Química Física Problemas de Cinética de reacción

1.- Se lleva a cabo el estudio de la reacción A(g) + B(g) → productos. En un primer experimento se
determina la velocidad inicial, v0, del proceso variando la presión inicial de B y manteniendo la
presión inicial de A constante en 10 mm Hg. Seguidamente, se realiza un segundo experimento
manteniendo constante la presión inicial de B en 10 mm Hg y modificando la de A. Calcula el
orden de la reacción y su constante de velocidad a partir de los resultados obtenidos:
0
experimento 1 pA = 10 mm Hg
0
pB / mm Hg 10 15 25 40 60 100
10 v0 / mm Hg s-1
3.
1,00 1,22 1,59 2,00 2,45 3,16
0
experimento 2 pB = 10 mm Hg
0
pA / mm Hg 10 15 25 40 60 100
10 3.v0 / mm Hg s-1 1,00 1,84 3,95 8,00 14,70 31,90

2.- Dar la velocidad de desaparición de A en función de las constantes cinéticas y la concentración

de B para el proceso siguiente, sabiendo que la velocidad de formación de C es 10-2 mol dm-3 s-1.
A ⎯⎯
k1
→B ⎫
⎪
k2
⎬ etapas elementales
A + B ⎯⎯ ⎯→ C⎪⎭

3.- A 326oC el butadieno se dimeriza según una reacción homogénea en fase gas. Determina el
orden y la constante de velocidad de la reacción a partir de los datos de la tabla siguiente en la que
se dan valores de la presión total, P, para distintos tiempos t:
t / min 0,0 20,78 49,50 77,75 103,58
P / mm Hg 632,0 556,9 498,1 464,6 442,6

4.- Deducir el orden y la constante de velocidad del proceso de descomposición de un compuesto en

disolución a partir de los siguientes datos a 57,4°C:
Concentración inicial / mol l-1 0,50 1,10 2,48
Periodo de semitransformación / s 4280 885 174

5.- La conversión de ácido γ-hidroxibutírico en lactona es una reacción reversible de primer orden
catalizada por los iones H+ de un ácido fuerte y se ha estudiado a 25°C utilizando una disolución 0,2
M en HCl. La concentración inicial del ácido γ-hidroxibutírico, en unidades arbitrarias, fue 18,23.
Las concentraciones de lactona para diferentes tiempos, en las mismas unidades, figuran en la tabla:
t / min 0 21 36 50 65 80 100 ∞
[lactona] 0 2,41 3,73 4,96 6,10 7,08 8,11 13,28
Calcular la constante de equilibrio y las constantes de velocidad para los procesos directo e inverso.

6.- Calcular el orden de reacción y la constante de velocidad de la reacción de descomposición del

amoníaco (2NH3 → N2 + 3H2) sobre una superficie caliente de W usando los datos:
Presión inicial / kN m-2 8,67 14,0 20,0 24,7
Período de semitransformación / s 290 460 670 820

7.- En un erlenmeyer se mezcló una disolución acidulada de yoduro potásico al 5 % con otra de
tiosulfato de sodio y un poco de almidón. Después de añadir una cierta cantidad de peróxido de
hidrógeno, de 2 volúmenes aproximadamente, se anotaron los tiempos que la disolución empleaba
en tornarse azul. Los resultados obtenidos a distintas temperaturas fueron:
temperatura / °C 20,2 25,2 29,5 34,8 40,0 50,5
tiempo / s 328 227 168 118 86 45
Averiguar la energía de activación para el proceso reaccionante: 2 HI + H2O2 → 2 H2O + I2.

