Universidad Autónoma Del Estado

de México
Facultad de Química

Proyecto 2: ¨CURVAS DE NIVEL”

Integrantes:
• Méndez milpa Eduardo
• De la cruz Jiménez Cristian Arturo
• Valenzuela vértiz Octavio Emiliano

Profesora:
Sandra luz Martínez Vargas.

Ingeniería química
Grupo: 25
8 DE MAYO del 2022
 RESÚMEN.

“Propiedades termodinámicas del 1-butil-3-metilpiridinio tetrafluoroborato”:

1. Introducción:

Los líquidos iónicos son sales a temperaturas menores a los 100°C, que no tienen presiones de vapor
detectables, son térmicamente estables y sus propiedades pueden adaptarse a aplicaciones
específicas variando la longitud y la ramificación de las cadenas de alcanos de las partes catiónicas
y aniónicas. Son miscibles con solventes orgánicos, lo que los hace prometedores para la química
verde y para sistemas ideales que puede ser usada en catálisis química, separación de procesos y
electroquímica. Las propiedades termo físicas y termodinámicas son necesarias para el diseño
optimizado de procesos químicos y de separación, así como para aplicaciones de medios de
transferencia de calor.

Las propiedades termo físicas limitadas (como densidad, viscosidad, capacidad calorífica, velocidad
del sonido, coeficientes de difusión de CO2, etc.) existen en una presión ambiental. Por eso se debe
de tener un cuidadoso análisis “presión, densidad y temperatura” (p, ρ, T) de los iones líquidos a
elevadas presiones y temperaturas.

Crosthwaite, García-Miaja y Ortega obtuvieron las temperaturas de descomposición, fundición, y

cristalización, su viscosidad, capacidad calorífica, densidad, capacidad calorífica molar isobárica, y el
comportamiento en mezclas de agua y con los primeros alcanoles de la serie del metanol al butan-
1-ol del 1-butil-3-metilpiridinio tetrafluoroborato ([C4mpyr][BF4]) a temperaturas desde T=293.15
hasta 318.15°K. El equilibrio (liquido + liquido) temperatura crítica superior de la solución (UCST en
inglés) para cada mezcla binaria fue determinada y la variación cuasi exponencial de UCST con la
cadena de alcanol fue confirmada. Las entalpías HEm fue determinada con una celda calorimétrica,
y el exceso de volumen molar VEm fue determinado con densidades a T= (298.15 y 318.15) K.

Bandés midió propiedades termo físicas de [C4mpyr][BF4] a T= (278.15 a 328.15) K y presión

ambiente. La incertidumbre de la medida de la velocidad del sonido es ±0.1 m*s-1. Después García-
Miaja analizó la velocidad del sonido (u) de [C4mpyr][BF4] a T= (293.15 a 318.15) K y a presión
ambiente. Moganty y Baltus estudiaron coeficientes de difusión del dióxido de carbono en
condiciones de dilución infinita en [C4mpyr][BF4] a T= (283.15, 298.15 y 313.15) K, técnica
transitoria de absorción de gas de película líquida delgada. Y finalmente Navia reportó la
expansividad térmica isobárica en intervalos de temperatura y presión de (278.15 a 348.15) K y (5 a
50) MPa usando un método calorimétrico con incertidumbre de solo 2%

2. Experimental:

Las medidas de (p, ρ, T) del [C4mpyr][BF4] se llevaron a cabo Densímetro de tubo vibratorio DMA
HPM de alta presión y temperatura Anton-Para. Su tubo de vibración fue hecho de Hastelloy C-276,
aleación de níquel-molibdeno-cromotungsteno. Las mediciones de densidad con el tubo vibratorio
se basan en la dependencia del período de oscilación de un tubo en U fijo unilateral de su masa, que
consiste en el material del tubo en U y la masa del fluido que llena el tubo en U.
C4mpyr][BF4] fue comprado de MD Chemicals Inc en Alemania, purificada por un vacío de baja
presión de (1 a 10) Pa a T= 398.15 K por 48 horas usando agitación magnética para la eliminación de
agua y otras impurezas volátiles. Se obtuvo la concentración de agua de líquido iónico seco usando
la valoración de Karl Fische y era menor que una fracción de masa de 3*10-4. La muestra en el tubo
oscilador al variar su viscosidad, uno nota que la densidad mostrada es demasiado alta. La
desviación es una función de la viscosidad. La fuerza requerida para mantener la rotación de la
muestra es introducida por fuerzas cortantes en la pared. A medida que aumenta la viscosidad, una
parte cada vez mayor girará hasta que toda la muestra gire como un cuerpo sólido. El Momentum
de inercia de la sección rotada cuando se suma a la fuerza de inercia del movimiento de traslación,
simula una mayor masa con respecto al volumen, y por tanto una mayor densidad. Una corrección
puede ser hecha si se sabe la forma de la curva de desviación y la viscosidad de la muestra, usando
la siguiente operación:

En esta ecuación es la viscosidad dinámica de la muestra en mPa*s. Se estudiaron 2 líquidos iónicos

con corrección de viscosidad, donde su dependencia en temperatura y presión fueron (qHPM-q)
/qHPM= (0.01 a 0.15) %. La densidad corregida obtenida con valores de viscosidad es menor a la
densidad no corregida.

La unidad de control mPDS2000V muestra el período de vibración en siete dígitos. la

reproducibilidad observada de las mediciones de densidad en T= (283.15 a 393.15) y a presiones de
p= 100 MP está entre Dq= ± (0.1 to 0.3) kg*m-3 o Dq/q= ± (0.01to 0.03) %. se prevé que la
incertidumbre de las mediciones de densidad sea equivalente a la reproducibilidad de las
mediciones de densidad i.e. Dq/q= ± (0.01 to 0.08) %.

3. Resultados y discusión:

Los datos (p, ρ, T) del [C4mpyr][BF4] fueron medidos a T= (283.15 a 393.15) K y presiones mayores
a p= 100 mP. Se ajusta una ecuación de estado a los datos (p, ρ, T). La temperatura y presión en el
experimento es T= (5 a 20) K y p= (5 a 10) MPa respectivamente. Las densidades medidas como
función de la presión y la temperatura encajaron en la ecuación de estado anteriormente
mencionada, por el hecho de que la ecuación 2 cabe en los datos (p, ρ, T) de 3 a 5 veces que la
ecuación Tait. La ecuación de Tait tiene dificultades para describir el coeficiente arena dependiente
de la temperatura debido a la inestabilidad. La EoS Tait no puede predecir dos de las cinco
regularidades comunes de los iones líquidos:

donde los coeficientes de la ecuación (2)A(T), B(T) y(T) son funciones de la temperatura
El porcentaje y el porcentaje promedio de desviación los datos de la literatura y los valores de
densidad obtenidos se calculan:

Donde ql es la densidad de LI reportada en la literatura; qexp es la densidad experimental medida en

este trabajo, es el número de puntos comparados.

Los valores de (p, ρ, T) del [C4mpyr][BF4] no está disponible en la literatura, y fueron medidos por
1ra vez en el documento resumido en este archivo. Los datos de densidad medidos a la presión
atmosférica utilizando el densímetro de tubo vibratorio Anton-Paar DMA 5000 corregido por
viscosidad se utilizaron para la comparación de los valores de la literatura. Los valores obtenidos
concuerdan bien con los resultados de la literatura disponible (figura 3):

Se compararon los valores de García-Miaja, Ortega y Bandrés y la desviación promedio es de Dq/q=

±0.233, Dq/q= –0.017% y Dq/q= ±0.020 respectivamente. La desviación promedio de la capacidad
de expansión térmica isobárica en ambos resultados es y la
desviación máxima a T= 348.15 K y p= 50 MPa es . tanto KT como αp
aumentan con la temperatura a presión constante y disminuyen al aumentar la presión para todas
las isotermas, La compresibilidad isotérmica y la expansibilidad térmica isobárica de los iones
líquidos son similares a las del agua y las sales fundidas a alta temperatura, pero menos
compresibles que los disolventes orgánicos debido a las fuertes interacciones coulómbicas entre los
iones. Las capacidades caloríficas isobáricas e isocóricas cp-cv, disminuyen al aumentar la presión
para las temperaturas entre T= (283,15 a 313,15) K, y aumentan para las temperaturas superiores a
T= 313,15 K debido a la expansividad y su dependencia de la temperatura en la ecuación derivada.

El coeficiente térmico de presión ϒ aumenta linealmente para todas las isotermas con la presión, y
disminuye con la temperatura. La presión interna, pint, es una medida de cómo cambia la energía
interna de un sistema cuando se expande o contrae a temperatura constante. la presión interna
disminuye al aumentar la presión para temperaturas entre (283.15 y 298.15) K, y aumenta para
temperaturas superiores a 298.15 K, por otro lado, la presión interna disminuye con el aumento de
la temperatura para líquidos normales.
 DESARROLLO.

