GRUPO 1 – FISICOQUÍMICA II (EX – I, 28/04/2021)

Apellidos y nombres…………………………………………………………. ..Nota. ……….

1) a) 15 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K, se expanden desde una
presión de 30 atm hasta 15 atm. Calcular la variación de la entropía S , el calor Q y trabajo W.
b) ¿Cuáles son las principales diferencias entre la teoría de Arrhenius y Debye -Huckel sobre las
soluciones electrolíticas?
c) El coeficiente de Van’t Hoff según Debye-Huckel es i   (1  0,375Z  Z   ) ¿Cuál es el
significado de los parámetros de esta ecuación? Utilizando esta ecuación, calcule el valor del factor
de Van´t Hoff para una solución acuosa 0,012 M de FeCl3

2) a) 10 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K se expanden desde un

volumen de 30 L hasta 60 L. Calcular la variación de la energía de Helmholtz F y S
b) Para un sistema abierto formado por M componentes la función de Gibbs es:
G  G(T , P, n1 ,......, nM ) determine la diferencial de esta función ¿Cuál es el significado de las
derivadas parciales y de los factores que entran en esta ecuación? Explique ¿Qué es el potencial
químico?
c) El cloruro de nitrosilo a la temperatura de 298K se descompone de acuerdo a la reacción
2 NOCl ( g )  2 NO( g )  Cl 2 ( g ) . Para esta reacción se tienen los siguientes datos:
NOCl (g ) NO(g ) Cl 2 ( g )
H 298 (cal / mol) 12571.70 21598.95 0
S (cal / mol.K ) 34.89 50.33 53.29
Calcular la variación de la energía de Gibbs de la reacción GR y el valor de la constante de
equilibrio.

3) a) Haga el dibujo de la celda electroquímica: Pb/ Pb 2+// Cu2+/ Cu. Escriba las reacciones
que ocurren en el cátodo y ánodo con sus respectivos potenciales estándar ¿Determine si el
proceso es espontáneo? ¿Qué función cumple el puente salino en una celda electroquímica?
b) Calcular la fuerza electromotriz (FEM) de la siguiente celda electroquímica:
Pt/ Cr2 O72 (0.02M), Cr3+ (0.005M), HCl (1M)// MnO42 (0.02), Mn2+ (0.08) , HCl(1M)/ Pt

4) a) De acuerdo a la teoría de Debye-Huckel-Onsager explique ¿Qué son la relajación de la

atmósfera iónica y el efecto electroforético? De acuerdo a esta teoría para la conductancia
equivalente se tiene la ecuación:
  F       ;  
 ;
   
 
* *
¿Cuál es el significado de los parámetros de esta ecuación? A dilución infinita   1 ¿qué
resultados se obtendrían cuando se compara con la ecuación de Kohlrausch?
b) A la temperatura de 25 0C la movilidad del ion amonio es  NH   0,00076cm 2 / V .s.eqv
4

en tanto del ion nitrato es  NO  0,00074cm 2 / V .s.eqv .


Calcular la conductancia equivalente
3

 o del NH 3 NO3 y los números de transporte de los iones. Dato F  96500cb  96500 A  s
 Problemas

1) a) 15 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K, se expanden desde una
presión de 30 atm hasta 15 atm. Calcular la variación de la entropía S , el calor Q y trabajo W.
Solución: n1  15mol, T  298K , P1  30atm, P2  15atm,
a) Cálculo de la variación de la entropía
P 
S  nR ln  2 
 P1 
 15 
S  15mol 1.987cal / mol  K  ln    20.66cal / K
 30 
Q
b) Cálculo del calor del proceso a temperatura constante: S 
T
Q  TS  298K 20.66cal / K   6156.68cal
c) Cálculo del trabajo W: Q  U  W U  0 W  Q  6156.68cal
V  P 
W  nRT ln  2   W  nRT ln  1 
 V1   P2 
 30 
W  15mol 1.987ca / mol  K 298K  ln    6156.44cal
 15 

c) El coeficiente de Van’t Hoff según Debye-Huckel es i   (1  0,375Z  Z   ) ¿Cuál es el

significado de los parámetros de esta ecuación? Utilizando esta ecuación, calcule el valor del factor
de Van´t Hoff para una solución acuosa 0,012 M de FeCl3
1 M
Solución: i   (1  0,375Z  Z   )  
2 i 1
Ci Z i2