1
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8.- Las siguientes rotaciones ópticas αt se refieren a la mutarrotación de la glucosa a 20 y 30°C.

tiempo / min 10 20 40 60 80 100 ∞
αt (20oC) 20,26 18,92 16,82 15,22 14,06 13,19 10,60
tiempo / min 5 10 20 30 40 50 ∞
αt (30oC) 19,80 18,10 15,60 13,93 12,84 12,11 10,60
Las rotaciones específicas de la α- y β-glucosa son, respectivamente, + 110,0° y + 19,7° mientras
que la correspondiente a la mezcla de equilibrio es + 52,56°. En ésta, las cantidades de α- y β-
glucosa son independientes de la temperatura.
a) Demostrar que la mutarrotación de la glucosa es un proceso reversible de primer orden y calcular
para ambas temperaturas la constante de velocidad (kl + k-l).
b) Calcular la constante de equilibrio relativa a la conversión de la α-D-glucosa en β-D-glucosa y
mediante ella evaluar las constantes de velocidad kl y k-l.
c) Calcular la energía de activación de los procesos directo e inverso y comentar el resultado
obtenido.
d) ¿Cuál es el calor de reacción?

9.- Irradiando yoduro de etilo con una fuente neutrónica se obtuvo una muestra de 128I en virtud de
una reacción Szilard-Cholmers. El radio-yodo fue extraído con una disolución de tiosulfato sódico y
su actividad medida con un contador Geiger a diversos intervalos de tiempo. Utilizar los siguientes
datos para calcular:
a) El período de semitransformación.
b) La constante de desintegración del yodo-128.
tiempo / min 17 29 50 60 76 105 123
-l
nº de registros / min 6958 5111 2735 2117 1256 584 351

10.- La cinética de la reacción: 2Fe(CN ) 36 − + 2I − → 2Fe(CN ) 64 − + I 2 fue estudiada determinando

la velocidad inicial de la producción de yodo para mezclas de varias composiciones, como se indica
a continuación, a 25°C. La velocidad ha sido determinada a partir de la cantidad de yodo producido
en los primeros segundos. Ninguna de las disoluciones contenía inicialmente yodo.
composición inicial en mol / l
exp. [ 3−
Fe(CN) 6 0 ] [I-]0 [ ]
Fe(CN) 64 − 0 v0 / mol(I2) l-1 h-1
1 1.10-3 1.10-3 1.10-3 1.10-3
. -3 . -3 . -3
2 2 10 1 10 1 10 4.10-3
3 1.10-3 2.10-3 2.10-3 1.10-3
4 2.10-3 2.10-3 1.10-3 8.10-3
a) Deducir los valores de a, b, c, y d y calcular el valor de k con sus dimensiones si la ecuación de
velocidad puede expresarse de la forma:
d [I 2 ]
dt
[ ][ ][ ]
= k Fe(CN) 36 − I − Fe(CN) 64 − [I 2 ]d
a b c

b) Suponiendo que los valores de a, b, c y d son 2, 2, -1 y 0, respectivamente, sugerir un mecanismo

y mostrar que conduce a una ecuación de velocidad concordante con estos valores.

11.- Calcular la energía de activación de la reacción en fase gas N + O2 → NO + O a partir de las

constantes de velocidad:
k / cm3 mol-1 s-1 (1,63±0,05).1010 (1,77±0,05).1011
T/K 586 910
Obtener los dos valores correspondientes a los límites superior e inferior que resultan de los datos.

2
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12.- Para la reacción H2 + I2 → 2HI el proceso directo es de 2° orden con una constante cinética de
10-6 atm-l s-l a 400°C. En un estudio particular la reacción se sigue introduciendo una presión inicial
de 0,5 atm de H2 en un matraz que contiene I2 sólido en exceso. Puede suponerse que el I2 sólido
establece rápidamente un equilibrio con su vapor y permanece así, a presión de 1,2 atm y que no
hay reacción inversa. Calcular el tiempo para que reaccione la mitad del H2 añadido. Discutir si, de
acuerdo con la información anterior, el mecanismo real de la reacción podría ser:
I 2 (g ) →
← 2I equilibrio rápido
H 2 + 2I → 2HI etapa lenta

13.- El período de semitransformación del 85Kr es 10,6 años. ¿Cuánto tiempo empleará en
desintegrarse el 99% del contenido en una muestra determinada?

