ESCUELA PROFESIONAL DE

INGENIERÍA AMBIENTAL Y DE
Sesión 13: EQUILIBRIO RECURSOS NATURALES

ÁCIDO-BASE/TITULACIÓN

CURSO: QUÌMICA GENERAL

DOCENTE: Mg. Ing. María
Lucila Gabriel Gaspar

SEMESTRE
ACADÉMICO 2023-A

12 JUNIO del 2023

• SESIÓN 13 : EQUILIBRIO
ÁCIDO-BASE/TITULACIÓN
TABLA DE VALORACIONES DEL pH+
CONTESTA:
¿Cómo actúa el pH+ ?, ¿Cuál es su aplicación
científica ?.

¿Cómo se puede entender el cálculo químico

para las sustancias ácidas y bases o álcalis o
hidróxidos?.

¿Por qué motivos cambian de color y/o se

calientan / se enfrían estas sustancias?
 Tema 2 Tema 3 Tema 4
Estequiometría Termoquímica Espontaneidad

¿Cuánto se produce?
¿Desprende o absorbe calor?¿Por qué se produce?
¿Cuánto reacciona? ¿Cuánto calor? ¿En qué dirección?

Tema 5 Tema 11
Equilibrio Cinética
Reacciones químicas
¿Cuándo se alcanza? ¿Cómo de rápido va?
¿Cómo modificarlo? ¿Cómo acelerarla?

Tipos
Tema 8: Eq. ácido-base

Tema 6 Tema 9: Eq. solubilidad

Tema 7
Eq. de fases
Disoluciones Tema 10: Eq. redox
LOGRO DE SESIÓN:
Al finalizar la sesión el estudiante resuelve
ejercicios sobre las operaciones unitarias en el
concepto del pH+ según las teorías de Bronsted-
Lowry, así mismo los cálculos químicos donde
ella está sujeta y las aplicaciones de las unidades
químicas de concentraciones en la titulación; sin
error.
“Probablemente no haya otro tipo de equilibrio
tan importante como el de ácidos y bases”

B. M. Mahan y R. J. Myers
Química. Curso Universitario (4ª ed.).
1 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.
1.1.- Arrhenius (1883)

Ácido: Sustancia que, en disolución

acuosa, da H+
HCl ® H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que, en disolución

acuosa, da OH-
NaOH® Na+ (aq) + OH- (aq)
 1903
Tercer premio Nobel
de Química

“En reconocimiento a los extraordinarios servicios que ha

prestado al avance de la química mediante su teoría
electrolítica de la disociación”.
Svante August Arrhenius
[http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1903/index.html] (1859-1927)

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no
contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva más general

 1.2.- Brønsted-Lowry (1923)

Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia

ácido base ácido base protónica

Par ácido-base conjugado

Ventajas * Ya no se limita a disoluciones acuosas

* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3

Sustancia anfótera
NH3 (aq) + H2O (l) « NH4+ (aq) + OH- (aq) (puede actuar como
ácido o como base)
Johannes Nicolaus Brønsted
(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)
 1.3.- Lewis (1923)
Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer
un par de electrones no compartidos.

H H +
H+ + :N H H N H
H H

Ácido: Especie que puede aceptar pares de

electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definición más general
H F
H N: + B F
H F
base ácido

H F
H N B F Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
H F
 2 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionización del agua

H2O (l) + H2O (l) « H3O+ (aq) + OH- (aq) Kw = [H3O+][OH-]

Producto iónico del agua

pH = - log [H3O ]
+
A 25ºC, Kw = 10-14

pOH = - log [OH-]

[Tomando logaritmos y cambiando
el signo]

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH
Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 Þ pH = 7
[OH-] = 10-7 Þ pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN

NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

pH = 7 pH < 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
 3 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES.
CONSTANTES DE IONIZACIÓN.
Fuerza de un ácido o base: mayor o menor tendencia a
transferir o aceptar un protón.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reacción con
agua.

HA(aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + A- (aq)

[A  ][H 3O  ]
Ka 
Constante de [HA]
acidez
(de disociación, de ionización)

Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (menor pKa)

Caso extremo: ácido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
 Análogamente con las bases:
 
B (aq) + H2O (l) « BH+ (aq) + OH- (aq)K b  [BH ][OH ]
[B]
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb ® ¥)
En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están relacionadas
[BH  ][OH  ] [H 3O  ] K w
B (aq) + H2O (l) « BH+ (aq)K b+ OH[B]-
(aq) [H 3O  ]  K a

Kw = K a K b
 4 TRATAMIENTO EXACTO DE LOS
EQUILIBRIOS DE IONIZACIÓN.

