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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA Y DE FARMACIA


Química Analítica I - QIM109A-2021

Guía: Evaluación, Expresión de datos analíticos, Propiedades Analíticas

1. Sugerir algunas causas de error aleatorio en la medición del ancho de una tabla de 3 m con una regla
metálica de 1 m.
2. ¿Qué tipo de errores sistemáticos se pueden detectar al variar el tamaño de la muestra?
3. Durante un análisis para detectar Zn se encuentra que hay una pérdida de 0,4 mg del elemento.
Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta pérdida si el peso del Zn en la muestra es de 40
y 400 mg. R = -1.0% y -0.10%
4. Encontrar la media y la mediana de cada uno de los siguientes conjuntos de datos. Determinar la
desviación de la media para cada uno de los datos del conjunto y encontrar la desviación media del
conjunto:
a) 0.0110; 0.0104; 0.0105
R = Media: 0.0106; Desviación media: 0.0002
b) 188; 190; 194; 187
R = Media: 190;; Desviación media: 2
c) 39.83; 39,61; 39.25; 39.68
R = Media: 39.59; Desviación media: 0.17
5. Considerar las siguientes series de mediciones repetidas:
A 3,5 3,1 3,1 3,3 2,5
B 0,812 0,792 0,794 0,900
C 70.65 70.63 70,64 70,21
Para cada serie calcular:
a) Media
R = A: 3.1; B: 0.825; C: 70.53
b) Dispersión o rango
R = A: 1.0; B: 0.108; C: 0.44
c) Desviación estándar
R = A: 0.4; B: 0.051; C: 0.22
d) Coeficiente de variación
R = A: 12%; B: 6.2%; C: 0.31%
e) Límite de confianza (95%)
6. Los valores aceptados (Verdaderos)para la serie de datos del problema anterior son:
Serie A: 3,0
Serie B: 0,830
Serie C: 70,05
Para cada serie calcular:
a) Error absoluto
R = A: 0,10; B: -0,005; C: 0,48
b) Error relativo en partes por mil
R = A: 33,3; B: -6,02; C: 6,9
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7. Estimar la desviación estándar absoluta y el coeficiente de variación para los resultados de los
siguientes cálculos. Redondear cada resultado de manera que sólo contenga dígitos significativos. Los
números entre paréntesis son las desviaciones estándar absolutas:
a) y = 5,75(±0,03) + 0,833(±0,001) - 8,021(±0,001)
R = sy: 0,03; CV: -2%; y: -1,44(±0.03)
b) y = 66,2(±0,3) X 1,13(±0,02)x10 -17 = 7,4806x10-16
R = sy: 0.14 x 10-16; CV: 1.8%; y: 7.5(±0.1) x 10-16
c) 157(± 6) - 59(± 3) = 7.5559 x 10-2
1220(±1) +77(±8)
R = sy: 0.5 x 10-2; CV: 6.9%; y: 7.6(±0.5) x 10-2
8. A continuación se muestran tres conjuntos de mediciones repetidas:
A 2,4 2,1 2,1 2,3 1,5
B 0,0902 0,0884 0,0886 0,1000
C 69.65 69,63 69,64 69,21
Calcular la media y la desviación estándar de cada conjunto de datos. Para cada conjunto calcular los
límites de confianza al 95%.
R (x) = A: 2,08; B: 0,0918; C: 69,53
R (s) = A: 0,35; B: 0,0055; C: 0,22
R (LC 95%) = A: 2,08 ± 0,4; B: 0,0918 ± 0,008; C: 69,53 ± 0,35
9. El último resultado en cada conjunto de datos del problema 8 puede ser dudoso. Aplicar la prueba de
Q (con un nivel de confianza de 95%) para determinar si existen o no bases estadísticas para
rechazarlo.
R = A: Aceptar; B: Rechazar; C: Rechazar
10. En un análisis volumétrico para calcio en muestras por triplicado del suero sanguíneo de un paciente
que se sospecha padece de hiperparatiroidismo se obtuvieron los siguientes datos: meq de Ca/L =
3,15; 3,25 y 3,26. ¿Cuál es el límite de confianza al 95% para la media de los datos suponiendo que no
se dispone de información acerca de la precisión del análisis?
R = 3,22 ± 0,15 meq/L
11. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado dudoso debe
ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%.
a) 41,27; 41,61; 41,84; 41,70
R = Se retiene el valor más alejado
b) 7,295; 7,284; 7,388; 7,292
R = Se rechaza el valor más alejado
12. En un recipiente adecuado se pesan 9,022 g de un ácido sulfúrico concentrado de densidad 1,795
g/mL. El ácido se diluye con agua y lleva a un volumen de 200,0 mL. Para conocer la concentración se
toman tres alícuotas de 25,00 mL de esta disolución y se titulan con NaOH 0,9390 M. Los volúmenes
gastados fueron 21,30; 21,25 y 21,10 mL respectivamente.
H2SO4(ac) + 2NaOH(ac) → Na2SO4(ac) + 2H2O(l)
a) Calcular la concentración del ácido sulfúrico concentrado en porcentaje en masa.
R = 86,60% (promedio)
b) Calcular la molaridad del ácido sulfúrico concentrado.
R = 15,86 M (promedio)
c) En ambos casos reportar los valores del promedio de la concentración obtenida, con su intervalo
de confianza, calculado para un 95 % de confianza (z= 1,96).R = a) 86,60± 1,15% y b) 15,85 ± 0,06%
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13. En la titulación de cinco alícuotas de 50,00 mL de una solución de HCl se necesitaron 29,71, 29,75,
29,60, 29,68 y 29,55 mL de Ba(OH)2 0,01963 M para alcanzar el punto final, usando como indicador
verde de bromocresol. Calcular:
a) la molaridad promedio del HCl
b) la desviación estándar de este resultado
c) los límites de confianza al 95%, si s es un buen estimado de s (z = 1,96).