14.- La sustancia A puede reaccionar por dos caminos totalmente distintos, ambos de primer orden,
para dar dos productos distintos:
k1 B+C
A
k2 D+E
Los productos B y C podrían ser los que se desean, mientras que los D y E serían secundarios.
Suponer que los factores de frecuencia para las dos reacciones son idénticos, e independientes de la
temperatura, pero que la energía de activación de (1) es mayor que la de (2).
a) Dibujar una gráfica semicuantitativa de log k vs. l/T para k1 y k2.
b) Explicar si la velocidad de (1) puede ser en algún caso mayor o menor que para (2).

15.- La reacción A → productos, es de orden 1/2 respecto de A. Hallar la ecuación de velocidad

integrada.
a) ¿Qué función debe presentarse con base en los datos experimentales para determinar la constante
de velocidad?
b) Repetir el cálculo de a) para una reacción que es de orden 3/2 y de orden n.
c) Deducir la relación entre la vida media, la constante de velocidad y la concentración inicial de A
para una reacción de orden n.

16.- La descomposición de un compuesto en disolución se ha estudiado midiendo los períodos de

semirreacción de concentraciones iniciales distintas a una misma temperatura.
Calcular el orden y la constante de velocidad a partir de los resultados obtenidos que se encuentran
en la siguiente tabla:
c0 / mol 1-l 0,80 1,2 1,5 2,0 2,5
t1/2 / s 166,0 74,2 47,5 26,7 17,0

17.- A 25 y 37°C las constantes cinéticas son 0,74 y 1,70 l2 mol-2 min-l para la reacción:

Co( NH 3 ) 36 + + Cr (H 2 O) 62 + + Cl − → Co( NH 3 ) 62 + + Cr (H 2 O) 5 Cl 2 + + H 2 O

a) Calcular la energía de activación y el factor de Arrhenius.

b) Determinar la temperatura aproximada a la que k = 10.k(25oC).

18.- Se dice que la velocidad de una reacción química se duplica cada vez que la temperatura
aumenta 10K.
¿Cuál debe ser la energía de activación de una reacción para que esta afirmación sea cierta en la
proximidad de los 300 K?
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19.- Los datos de la tabla se han obtenido a 25oC para la reacción: CO (g) + Cl2 (g) → COCl2 (g),
para unas presiones iniciales de reaccionantes determinadas, que figuran igualmente en la tabla.
0 0
Experimento 1 PCl = 400 mmHg ; PCO = 4 mmHg
2
t / min 0 34,5 69 138 ∞
P(COCl2) / mm Hg 0 2,0 3,0 3,75 4,0
0 0
Experimento 2 PCl = 1600 mmHg ; PCO = 4 mmHg
2
t / min 0 34,5 69 ∞
P(COCl2) / mm Hg 0 3,0 3,75 4,0
a) Determina a, b y k con sus unidades si la ley de velocidad para la reacción tiene la forma:
dPCOCl 2 a b
= kPCO PCl
dt 2
b) Suponiendo que la ecuación de velocidad fuera realmente dPCO/dt = -kPCO con un valor de
1/ 2
k = 0,01 min-1 pero por error se hubiera escrito dPCO /dt = −kPCO , con una presión inicial de CO
0
PCO = 4 mm Hg y el mismo valor de k, k = 0,01 min-l mm Hgl/2, indicar si la vida media calculada
mediante la ley de velocidad errónea seria más larga, más corta o igual que la vida media correcta.

20.- ¿A qué temperaturas t1/2 para la descomposición de los siguientes compuestos vale 2 h?
log(A / s-1) Ea / kJ mol-1
CH3CH2Cl 13,45 229,9
CH3CHClCH3 13,40 211,1
CH3COOC(CH3)3 13,34 169,3

21.- Smith y Daniels estudiaron a 25oC la cinética de la reacción (que se completa):

