PRACTICA Nº 1 - QMC – 1400

1. Considerar los conjuntos de datos mostrados en la tabla

A B C D
61,45 3,27 12,06 2,7
61,53 3,26 12,14 2,4
61,32 3,24 2,6
3,24 2,9
3,28
3,23

Calcular: (a) la media de cada uno de los conjuntos de datos e indicar cuántos grados de libertad están asociados
con el cálculo de 𝑥̅; (b) la desviación estándar absoluta de cada conjunto, e indicar cuántos grados de libertad están
asociados con el cálculo de s; (c) el error estándar de la media de cada conjunto; (d) el coeficiente de variación
respecto de la media de los datos individuales. Los valores aceptados para los conjuntos de datos del Problema 1
son: A 61,71; B 3,28; C 12,23 y D 2,75. Calcular: (e) el error absoluto de la media de cada conjunto; (f) el error relativo,
en tanto por ciento, de cada una de las medidas.
2. Considerar los conjuntos siguientes de mediciones repetidas:
A B C D E F
3.5 70.24 0.818 2.7 70.65 0.514
3.1 70.22 0.792 3.0 70.63 0.503
3.1 70.10 0.794 2.6 70.64 0.486
3.3 0.900 2.8 70.21 0.497
2.5 0.472
a) Calcular la media y la desviación estándar de cada uno de estos seis conjuntos de dados. Determinar el
intervalo de confianza al 95 % para todos los conjuntos de datos. ¿Qué significa este intervalo?
b) Determinar el intervalo de confianza de 95% para todos los conjuntos de datos si la desviación estándar s
para los datos de la muestra es una buena aproximación de la desviación estándar de la población σ y tiene
los valores siguientes: conjunto A: 0.20; conjunto B: 0.070; conjunto C: 0.0090; conjunto D: 0.30; conjunto E:
0.15 y conjunto F: 0.015.
3. Los siguientes datos provienen del estudio de control del ion calcio en el plasma sanguíneo de distintos
individuos:
Individuo Contenido medio en calcio Número de Desviación de los resultados individuales
(mg/100 mL) observaciones respecto de la media
1 3,16 5 0,14; 0,09; 0,06; 0,00; 0,11
2 4,08 4 0,07; 0,12; 0,10; 0,01
3 3,75 5 0,13; 0,05; 0,08; 0,14; 0,07
4 3,49 3 0,10; 0,13; 0,07
5 3,32 6 0,07; 0,10; 0,11; 0,03; 0,14; 0,05

a) Calcular la desviación estándar para cada para cada conjunto de valores.

b) Ponderar los datos y calcular la desviación estándar del método analítico.
4. Un método para la determinación del contenido de plomo en muestras de aerosoles atmosféricos se basa en la
aspiración a través de un filtro de una cantidad medida de aire, y en el posterior análisis de dichos filtros cortados
en círculos. Calcular los valores de la desviación estándar en cada caso, así como el valor ponderado de los datos y
la desviación estándar del método analítico.
Muestra μg Pb/m3 de aire
1 1,5; 1,2; 1,3
2 2,0; 2,3; 2,3; 2,2
3 1,8; 1,7; 1,4; 1,6
4 1,6; 1,3; 1,2; 1,5; 1,6