FeCl 3  Fe 3  3Cl 


  0.01232  30.012 12  0.072
1
2

 
i  4 1  0.37531 0.072  2.79

2) a) 10 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K se expanden desde un

volumen de 30 L hasta 60 L. Calcular la variación de la energía de Helmholtz F y S
Solución: n  10mol, T  298,V1  30L,V2  60L
a) Cálculo de la variación de la energía de Helmholtz (T = Constante)
dF  SdT  PdV  dF  PdV
V 
V2
dV
F    nRT  nRT ln  2 
V1
V  V1 
 60 L 
F  10mol 1.987cal / mol  K 298K  ln  
 30 L 
F  4104.30cal
b) Cálculo de la entropía S  nR ln V2 V1 
F  U  TS , U  0(T  const)
S  
F

 4104.30cal   13.77cal / K
T 298K

c) El cloruro de nitrosilo a la temperatura de 298K se descompone de acuerdo a la reacción

2 NOCl ( g )  2 NO( g )  Cl 2 ( g ) . Para esta reacción se tienen los siguientes datos:
NOCl (g ) NO(g ) Cl 2 ( g )
H 298 (cal / mol) 12571.70 21598.95 0
S (cal / mol.K ) 34.89 50.33 53.29
Calcular la variación de la energía de Gibbs de la reacción GR y el valor de la constante de
equilibrio.
Solución: T  298K 2 NOCl ( g )  2 NO( g )  Cl 2 ( g )
a) Cálculo de la entalpía y entropía de la reacción
H  221598.95  212571.70  18054.5ca / mol
S  250.33  53.29  234.89  84.17cal / mol.K
b) Cálculo de la energía de Gibbs de la reacción: G  H  TS
G  18054.5cal / mol  298K 84.17cal / mol.K   7028.16cal / mol
G

c) Cálculo de la constante de equilibrio K eq  e RT


K eq  exp 
 7028.16cal / mol    e11.8

 (1.987cal / mol.K )298K 
K eq  142914.24

3) a) Haga el dibujo de la celda electroquímica: Pb/ Pb 2+// Cu2+/ Cu

Cátodo: Cu 2  2e  Cu  0  0.337V
Ánodo: Pb  Pb 2  2e  0  0.126V
 T  0.463V
b) Calcular la fuerza electromotriz (FEM) de la siguiente celda electroquímica:
Pt/ Cr2 O72 (0.02M), Cr3+ (0.005M), HCl (1M)// MnO4 (0.02), Mn2+ (0.08) , HCl(1M)/ Pt
Solución:
  2
Cátodo: MnO4  8H  5e  Mn  4H 2 O  0  1.51V

  1.51 
0.059
log
Mn 2 
5 
MnO4 H 
8
 
  1.51 
0.059
log
0.08  1.5029V
5 0.0218
Ánodo: 2Cr 2  7 H 2 O  Cr2 O72  14H   6e  0  1.33V

  1.33 
0.059 
Cr O 2 H 
log 2 7 2
  14

6 Cr 2  
   1.33 
0.059
log
0.021  1.33  0.0187  1.3487V
14

6 0.0052
El potencial total o fuerza electromotriz (FEM):
 T  1.5024  1.3487  0.1537V

4b) A la temperatura de 25 0C la movilidad del ion amonio es

 NH   0,00076cm 2 / V .s.eqv en tanto del ion nitrato es 
4 NO3
 0,00074cm 2 / V .s.eqv .