N2O5 + NO → 3NO2
Con presiones iniciales de N2O5 y NO de 1 mm Hg y 100 mm Hg respectivamente, la gráfica de
logP(N2O5) vs t dio una línea recta con una pendiente correspondiente a t1/2 = 2,0 h. En un segundo
experimento, con presiones iniciales de N2O5 y NO de 50 mm Hg cada una, se obtuvieron los datos:
PT / mm Hg 100 115 125
t/h 0 1 2
a) Demuestra cuáles deben ser los valores de x e y y calcula k suponiendo que la ley de velocidad
y
experimental puede expresarse como: v = kPNx O PNO .
2 5
b) Los autores proponen el mecanismo:
k
⎯⎯→
1
N 2O5 ←⎯⎯⎯ NO 2 + NO 3
k −1
k
NO + NO 3 ⎯⎯→ 2
2NO 2
Utilizando la hipótesis del estado estacionario, deduce la ley de velocidad para este mecanismo,
− dPN 2 O 5 / dt . Discute sobre el valor relativo de k-1 y k2 y relaciona la k anterior con una o más
constantes de velocidad de las etapas del mecanismo.
c) Calcula la vida media si las presiones iniciales son: PN0 O = 100 mm Hg y PNO
0
= 1 mm Hg .
2 5

22.- Para la reacción 2NO + O2 → 2NO2, la ecuación de velocidad tiene la forma v = k[NO]2[O2].
¿Será una reacción sencilla? Proponer otros dos mecanismos de reacción diferentes.

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23.- La reacción en disolución de primer orden:

Co( NH 3 ) 5 Br 2 + + H 2 O → Co( NH 3 ) 5 (H 2 O) 3 + + Br −
se sigue, hasta completarse, por medidas de la absorbancia de la disolución, A, una propiedad
aditiva. Suponiendo que la absorbancia es 0,80 al cabo de 20 minutos, 0,35 después de 40 minutos y
0,20 a tiempo infinito, calcular la constante de velocidad específica y la absorbancia a tiempo cero.

24.- Deduce la ley de velocidad de la hidrólisis alcalina del Co(NH3)5Cl2+ para la que se propone el
mecanismo:
K
2+ − ⎯⎯→ +
Co(NH 3 ) 5 Cl ⎯⎯ Co(NH 3 ) 4 NH 2 Cl + H 2 O equilibrio rápido
+ OH ←

Co(NH 3 ) 4 NH 2 Cl + ⎯⎯→ Co(NH 3 ) 4 (NH 2 ) 2 + + Cl −

k
2
lenta
Co(NH 3 ) 4 (NH 2 ) 2 + + H 2 O ⎯⎯→ Co(NH 3 ) 5 (OH) 2 +
k3
rápida

25.- Para la reacción 4 NO −2 + 2O 2 → 4 NO 3− se ha propuesto el siguiente mecanismo:

NO −2 + O 2 ⎯⎯→ NO 3− + O
1 k

NO −2 + O ⎯⎯→ NO 3−
k2
k3
O + O ⎯⎯→ O2
a) Indica el número estequiométrico de cada etapa.
d NO 3− [ ] [ ] ⎧⎪
= k1 NO 2− [O 2 ] ⎨1 +
[ ] ⎫⎪⎬
k 2 NO −2
b) Demuestra que:
dt [ ]⎪⎭
⎪⎩ 2k 3 [O] + k 2 NO −2
c) ¿Bajo qué condiciones la expresión anterior se reduce a 2k [NO ][O 1
−
2 2 ]?
26.- Calcula el orden de la reacción de pirólisis del diborano gas B2H6 a 1000oC, a partir de los
datos siguientes sobre la velocidad de reacción, va, en función de la concentración del B2H6.
102[B2H6] / mol l-1 2,153 0,433
1014va / mol l-1 h-1 7,14 0,73

27.- Demostrar que en una reacción de primer orden el tiempo necesario para completar el 99,9% de
la reacción es 10 veces el tiempo para completar el 50%.

