2 y
[ HPO42 ]  y  z → y ( K a 3  K a 2 ) zx
2

[ PO43 ]  z  Ka3 z 3
y
[ H 3O  ]  x  y  z  w →
 x (& K w  K a1 )
x w  Kw w 4
[OH  ]  w
Ácidos polipróticos: El ácido sulfúrico H2SO4

1ª ionización: ácido fuerte; 2ª ionización: ácido débil


Ejemplo: Disolución H2SO4(aq) 0,50 M. ¿Cuáles son las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolución y el pH? [Ka2=1,1x10-2]

H 2 SO4  H 2O  HSO4  H 3O 
(c0 ) c0 c0
[ SO42 ][ H 3O  ] K  1,1 10 2
HSO4  H 2O = SO42   H 3O  
 a2
x x x [ HSO4 ]

2H 2O = H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ H 2 SO4 ] 0 (c0  x) x c0 x
 Ka2 K a 2
=
[ HSO4 ]  c0  x  0, 49 M c0  x c0
[ SO42 ] x  0,011M x  0, 011 x=K a 2  0, 011

[ H 3O  ]  c0  x  w =c0  x  0,51M Kw 1, 0 1014


w   2, 0  1014
[OH  ]  w  2,0 1014 M c0  x 0,51
pH   log 0,51  2,92
0,29

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