5. El contenido de mercurio de siete peces procedentes de un rio contaminado se determinó mediante un

método basado en la absorción de la radiación por el mercurio elemental gaseoso. Calcular: a) La estimación
ponderada de la desviación estándar del método. b) El límite de confianza del 50 % y del 95 % para el valor de
la media (1.673 ppm de Hg) para la muestra 1. c) ¿Cuántas muestras repetidas del ejemplar 1, serían
necesarias para disminuir el intervalo de confianza del 95 % hasta +-0.07 ppm de Hg? Los datos se presentan
en la siguiente tabla:
 N° de ejemplar N° de muestras Contenido en Hg (ppm)
1 3 1.80; 1.58; 1.64
2 4 0.96; 0.98; 1.02; 1.10
3 2 3.13; 3.35
4 6 2.06; 1.93; 2.12; 2.16; 1.89; 1.95
5 4 0.57; 0.58; 0.64; 0.49
6 5 2.35; 2.44; 2.70; 2.48; 2.14
7 4 1.11; 1.15; 1.22; 1.04
6. Un método oficial para el análisis de hidrocarburos clorados en muestras de aire tiene una desviación estándar de
0.030 ppm. a) Calcular el intervalo de confianza del 95% para la media de cuatro medidas obtenidas con este
método. b) ¿Cuántas medidas deberán hacerse si se pretende que el intervalo de confianza del 95% valga
±0.017?
7. Se utiliza un material de referencia cuyo valor de concentración de Hg se halla certificado y vale un 0.389%. El
mismo material se analiza mediante Espectrometría de Absorción Atómica por generación de vapor frio de Hg,
obteniéndose los siguientes valores: 0.389; 0.374; 0.371. ¿Cuál es la mínima diferencia de porcentajes de Hg, que
podemos detectar con este experimento? ¿Cómo disminuye el sesgo detectable? Determinar si hay evidencia de
error sistemático con un nivel de confianza del 95%.
8. El tanto por ciento en níquel en una muestra particular de un acero de referencia es de un 1.12%. Un nuevo
método espectrométrico para la determinación de níquel produjo los siguientes resultados: 1.10%; 1.08%; 1.09%;
1.12%; 1.09%. Determinar si hay evidencia de error sistemático con un nivel de confianza del 95%.
9. Se estudio la exactitud de un método volumétrico para la determinación de calcio en minerales calcáreos
analizando una piedra caliza estándar que contenía 30.15% de CaO. El resultado de la media de cuatro análisis fue
de 30.26% de CaO, con una desviación estándar de 0.085%. a) ¿Indican estos datos la presencia de un error
sistemático? b) A partir de un elevado número de análisis, se estableció la desviación estándar de la población. O
sea, s→σ = 0.094% de CaO. ¿Indican estos datos la presencia de un error sistemático? c) ¿Cambiarían las
conclusiones si el estándar tiene una incertidumbre igual a 0.014% de CaO con una probabilidad de error del 5%?
10. Se prepara una disolución por pesada de 5.0000 g de un compuesto X en un matraz aforado de 100 ml. La balanza
tenía una precisión, expresada como desviación estándar, de 0.2 mg y el matraz aforado podía llenarse con una
precisión de 0.15 ml, también expresada como desviación estándar. ¿Cuál es la desviación estándar estimada de
la concentración en g/ml?
11. En la tabla siguiente se muestran los resultados para la curva de calibrado de la determinación de Mn usando un
espectrómetro de AA por llama. Las alturas de las señales se midieron con un registrador electrónico:
Concentración [ppm] 0 1 2 3 4 5
Señal (altura) [cm] 0.00 0.98 2.10 3.16 3.68 4.15
0.90 2.20 3.22 3.72 4.27
a) Calcular la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresión para los datos mostrados.
b) Calcular la desviación estándar residual y los límites de confianza al 95% para la pendiente y la ordenada al
origen.
c) Analizar gráficamente los residuos de la regresión. ¿Hay alguna tendencia?
d) Analizar si existen fallas de ajuste mediante un test F.
e) Si detecta alguna falla de ajuste ¿Cómo lo solucionaría?
12. Se han analizado una serie de soluciones estándar de fluoresceína con un espectrofluorómetro, obteniéndose las
siguientes intensidades de fluorescencia:
Intensidad de 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7
fluorescencia
Concentración de 0 2 4 6 8 10 12
fluoresceína [pg/ml]
a) Calcular la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresión para los datos mostrados.
b) Calcular la desviación estándar residual y los límites de confianza al 95% para la pendiente y la ordenada al
origen.
c) Determinar las concentraciones, las desviaciones estándar y sus límites de confianza al 95% para disoluciones
con intensidades de fluorescencia de: 2.9; 13.5 y 23 unidades. Analizar cuál presenta el mejor límite de
confianza en valores absolutos. Analizar también donde es conveniente que caiga el valor de la señal de la
muestra dentro de la curva de calibración.
d) Si se considera como el promedio de cuatro medidas el valor de intensidad de fluorescencia de 13.5 ¿Cuáles
serán los valores de la desviación estándar de la concentración calculada y el límite de confianza? ¿Y si fuera
el promedio 8?. Analizar cual es la mejora obtenida al aumentar el número de medidas.
e) ¿El análisis grafico de residuos indica una buena linealidad?
 f) Determinar el límite de detección considerando que la desviación relativa del blanco es del 5%
g) Determinar el límite de detección considerando que la desviación estándar relativa del blanco es igual a la
desviación estándar residual.
13. Los siguientes resultados se obtuvieron para la determinación de Tl por medio de espectroscopía atómica con
horno de grafito. La evaluación de la señal se hizo a través del área del pico obtenido:
Concentración 20 40 60 80 100
de Tl [ng/ml]
Absorbancia 0.038 0.089 0.136 0.186 0.232
[área del pico]
a) Calcular los intervalos de confianza al 95% para la pendiente y la ordenada al origen.
b) Calcular la sensibilidad con su incertidumbre.
14. Un método de análisis de Pb en la leche en polvo consiste en digerir las muestras sólidas en un digestor de
microondas cerrado y analizar la solución obtenida mediante voltametría de redisolución anódica. Se digieren
0.25 g de leche con 10 ml de ácido y se los lleva volumen final de 25 ml con agua destilada. Se realiza una curva
de calibrado utilizando patrones acuosos cuya concentración está entre 0 y 60 ng/ml de Pb y se obtiene la recta
de regresión: y = 0.002 + 0.00291x. Para estimar el límite de detección se realizan 10 repeticiones idénticas del
blanco, incluida la digestión. Se obtienen las siguientes señales:
Blanco 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Area 0.025 0.037 0.012 0.029 0.048 0.026 0.024 0.015 0.041 0.019
a) Determinar el valor de la señal crítica (k = 3)
b) Determinar el límite de detección de Pb en la muestra sólida en la muestra sólida expresada en microgramos
de Pb por gramo de leche.
15. Para el % en peso de un ácido orgánico en una muestra se obtuvieron los siguientes resultados: 30.3; 31.1; 32.6;
36.7 y 28.9. Establecer si el valor 36.7 se puede descartar con un nivel de confianza del 90% según el criterio Q
16. Un estudiante realiza un análisis por cuadruplicado de una muestra de Cu, obteniendo los siguientes resultados:
52.68; 53.17; 52.73 y 52.67. Aplicando los distintos criterios estadísticos conocidos ¿Se puede rechazar el dato
disperso para una probabilidad del 95%?
17. Un laboratorio evalúa la precisión de un método colorimétrico para creatinina en suero en el que la muestra se
hace reaccionar con picrato alcalino para producir un color. En lugar de realizar un conjunto de análisis se realizan
varios conjuntos con diferentes muestras durante varios días, con objeto de tener una mejor estimación de la
precisión del método. A partir de los siguientes datos de absorbancia, calcular la desviación estándar combinada
Dia 1 (muestra A) Dia 2 (muestra B) Dia 3 (muestra C)
0.826 0.682 0.751
0.810 0.655 0.702
0.880 0.661 0.699
0.865 0.724
Media A = 0.845 Media B = 0.666 Media C = 0.719
18. Se dieron a conocer las siguientes determinaciones en repeticiones en una muestra de sangre, usando
espectrometría de Absorción Atómica (AAS) y un nuevo método colorimétrico. ¿Hay diferencia significativa en la
precisión de los dos métodos?
AAS (mg/dL) Colorimétrico (mg/dL)
10.9 9.2
10.1 10.5
10.6 9.7
11.2 11.5
9.7 11.6
10.0 9.3
10.1
11.2
Media = 10.4 Media = 10.4