28.- Deducir mecanismos compatibles con las siguientes ecuaciones cinéticas:

a) 2NO 2 Cl → 2NO 2 + Cl 2 v = k [NO 2 Cl]
b) 2NO 2 + F2 → 2NO 2 F v = k [NO 2 ][F2 ]
c) XeF4 + NO → XeF3 + NOF v = k [XeF4 ][NO]
d) 2Cl 2 O + 2N 2 O 5 → 2NO 3Cl + 2NO 2 Cl + O 2 v = k [N 2 O 5 ]
e) Hg 22 + + Tl 3 + → 2Hg 2 + + Tl + [ ][ ][
v = k Hg 22 + Tl 3 + Hg 2 + ]−1

29.- Para el mecanismo:

A+B→C+D
2C → F
F + B → 2A + G
a) Determinar el número estequiométrico para cada etapa y la reacción global.
b) Clasificar las sustancias en reactivos, productos, intermedios o catalizadores.

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30.- La vida media del 14C es 5700 años. La actividad del carbono en los seres vivos es 12,5
registros por minuto por gramo de carbono.
a) Calcular el porcentaje de carbono en los seres vivos que corresponde a l4C.
b) Calcular la actividad de 1 gramo de carbono procedente de los restos de un organismo que murió
hace 50.000 años.
c) Calcular la edad de la madera de una tumba egipcia que muestra una actividad de 7,0 registros
por minuto por gramo de carbono.

31.- Un posible mecanismo para la hidrogenación de etileno C2H4 + H2 → C2H6 en presencia de

vapor de mercurio es:
k
Hg + H 2 ⎯⎯→ 1
Hg + 2H
k2
H + C 2 H 4 ⎯⎯→ C 2 H 5
k3
C 2 H 5 + H 2 ⎯⎯→ C2H6 + H
k4
M + H + H ⎯⎯→ H 2 + M
Determinar la velocidad de formación de C2H6 en función de las constantes y las concentraciones
[Hg], [H2] y [C2H4]. Presuponer que H y C2H5 alcanzan concentraciones de estado constantes.

32.- La constante de velocidad de la reacción en fase gas 2NO2+F2 → 2NO2F vale 38 dm3mol-ls-l a
27°C. La reacción es de primer orden respecto de NO2 y F2.
Calcular en número de moles de NO2, F2 y NO2F presentes después de 10,0 s, si se mezclan 2,00
mol de NO2 con 3,00 mol de F2 en un recipiente de 400 dm3 a 27°C.

33.- Calcular el cociente de las constantes de velocidad, a temperatura ambiente, para dos
reacciones que tienen el mismo valor de A pero cuyas Ea difieren en:
a) 1 kcal mol-l.
b) 10 kcal mol-l.

34.- Una muestra de 1,00 g de 226Ra emite 3,7.1010 partículas α por segundo.
a) Calcular la constante desintegración, λ, y el período de semidesintegración del 226Ra.
b) Calcular la actividad, A, de dicha muestra después de 999 años.

35.- El uranio presente hoy día en la tierra es 99,28% 238U y 0,72% 235U. Las respectivas vidas
medias son 4,51.109 y 7,0.108 años. ¿Cuánto tiempo ha transcurrido desde que dicho uranio era 50%
238
U y 50% 235U?
(Las abundancias isotópicas se dan en porcentaje atómico).

36.- Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la descomposición térmica del ozono:

k
⎯⎯→
1
O3 ←⎯⎯⎯ O 2 + O
k −1
k
O + O 3 ⎯⎯→2
2O 2
a) Obtener por el método del estado estacionario una expresión para la velocidad de
descomposición en función de las constantes de velocidad de estas tres reacciones y de las
concentraciones de O2 y O3.
b) Experimentalmente se ha obtenido que la reacción es de orden 2 con respecto al O3 y de orden -1
con respecto al O2. Establecer las relaciones de magnitud que deben existir entre las
concentraciones y las constantes de velocidad con objeto de que la obtenida esté de acuerdo con los
resultados experimentales.