¿Cómo podemos calcular las concentraciones de todas las

especies presentes en una disolución en la que se establecen
diversos equilibrios de ionización?

MÉTODO GENERAL

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

2. Balance de materia
3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad)
4. Resolución del sistema de ecuaciones
 P.ej.: equilibrio de ionización de un ácido débil HA en agua

HA(aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + A- (aq)

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

HA(aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + A- (aq)
Equilibrios presentes
2 H2O (l) « H3O+ (aq) + OH- (aq)

[A  ][H 3O  ]
Ka  Kw = [H3O+][OH-]
[HA]

2. Balance de materia: [HA]o + [A-]o = [HA] + [A-]

3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad)

[H3O+] = [A-] + [OH-]

4. Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incógnitas

5 HIDRÓLISIS.

Neutras
Comportamiento ácido–base de las sales Ácidas
Básicas

¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolución neutra
 5.2. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2 O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) « NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida

[NH 3 ][H 3O  ]  Kw
Kh  
 K a ( NH 4 ) 
[NH 4 ] K b ( NH3 )
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un ácido débil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l) « CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Disolución básica
5.4. Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH4CN]
Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza
H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión) Þ Disolución ácida

Si Kh (catión) < Kh (anión) Þ Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión) Þ Disolución neutra

[Para el NH4CN: disolución básica]

 6 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioquímicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.

Composición

Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada

(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
 Mecanismo de acción:
HA

(aq)
[A ][H O ]
+ H 2O (l) « H
[HA]3
O +
(aq) + A -
(aq)
[A ] 
Ka  3
; [H 3O  ]  K a ; pH  pK a  log
[HA] [A  ] [HA]
Si al equilibrio le añado, p.ej., un ácido, se desplazará a la izquierda,
disminuirá el cociente [A-]/[HA] y el pH bajará.

Pero si la cantidad añadida es pequeña comparada con las

cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiará muy
poco y el pH apenas se modificará.

P.ej.: * si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH

pasa de 7 a 3.
* si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolución
que contiene
0.7 moles de acético y 0.6 moles de acetato sódico,
el pH pasa de 4.688 a 4.686.
 ¿Cómo calcular el pH de una disolución tampón?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).

¿Cómo estimar aproximadamente el pH de
Exacta
una disolución tampón?

Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base conjugada

son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecerán y
que aparecerán mientras se va alcanzando el equilibrio serán pequeñas,
comparadas con las iniciales.

Por tanto, en la fórmula anterior las concentraciones en el equilibrio

se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch Aproximada
Lawrence Joseph Henderson
(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)
 Características importantes de una disolución amortiguadora:
* Su pH Þ depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que se puede

agregar a un tampón antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.

¿De qué depende?

* Del número de moles de ácido y base
(deben ser altos para que la capacidad
también lo sea)
* Del cociente [base]/[ácido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser
próximo a 1.
Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
 7 INDICADORES.

Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base

conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + Ind- (aq)

Color A Color B

Cuando a una disolución le añadimos un indicador,

estarán presentes las dos especies HInd e Ind-.

[Ind  ][H 3O  ]
K a (HInd) 
[HInd]
 ¿Qué color veré?

• Si [HInd]/[Ind-] ³ 10 Þ Color A (predomina forma ácida)

• Si [HInd]/[Ind-] £ 0.1 Þ Color B (predomina forma básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]< 10 Þ Color mezcla de A y B
[Ind  ][H 3O  ]  [HInd]
K Ind  depende de la K y del pH: [H 3 O ]  K Ind  
El cociente [HInd] a [Ind ]
• Si [HInd]/[Ind-] ³ 10 Þ [H3O+] ³ 10 KInd Þ pH £ pKInd –1
Color A (predomina forma ácida)
• Si [HInd]/[Ind-] £ 0.1 Þ [H3O+] £ 0.1 KInd Þ pH ³ pKInd +1
Color B (predomina forma básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]< 10 Þ pKInd –1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

Intervalos de viraje de indicadores
 8 VALORACIONES ÁCIDO-BASE.

¿Cómo podemos determinar la concentración de un ácido

o de una base en una disolución?

Método más empleado: valoración ácido-base

Una disolución que contiene una concentración conocida de
base (o ácido) se hace reaccionar con una disolución de ácido
(o de base) de concentración desconocida.

Medimos el volumen de la disolución de base (o ácido)

necesario para que consuma (neutralice) todo el ácido (o base).

Cuando se logra la neutralización completa:

Punto de equivalencia
 RESOLVER EN GRUPO :
¿Cómo sé cuándo he llegado al punto de equivalencia?
Curva de valoración: Representación del pH en función del
volumen añadido.