Calcular la conductancia equivalente  o del NH 3 NO3 y los números de transporte de los

iones. Dato F  96500cb  96500 A  s
Solución:  NH   0,00076cm 2 / V .s.eqv  NO  0,00074cm 2 / V .s.eqv

4 3

  F   F 
 0  l 0  l 0
l 0 l0
t  .t   
0 0
a) Cálculo de la conductancia iónica equivalente del catión y el anión:

 
l 0  96500 A.s  0.00076cm 2 / V .s.eq  73.34cm 2 / ohm.eqv
l 0
  96500 A.s 0.00074cm 2
/ V .s.eq   71.41cm 2
/ ohm.eqv
b) La conductancia equivalente del electrólito es
 0  l 0  l 0
 0  73.34  71.41cm 2 / ohm.eqv  144.75cm 2 / ohm.eqv
c) Cálculo del número de transporte del catión y el anión:
73.34
t   0.507 t   t   1
144.75
t   1  t   1  0.507  0.493
 GRUPO 2 - FISICOQUÍMICA II (EX – I, 28/04/2021)

Apellidos y nombres…………………………………………………………. ..Nota. ……….

1. a) Haga el dibujo de la celda electroquímica: Zn/ Zn 2+// Cu2+/ Cu. Escriba las reacciones
que ocurren en el cátodo y ánodo con sus respectivos potenciales estándar ¿Determine si el
proceso es espontáneo? ¿Qué función cumple el puente salino en una celda electroquímica?
b) Calcular la fuerza electromotriz (FEM) de la siguiente celda electroquímica:
Pt/ Cr2 O72 (0.03M), Cr3+ (0.008M), HCl (1M)// MnO42 (0.03), Mn2+ (0.06) , HCl(1M)/ Pt

2. a) De acuerdo a la teoría de Debye-Huckel-Onsager explique ¿Qué son la relajación de la

atmósfera iónica y el efecto electroforético? De acuerdo a esta teoría para la conductancia
equivalente se tiene la ecuación:
  F       ;  
 ;
 

 
 
* *
¿Cuál es el significado de los parámetros de esta ecuación? A dilución infinita   1 ¿qué
resultados se obtendrían cuando se compara con la ecuación de Kohlrausch?
b) A la temperatura de 25 0C la movilidad del ion amonio es  NH   0,00076cm 2 / V .s.eqv
4

en tanto del ion nitrato es  NO  0,00074cm


2
/ V .s.eqv . Calcular la conductancia equivalente
3

 o del NH 3 NO3 y los números de transporte de los iones. Dato F  96500cb  96500 A  s

3. a) 15 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K, se expanden desde una
presión de 30 atm hasta 15 atm. Calcular la variación de la entropía S , Q y W
b) ¿Cuáles son las principales diferencias entre la teoría de Arrhenius y Debye -Huckel sobre las
soluciones electrolíticas?
c) El coeficiente de Van’t Hoff según Debye-Huckel es i   (1  0,375Z  Z   ) ¿Cuál es el
significado de los parámetros de esta ecuación? Utilizando esta ecuación, calcule el valor del factor
de Van´t Hoff para una solución acuosa 0,009 M de FeCl3

4. a) 12 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K se expanden desde un

volumen de 30 L hasta 60 L. Calcular la variación de la energía de Helmholtz F y S
b) Para un sistema abierto formado por M componentes la función de Helmholtz es:
F  F (T ,V , n1 ,......, nM ) determine la diferencial de esta función ¿Cuál es el significado de las
derivadas parciales y de los factores que entran en esta ecuación? Explique ¿Qué es el potencial
químico?
c) El cloruro de nitrosilo a la temperatura de 298K se descompone de acuerdo a la reacción
2 NOCl ( g )  2 NO( g )  Cl 2 ( g ) . Para esta reacción se tienen los siguientes datos:
NOCl (g ) NO(g ) Cl 2 ( g )
H 298 (cal / mol) 12571.70 21598.95 0
S (cal / mol.K ) 34.89 50.33 53.29
Calcular la variación de la energía de Gibbs de la reacción GR y el valor de la constante de
equilibrio.
 SOLUCIÓN DE PROBLEMAS (Grupo 2)