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37.- La descomposición de la nitramida en disolución acuosa, NO2NH2 → N2O + H2O, es de primer

orden respecto a la nitramida. Se cree que la reacción tiene lugar en tres etapas:
1º) NO2NH2 + B → BH+ + NO2NH-
2°) NO2NH- → N2O + OH-
3º) OH- + BH+ → B + H2O
B es una base (por ejemplo el ion acetato).
Se han propuesto dos hipótesis:
a) La 1ª reacción es rápida en ambas direcciones siendo K la constante de equilibrio, la 2ª es lenta y
es la determinante de la velocidad de la reacción siendo k2 su constante cinética.
b) La lª reacción es la determinante de la velocidad siendo kl su constante y la 2ª mucho más rápida.
Compruébese si una, o ambas, de estas hipótesis permiten deducir que la reacción sea de primer
orden respecto de la nitramida. Si ambas son consistentes sugiérase qué experiencia podría hacerse
para poder excluir una u otra hipótesis.

38.- La constante de velocidad para la reacción de inversión de la sustancia A catalizada por ácidos
o bases fuertes viene expresada a temperatura ambiente por k = 9.10-5 + 2,4.10-3[H+] + 1.102[OH-].
¿Como varía la velocidad de reacción con el carácter ácido o básico del medio? Representar
gráficamente log k frente al pH.

39.- Se obtuvieron los datos siguientes para la descomposición de glucosa 0,056 M a 140°C a
diversas concentraciones del catalizador ácido clorhídrico. Hallar por un método gráfico el valor del
coeficiente catalítico del ión hidrógeno.
k / h-1 0,00366 0,00580 0,00818 0,01076
[H3O+] / mol l-1 0,0108 0,0197 0,0295 0,0394

40.- La hidrólisis del metilhidrocinamato es catalizada por el enzima quimotripsina. Los datos, a
25oC, pH=7,6 y una concentración de enzima constante, se tabulan a continuación y muestran las
velocidades de reacción iniciales. Hallar la constante de Michaelis y la velocidad de reacción límite.
103 [metilhidrocinamato] / mol l-1 30,80 14,60 8,57 4,60 2,24 1,28 0,32
108 velocidad inicial / mol l-1 s-1 20,0 17,5 15,0 11,5 7,5 5,0 1,5

41.- Se siguió la hidrólisis de la sacarosa por el enzima invertasa, por medida de la velocidad de
cambio inicial en la lectura del polarímetro con varias concentraciones iniciales de sacarosa.
[sacarosa] / mol l-1 0,0292 0,0584 0,0876 0,117 0,146 0,175 0,234
velocidad inicial / mol l-1 s-1 0,182 0,265 0,311 0,330 0,349 0,372 0,371
Por medio de una gráfica Lineweaver-Burk, calcular la constante de Michaelis, KM, para el
complejo enzima-sustrato.

42.- La fosforilasa b es un enzima que cataliza la degradación del glucógeno:

(glucosa ) n + HPO 24 − → (glucosa ) n −1 + glucosa − 1 − fosfato
y, en ciertas condiciones, cumple la ecuación de Michaelis-Menten. Comprueba su actividad
determinando las constantes vmax y KM a partir de las velocidades iniciales determinadas en los
siguientes experimentos, en los que se ha hecho reaccionar la misma cantidad de disolución de
enzima con volúmenes iguales de distinta concentración de fosfato inorgánico:
v0 / mol l-1 s-1 1,7 2,7 3,3 3,7 4,3 4,7 6,2
-1
[S]0 / mol l 0,0090 0,018 0,023 0,030 0,038 0,050 0,135

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Química Física Problemas de Cinética de reacción

SOLUCIONES 20.- T1 = 687 K; T2 = 633 K; T3 = 509 K.