19. a) A partir de los datos siguientes, determinar el coeficiente de correlación entre la cantidad de toxina producida
por un hongo y el porcentaje de extracto de levadura en medio de cultivo:
 Muestra % Extracto de levadura Toxina (mg)
A 1.000 0.487
B 0.200 0.260
C 1.100 0.195
D 0.010 0.007
E 0.001 0.002
b) Los cultivos descritos anteriormente tenían los siguientes pesos en estado seco: muestra A: 116 mg; B: 53 mg; C: 37
mg; D: 8 mg; y E: 1 mg. Determinar el coeficiente de correlación entre el peso seco y la cantidad producida de toxina.
20. Se está desarrollando un método nuevo para la determinación de colesterol en suero en el cual se mide la rapidez de
agotamiento de oxígeno con un electrodo de oxígeno en la reacción del colesterol con oxígeno, catalizada por la
enzima oxidasa de colesterol. Los resultados de varias muestras se comportan con los del método estándar
colorimétrico de Lieberman. A partir de los siguientes datos, determinar por la prueba t de Student si hay diferencia
estadística significativa entre los dos métodos y calcular el coeficiente de correlación. Se supone que los dos métodos
tienen precisiones similares:
Muestra Método enzimático (mg/dL) Método colorimétrico (mg/dL)
1 305 300
2 385 392
3 193 185
4 162 152
5 478 480
6 455 461
7 238 232
8 298 290
9 408 401
10 323 315