1) a) Cátodo: Cu 2  2e  Cu  0  0.337V
Ánodo: Zn  Zn 2  2e  0  0.7637V
 T  1.1V

b) Calcular la fuerza electromotriz (FEM) de la siguiente celda electroquímica:

Pt/ Cr2 O72 (0.03M), Cr3+ (0.008M), HCl (1M)// MnO4 (0.03), Mn2+ (0.06) , HCl(1M)/ Pt
Solución:
  2
Cátodo: MnO4  8H  5e  Mn  4H 2 O  0  1.51V
  1.51 
0.059
log
0.06  1.51  0.0035  1.5065V
5 0.0318
Ánodo: 2Cr 2  7 H 2 O  Cr2 O72  14H   6e  0  1.33V

  1.33 
0.059
log
0.031  1.33  0.0263  1.3037V
14

6 0.0082
El potencial total o fuerza electromotriz (FEM):
 T  1.5065  1.3037  0.2028V

2) b) Similar al grupo 1

3) a) Similar al grupo 1
1 M
b) Solución: i   (1  0,375Z  Z   )  
2 i 1
Ci Z i2 C  0.009

FeCl 3  Fe 3  3Cl   4

  0.00932  30.009 12  0.054
1
2

 
i  4 1  0.37531 0.054  2.95

4) a) Datos: n  12mol, T  298K ,V1  30L,V2  60L

Cálculo de la variación de la energía de Helmholtz (T = Constante)
dF  SdT  PdV  dF  PdV
V 
V2
dV
F    nRT  nRT ln  2 
V1
V  V1 
 60 L 
F  12mol 1.987cal / mol  K 298K ln  
 30 L 
F  4925.17cal
Cálculo de la entropía S  nR ln V2 V1 
F  U  TS , U  0(T  const)
S  
F

 4925.17cal   16.53cal / K
T 298K
c) Es similar al grupo 1
 GRUPO 3 – FISICOQUÍMICA II (EX – I, 28/04/2021)

Apellidos y nombres…………………………………………………………. ..Nota. ……….

1) a) 20 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K, se expanden desde una
presión de 30 atm hasta 15 atm. Calcular la variación de la entropía S , Q y W.
b) ¿Cuáles son las principales diferencias entre la teoría de Arrhenius y Debye -Huckel sobre las
soluciones electrolíticas?
c) El coeficiente de Van’t Hoff según Debye-Huckel es i   (1  0,375Z  Z   ) ¿Cuál es el
significado de los parámetros de esta ecuación? Utilizando esta ecuación, calcule el valor del factor
de Van´t Hoff para una solución acuosa 0,08 M de FeCl3

2) a) De acuerdo a la teoría de Debye-Huckel-Onsager explique ¿Qué son la relajación de la

atmósfera iónica y el efecto electroforético? De acuerdo a esta teoría para la conductancia
equivalente se tiene la ecuación:
  F       ;  
 ;
   
 
* *
¿Cuál es el significado de los parámetros de esta ecuación? A dilución infinita   1 ¿qué
resultados se obtendrían cuando se compara con la ecuación de Kohlrausch?
b) A la temperatura de 25 0C la movilidad del ion amonio es  NH   0,00076cm 2 / V .s.eqv
4

en tanto del ion nitrato es  NO  0,00074cm / V .s.eqv . Calcular la conductancia equivalente


2
3

 o del NH 3 NO3 y los números de transporte de los iones. Dato F  96500cb  96500 A  s