1.- v = k[A]1,5[B]0,5; k = 10-5 (mm Hg)-1 s-1. 21.- a) x = 1; y = 0; k = 0,352 h-1;
2.- b) Para que la ec. cinética del mecanismo
d [A ] ⎛ k ⎞ coincida con la experimental debe
− = 10 − 2 ⎜⎜1 + 1 ⎟⎟ cumplirse: k −1 PNO 2 << k 2 PNO → k= k1
dt ⎝ k 2 [B] ⎠
3.- n = 2; k = 1,16 10 (mm Hg)-1 min-1.
. -5 c) t1/2 = 0,0143 h.
(kA = 2,33.10-5 (mm Hg)-1 min-1). 22.- ###
4.- n = 3; k = 1,4.10-3 mol-2 l2 s-1. 23.- k =0,069 min-1; A0 = 2,6.
24.- v = k1[Co(NH3)5Cl2+][OH-] /[H2O]
[ ]
5.- K = 2,68;
k1 = 7.10-3 min-1; k-1 = 2,6.10-3 min-1. 25.- c) 2k 3 [O] << k 2 NO −2
6.- n = 0; k = 7,5.10-3 kN m-2 s-1. 26.- n = 1,5
(kA = 1,5.10-2 kN m-2 s-1). 27.- ###
7.- Ea = 51,9 kJ mol-1. 28.- ###
8.- a) 20°C: k1 + k-1 = 14,45.10-3 min-1; 29.- a) 2, 1, 1;
30°C: k1 + k-1 = 38,64.10-3 min-1. b) reactivos: B; productos: D, G;
b) K=1,61; intermedios: C, F; catalizador: A.
20°C: k1=8,9.10-3min-1, k-1=5,5.10-3min-1; 30.- a) 1,08.10-10 %;
30°C: k1=23,8.10-3min-1, k-1=14,8.10-3min-1 b) 0,029 registros min-1 (g C)-1;
c) Ea(1) = 72,7 kJ mol-1; c) 4714 años.
Ea(-1) = 73,1 kJ mol-1. 31.-
d) ΔH = 0 d [C 2 H 6 ]
9.- a) t1/2 = 24,7 min; =
dt
b) λ = 2,8.10-2 min-1. 1/ 2
⎛ k1 ⎞
10.- a) = k 2 ⎜⎜ ⎟⎟ [Hg ]1 / 2 [C 2 H 4 ][H 2 ]1 / 2 [M ]−1 / 2
[
v = k Fe(CN) 36 − ] [I ][Fe(CN) ]
2 − 4 − −1
6 ;
⎝ k4 ⎠

k = 103 mol-1 l h-1. 32.- n(NO2) = 0,04 mol; n(F2) = 2,02 mol;
b) ### n(NO2F) = 1,96 mol.
11.- Ea = 33±1 kJmol-1. 33.- a) k1 / k2 = 5,41;
12.- a) t1/2 = 5,78.105 s; b) k1 / k2 = 2,16.107.
b) El mecanismo es posible. 34.- a) λ = 1,39.10-11 s-1; t1/2 = 1583 años;
13.- t = 70,42 años. b) A = 2,4.1010 registros s-1.
14.- a) La gráfica contiene dos rectas de 35.- 5,9.109 años
pendiente negativa y la misma ordenada 36.- a)
en el origen; pendiente (1) < pendiente (2).
b) velocidad (2) > velocidad (1) siempre. 1 d [O 3 ] k1k 2 [O 3 ]2
v=− = ;
( )
15.- a) 2 [A ]10/ 2 − [A ]1 / 2 = kt ;
2 dt k −1 [O 2 ] + k 2 [O 3 ]
b) k 2 [O 3 ] << k −1 [O 2 ]
b) 2([A ]−1 / 2 − [A ]0−1 / 2 ) = kt ;
37.- ###
([A]− n +1 − [A]0−n +1 )/(−n + 1) = −kt 38.- ###

c) t1 / 2 = (2 n −1 − 1)/( n − 1)k [A ]0n −1

39.- k0 = ks.c. = 9,42.10-4 h-1;
. -2 -2 2 -1 k H + = 0,2478 h -1 mol -1 dm 3
16.- n = 3; k = 1,41 10 mol l s .
17.- a) Ea = 53,29 kJ mol-1; 40.- KM = 4,6.10-3 mol dm-3;
A = 1,6.109 12 mol-2 min-1; v0,máx = 2,3.10-7 mol dm-3 s-1
b) T2= 333,7. 41.- ###
18.- Ea = 51,85 kJ mol-1. 42.- KM = 0,042 mol dm-3;
19.- a) a = 1; b = 1/2; k = 10-3 mmHg-1/2 min-1; v0,máx = 0,451 mol dm-3 s-1
b) t1/2 = 117 min> t1/2(real) = 34,5 min.