Para obtener cada curva de nivel es necesario establecer una relación entre las ecuaciones, para
lograrlo se llevó a cabo el siguiente proceso:

Cada valor de los coeficientes de la tabla es sustituido y desarrollado en la siguiente ecuación, a la

que se le conoce como “ecuación 3”:
𝟑 𝟐 𝟐
𝒊 𝒊
𝑨(𝑻) = ∑ 𝒂𝒊 𝑻 , 𝑩(𝑻) = ∑ 𝒃𝒊 𝑻 , 𝑪(𝑻) = ∑ 𝒄𝒊 𝑻𝒊
𝒊=𝟏 𝒊=𝟎 𝒊=𝟎

𝑨(𝑻) = ∑ 𝒂𝒊 𝑻𝒊
𝒊=𝟏

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(𝑇 3 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(𝑇 2 ) + (−0.856156911)(𝑇)

𝟐

𝑩(𝑻) = ∑ 𝒃𝒊 𝑻𝒊
𝒊=𝟎

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(𝑇 2 ) + (3.3612826)(𝑇) + (−548.11894525)(𝑇 0 )

𝟐

𝑪(𝑻) = ∑ 𝒄𝒊 𝑻𝒊
𝒊=𝟎

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(𝑇 2 ) + (−1.152247424)(𝑇) + (206.710366)(𝑇 0 )

Ahora se toma un rango de temperatura de 283.15 K a 393.15 K con los siguientes valores para
poder tener un amplio número de isotermas:

(283.15, 293.15, 303.15, 313.15, 333.15, 353.15, 373.15 y 393.15)

Sustituyendo cada dato de temperatura se obtienen los valores de A, B y C que posteriormente

van a ser sustituidos en la “ecuación 2”:

T= 283.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(283.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(283.152 )

+ (−0.856156911)(283.15) = −217.80
𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(283.152 ) + (3.3612826)(283.15) + (−548.11894525)(283.150 )
= 33.33

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(283.152 ) + (−1.152247424)(283.15) + (206.710366)(283.150 ) = 20.83

T= 293.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(293.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(293.152 )

+ (−0.856156911)(293.15) = −219.53

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(293.152 ) + (3.3612826)(293.15) + (−548.11894525)(293.150 )

= 40.32

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(293.152 ) + (−1.152247424)(293.15) + (206.710366)(293.150 ) = 19.40

T= 303.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(303.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(303.152 )

+ (−0.856156911)(303.15) = −220.49

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(303.152 ) + (3.3612826)(303.15) + (−548.11894525)(303.150 )

= 46.39

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(303.152 ) + (−1.152247424)(303.15) + (206.710366)(303.150 ) = 18.32

T= 313.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(313.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(313.152 )

+ (−0.856156911)(313.15) = −220.65

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(313.152 ) + (3.3612826)(313.15) + (−548.11894525)(313.150 )

= 51.54

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(313.152 ) + (−1.152247424)(313.15) + (206.710366)(313.150 ) = 17.59

T= 333.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(333.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(333.152 )

+ (−0.856156911)(283.15) = −218.44

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(333.152 ) + (3.3612826)(333.15) + (−548.11894525)(333.150 )

= 59.06

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(333.152 ) + (−1.152247424)(333.15) + (206.710366)(333.150 ) = 17.18

T= 353.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(353.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(353.152 )

+ (−0.856156911)(353.15) = −212.60

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(353.152 ) + (3.3612826)(353.15) + (−548.11894525)(353.150 )

= 62.89
𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(353.152 ) + (−1.152247424)(353.15) + (206.710366)(353.150 ) = 18.17

T= 373.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(373.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(373.152 )

+ (−0.856156911)(373.15) = −202.85

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(373.152 ) + (3.3612826)(373.15) + (−548.11894525)(373.150 )

= 63.03

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(373.152 ) + (−1.152247424)(373.15) + (206.710366)(373.150 ) = 20.56

T= 393.15 K

𝐴 = (0.58953696𝑥10−5 )(393.153 ) + (−0.13623𝑥10−2 )(393.152 )

+ (−0.856156911)(393.15) = −188.91

𝐵 = (−0.46186864𝑥10−2 )(393.152 ) + (3.3612826)(393.15) + (−548.11894525)(283.150 )

= 59.47

𝐶 = (0.1751𝑥10−2 )(393.152 ) + (−1.152247424)(393.15) + (206.710366)(393.150 ) = 24.35

Se organizaron los datos en la siguiente tabla:

T (K) A B C

283.15 -217.80 33.33 20.83

293.15 -219.53 40.32 19.40

303.15 -220.49 46.39 18.32

313.15 -220.65 51.54 17.59

333.15 -218.44 59.06 17.18

353.15 -212.60 62.89 18.17

373.15 -202.85 63.03 20.56

393.16 -188.91 59.47 24.35

Los valores de A, B y C de la tabla se sustituyen en la “ecuación 2”:

𝟐 𝟖 𝟏𝟐
𝑷(𝒙) = 𝑨{𝝆/(𝒈 ∙ 𝒄𝒎−𝟑 )} + 𝑩{𝝆/(𝒈 ∙ 𝒄𝒎−𝟑 )} + 𝑪{𝝆/(𝒈 ∙ 𝒄𝒎−𝟑 )}

𝑷(𝒙) = 𝑨(𝒙)𝟐 + 𝑩(𝒙)𝟖 + 𝑪(𝒙)𝟏𝟐

De esta manera obtenemos las curvas de nivel, cuyas funciones serán:

𝑇 = 283.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −217.80(𝑥)2 + 33.33(𝑥)8 + 20.83(𝑥)12

𝑇 = 293.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −219.53(𝑥)2 + 40.32(𝑥)8 + 19.40(𝑥)12

𝑇 = 303.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −220.49(𝑥)2 + 46.39(𝑥)8 + 18.32(𝑥)12

𝑇 = 313.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −220.65(𝑥)2 + 51.54(𝑥)8 + 17.59(𝑥)12

𝑇 = 333.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −218.44(𝑥)2 + 59.06(𝑥)8 + 17.18(𝑥)12

𝑇 = 353.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −212.60(𝑥)2 + 62.89(𝑥)8 + 18.17(𝑥)12

𝑇 = 373.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −202.85(𝑥)2 + 63.03(𝑥)8 + 20.56(𝑥)12

𝑇 = 393.15 𝐾 𝑃(𝑥) = −188.91(𝑥)2 + 59.47(𝑥)8 + 24.35(𝑥)12

Aquí podemos ver las curvas de nivel en forma de función logarítmica:
 RELACIÓN CON EL CURSO DE TERMODINÁMICA.

La relación que tiene la información que proporciona el texto sobre las propiedades (p, ρ, T) y las
gráficas que muestran cómo se relacionan estos datos en base a los resultados de los experimentos
usando [C4mpyr][BF4], con los cursos de termodinámica que se han tenido ha sido principalmente
con las leyes de la termodinámica y los procesos termodinámicos, específicamente con los procesos
“Iso”, que son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el sistema
cambia manteniendo cierta proporcionalidad en su transformación. Estos están presentes en el
documento y son:

• Isotérmico: Proceso a temperatura constante. La energía interna depende de la

temperatura. Por lo tanto, si un gas ideal es sometido a un proceso isotérmico, la variación
de energía interna es igual a cero.

• Isobárico: Proceso a presión constante. La mayoría de los cambios físicos y químicos ocurren
a presión constante.

• Isocórico: proceso a volumen constante. En un proceso isocórico la variación del volumen

sería nula, esto quiere decir que el sistema no ejercería ni recibiría trabajo. Si la variación
del volumen es igual a cero, el trabajo también será igual a cero

• Isoentálpico: proceso a entalpía constante.

• Isoentrópico: proceso a entropía constante.

• Y por último cabe también mencionar el proceso adiabático, donde el sistema es un sistema
aislado, el sistema no recibe ni entrega calor al entorno (q = 0).

Todos estos procesos hacen presencia porque se trabaja con la viscosidad del 1-butil-3-
metilpiridinio tetrafluoroborato sacando sus propiedades de diferentes densidades, temperaturas
y presiones (p, ρ, T) con cálculos exactos.

La presión es una magnitud física escalar representada con el símbolo p, que designa una proyección
de fuerza ejercida de manera perpendicular sobre una superficie, por unidad de superficie (Pa). La
densidad es la cantidad de masa presente en un cuerpo o una sustancia determinados por unidad
de volumen y suele representarse mediante el símbolo ρ (kg/l o g/ml para líquidos). La temperatura
es una magnitud física que indica la energía interna de un cuerpo, de un objeto o del medio
ambiente en general, y es representada como “T” (grados Celsius (ºC), los grados Fahrenheit (ºF) y
los grados Kelvin (K)). Y finalmente la viscosidad es la resistencia del líquido al flujo y está relacionada
con la fricción interna en el líquido (mPa s).

Los gráficos y tablas en la investigación muestran los resultados de los científicos que quisieron sacar
los valores experimentales de [C4mpyr][BF4], mostrando la relación entre la presión, densidad y
temperatura y expresarlos gráficamente y así poder observar de que tipo eran los procesos.