21. La regresión por mínimos cuadrados de los datos de la calibración para la determinación de plomo basada en
medidas instrumentales conduce a la siguiente ecuación de calibrado
Señal = 1.12 [Pb] + 0.0312
en la que la concentración de plomo está expresada en partes por millón (ppm).
Teniendo en cuenta los datos expresados en la siguiente tabla:
Pb [mg/lt] Nº repeticiones Señal (valor medio) Desviación estándar
10.0 10 11.62 0.15
1.00 10 1.12 0.025
0.00 24 0.0296 0.0082
Calcular la sensibilidad y el límite de detección del método.
22. En un método de determinación de una especie X utilizando una técnica instrumental se obtiene una respuesta
proporcional a la concentración de dicha especie. Los datos de calibración resultantes son los siguientes:
X [mg/lt] 0.0 2.0 6.0 10 14 18
Señal analítica 0.031 0.173 0.422 0.702 0.956 1.248
Sabiendo que la desviación estándar del blanco es 0.0079
a. Representar el calibrado
b. Calcular los límites de detección y determinación.
c. Calcular la concentración molar de X en una muestra que origina, al aplicar dicho método, una señal analítica de valor
0.532 (masa molecular de X = 207.2).
23. Los siguientes datos de calibración se obtuvieron mediante un método instrumental para determinar las especies X
en solución acuosa:
Concentración X [ppm] Número de repeticiones Señal analítica media Desviación estándar
0.00 25 0.031 0.0079
2.00 5 0.173 0.0094
6.00 5 0.422 0.0084
10.00 5 0.702 0.0084
14.00 5 0.956 0.0085
18.00 5 1.248 0.0110
a. Calcular la sensibilidad de calibración
b. Determinar la sensibilidad analítica de cada concentración del analito.
c. Determinar el coeficiente de variación de la media de cada uno de los conjuntos de repetición.
d. ¿Cuál es el límite de detección y cuantificación para el método?
24. Se han examinado una serie de soluciones patrón de fluoresceína en un espectrofotómetro de fluorescencia y han
conducido a las siguientes intensidades:
Intensidad 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7
Concentración [pg/ml] 0 2 4 6 8 10 12
a) Determinar el coeficiente de correlación.
b) Determinar la pendiente y la ordenada en el origen, de la recta calibrada.
c) Calcular la desviación estándar y los límites de confianza para la pendiente y ordenada en el origen de la recta de
regresión calculada.
d) Estimar el límite de detección en forma analítica y gráfica para la determinación de la fluoresceína.