14. Defina muestreo Intuitivo (__) o muestreo Orientado (__)

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15. Marque con una X que propiedad se relaciona directamente con la trazabilidad

_____ Exactitud _____ Precisión ______Sensibilidad

16. El permanganato de potasio (KMnO4; 158,04 g/mol) no es una sustancia patrón primario y sus
disoluciones deben ser estandarizadas para conocer exactamente su concentración. Considerando que se está
usando la sal de oxalato de sodio (Na2C2O4; 134 g/mol) (C2O42-/CO2) en la estandarización de Permanganato
(MnO4-/Mn2+), plantee la ecuación química redox balanceada en medio ácido. Luego, calcule la
concentración exactamente conocida del permanganato de potasio, informando el límite de confianza al
99%, con los siguientes datos:
Masa(g) Volumen (mL)
Oxalato de KMnO4 a
Sodio estandarizar
0,2007 18,05
0,2010 18,80
0,2105 19,70

17. Defina para un método analítico la Trazabilidad


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18. Defina para un método analítico la Robustez


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19. Defina Muestreo Sistemático Espacial
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20. Nombre mediante un esquema, las etapas del proceso analítico o del CMP (Chemical Measurement
Process).
21. La determinación gravimétrica de cloruros (Cl-; 35,5 g/mol), es una de las practicas que Ud.
desarrollará en este curso.
En la Tabla 1, se presentan los resultados obtenidos para el análisis de muestras de agua potable y la
información entregada por la empresa Aguas Cordilleranas:
Tabla 1.-
Muestra Masa(1) Volumen Concentración Cl-
(AgCl) (g) Analizado(mL) (mg/L)
1 0,01503 25,0 245
2 0,01485 25,0 245
3 0,01500 25,0 245
4 0,01476 25,0 245
5 0,01495 25,0 245
MM AgCl = 143,4 g/mol)

Evaluar las siguientes propiedades analíticas (numéricamente y conceptualmente), considerando la


información entregada:
i. Exactitud
ii. Precisión
22. Las siguientes molaridades se calcularon por la estandarización en réplicas de una disolución:
0.5026; 0.5029; 0.5023; 0.5031; 0.5025; 0,5032; 0,5027 y 0,5026 M. Suponiendo que no hay errores
determinados, ¿dentro de qué dispersión se puede estar con una certidumbre del 95%, donde se encuentra
el valor verdadero medio de la molaridad?
23. El plomo en hojas a la orilla de un camino, fue determinado mediante una medición
espectrofotométrica mediante reacción con ditizona. La desviación estándar para un análisis por triplicado
fue 2.3 ppm. ¿Cuál es el límite de confianza de 90%?
24. La desviación estándar establecida para la determinación de cloruro en sangre por titulación
coulombimétrica es 0.5 meq/L. ¿Cuál es el límite de confianza de 95% para una determinación por
triplicado?

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