Punto de
equivalencia
 RESOLVER EN GRUPO
¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?
• Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés) Þ pH = 7
• Si valoro ácido débil con base fuerte Þ pH > 7
• Si valoro base débil con ácido fuerte Þ pH < 7

¿Cómo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).

¿Cómo sé que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de

representar la curva de valoración entera?

Mediante un indicador apropiado

Apropiado: que cambie de color justo cuando la reacción llega al

punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

Curva de valoración de una base fuerte con un ácido
fuerte:
Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte:
Curva de valoración de un ácido diprótico con
una base fuerte:
RESOLVER:
¿Qué es un Ácido? ¿Qué es una base?

Bronsted - Lowry

Transferencia de
protones
RESOLVER:
¿Qué es un Ácido? ¿Qué es una base?
LA ACIDEZ O BASICIDAD DE UNA DISOLUCIÓN
ACUOSA LA DESCRIBE EL PH
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
Concepto 2: La acidez o basicidad de una
disolución acuosa la describe el pH

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Kc = [H3O+] [OH-]
[H3O+] [OH-] = Kw = 1.0  10-14

(-log [H3O+]) + (-log [OH-]) = (-log Kw)= 14.00

pH = –log [H3O+]

pH + pOH = pKw = 14.00

Concepto 2: La acidez o basicidad de una
disolución acuosa la describe el Ph
Concepto 2: La acidez o basicidad de una disolución
acuosa la describe el pH
Concepto 3: Los ácidos y bases pueden ser
débiles o fuertes
Concepto 3: Los ácidos y bases pueden ser débiles o
fuertes
Concepto 4: La ionización de ácidos y bases
es un proceso de equilibrio
Concentración inicial Concentraciones en el
equilibrio

Acido fuerte

Acido débil
Concepto 4: La ionización de ácidos y bases
es un proceso de equilibrio
HA (ac) + H2O (l) A- (ac) + H3O+ (ac)

[H3O+] [A-]
Ka =
[HA]

B (ac) + H2O (l) HB (ac) + OH- (ac)

[HB] [OH-]
Kb =
[B-]
Concepto 4: La ionización de ácidos y bases
es un proceso de equilibrio
Concepto 4: La ionización de ácidos y bases
es un proceso de equilibrio
Acidos polipróticos
H3 PO4 + H2O  H2 PO4- + H3O+ Ka1 = 7,5 x 10-3

H2 PO4- + H2O  H PO4-2 + H3O+ Ka2= 6,2 X

10-8
HPO4- + H2O  PO4-3 + H3O+ Ka3= 2,2 X
10-13
Concepto 4: La ionización de ácidos y bases
es un proceso de equilibrio
Concepto 4: La ionización de ácidos y bases
es un proceso de equilibrio

Ka  Kb = Kw = 14
RESUMEN

¿Ácido o Base? pH > 7 pH

pH < 7

¿Fuerte o Débil?
Ka Kb
CONCEPTO 1: LAS SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
EVITAN CAMBIOS BRUSCOS DEL PH

Sal
Solución Con un ión
+
amortiguadora en común
Ácido débil

Aporta
NaF (s) Na+ (ac) + F- (ac) abundante
base débil

Aporta
abundante HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
ácido débil

55
Concepto 1: Las soluciones amortiguadoras evitan
cambios bruscos del pH

56
 ¿Cuál producirá una
solución amortiguadora?

• HCl/NaCl
• HC2H3O2/NH3
• NaH2PO4/Na2HPO4
• HNO3/Ca(OH)2
• KNO3/ NaOH
Concepto 1: Las soluciones amortiguadoras evitan
cambios bruscos del pH

- [H+][A-]
NaA (s) Na+ (ac) + A (ac) Ka =
[HA]
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) [HA]
[H ] = Ka
+
[A-]
[HA]
-log [H ] = -log Ka - log
+

[A-]
-
-log [H ] = -log Ka + log
+ [A ]
[HA]

Ecuación de [A-
]
Henderson-Hasselbalch pH = pKa + log
[HA]
Concepto 1: Las soluciones amortiguadoras evitan
cambios bruscos del pH

¿Qué pasa con el pH cuando se

añade un ácido o base fuerte?

[base]
pH = pKa + log
[ácido]

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch
 [base]
pH = pKa + log
[ácido]
 RESPONDE:

¿Por qué es importante conocer el empleo de la

materia ácida y materia base?.

¿Qué dificultades se presentaron en el desarrollo de la

sesión?, ¿Cómo lo supere?.

¿En qué aspectos de mi vida se podría aplicar la

temática aprendida?