3) a) 16 moles de gas ideal, que se encuentran a la temperatura de 298 K se expanden desde un

volumen de 30 L hasta 60 L. Calcular la variación de la energía de Helmholtz F y S
b) Para un sistema abierto formado por M componentes la energía interna es:
U  U (S ,V , n1 ,......, nM ) determine la diferencial de esta función ¿Cuál es el significado de las
derivadas parciales y de los factores que entran en esta ecuación? Explique ¿Qué es el potencial
químico?
c) El cloruro de nitrosilo a la temperatura de 298K se descompone de acuerdo a la reacción
2 NOCl ( g )  2 NO( g )  Cl 2 ( g ) . Para esta reacción se tienen los siguientes datos:
NOCl (g ) NO(g ) Cl 2 ( g )
H 298 (cal / mol) 12571.70 21598.95 0
S (cal / mol.K ) 34.89 50.33 53.29
Calcular la variación de la energía de Gibbs de la reacción GR y el valor de la constante de
equilibrio.
4) a) Haga el dibujo de la celda electroquímica: Mn/ Mn 2+// Cu2+/ Cu. Escriba las reacciones
que ocurren en el cátodo y ánodo con sus respectivos potenciales estándar ¿Determine si el
proceso es espontáneo? ¿Qué función cumple el puente salino en una celda electroquímica?
b) Calcular la fuerza electromotriz (FEM) de la siguiente celda electroquímica:
Pt/ Cr2 O72 (0.03M), Cr3+ (0.005M), HCl (1M)// MnO4 (0.04), Mn2+ (0.08) , HCl(1M)/ Pt
 SOLUCIÓN DE PROBLEMAS (Grupo 3)

1) a) Datos: n  20mol, T  298K , P1  30atm, P2  15atm

P 
Cálculo de la variación de la entropía: S  nR ln  2 
 P1 
 15 
S  20mol 1.987cal / mol  K ln    27.55cal / K
 30 
Q
Cálculo del calor del proceso a temperatura constante: S 
T
Q  TS  298K 27.55cal / K   8209.9cal
Cálculo del trabajo W: Q  U  W U  0 W  Q  6156.68cal

1 M
c) Solución: i   (1  0,375Z  Z   )   Ci Z i2
2 i 1
C  0.08

FeCl 3  Fe 3  3Cl   4
 
  0.0832  30.08 12  0.48
1
2
 
i  4 1  0.37531 0.48  0.8824

2) b) Similar al grupo 1

3) a) Datos: n  16mol, T  298K ,V1  30L,V2  60L

Cálculo de la variación de la energía de Helmholtz (T = Constante)
dF  SdT  PdV  dF  PdV
V 
V2
dV
F    nRT  nRT ln  2 
V1
V  V1 
 60 L 
F  16mol 1.987cal / mol  K 298K ln  
 30 L 
F  6566.89cal
Cálculo de la entropía S  nR ln V2 V1 
F  U  TS , U  0(T  const)
S  
F

 6566.89cal   22.04cal / K
T 298K
c) Similar al grupo 1
4) a) Cátodo: Cu 2  2e  Cu  0  0.337V
Ánodo: Mn  Mn 2  2e  0  1.180V
 T  1.517V
b) Calcular la fuerza electromotriz (FEM) de la siguiente celda electroquímica:
Pt/ Cr2 O72 (0.03M), Cr3+ (0.005M), HCl (1M)// MnO4 (0.04), Mn2+ (0.08), HCl (1M)/ Pt
   2
Cátodo: MnO4  8H  5e  Mn  4H 2 O  0  1.51V
  1.51 
0.059
log
0.08  1.51  0.0036  1.5064V
5 0.0418
Ánodo: 2Cr 2  7 H 2 O  Cr2 O72  14H   6e  0  1.33V

  1.33 
0.059
log
0.031  1.33  0.0462  1.3762V
14

6 0.0052
El potencial total o fuerza electromotriz (FEM):
 T  1.5065  1.3762  0.1303V