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REACCIONES RED-OX QCA 01 ANDALUCÍA

1.- Una muestra de un metal se disuelve en ácido clorhídrico y se realiza la electrólisis


de la disolución. Cuando han pasado por la célula electrolítica 3215 C, se encuentra
que en el cátodo se han depositado 1’74 g de metal. Calcule:
a) La carga del ión metálico.
b) El volumen de cloro desprendido medido en condiciones normales.
Datos: F = 96500 C; Masa atómica del metal = 157’2.

2.- Sabiendo que:


Zn(s)/Zn2+(1M)║H+(1M)/H2(1atm)/Pt(s) Eºpila = 0’76 V
Zn(s)/Zn2+(1M)║Cu2+(1M)/Cu(s) Eºpila = 1’10 V

Calcule los siguientes potenciales estándar de reducción:


a) Eº (Zn2+/Zn).
b) Eº (Cu2+/Cu).

3.- Por una cuba electrolítica que contiene cloruro de cobre (II) fundido, circula una
corriente eléctrica de 3 A durante 45 minutos. Calcule:
a) La masa de cobre que se deposita.
b) El volumen de cloro que se desprende, medido en condiciones normales.
Datos: F = 96500 C; Masa atómica: Cu = 63’5.

4.- En una valoración, 31’25 mL de una disolución 0’1 M de Na2C2O4 (oxalato de


sodio) en medio ácido consumen 17’38 mL de una disolución de KMnO4 de
concentración desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a CO2 y el permanganato
a Mn2+.
a) Ajuste la ecuación iónica por el método del ión-electrón.
b) Calcule la concentración de la disolución de KMnO4.
Datos: Masas atómicas: O = 16; K = 39; Mn = 55.

5.- Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar):


CaO + H2O  Ca(OH)2
Ag + HNO3  AgNO3 + NO2 + H2O
Razone:
a) Si son de oxidación-reducción.
b) ¿Qué especies se oxidan y qué especies se reducen?

6.- El principal método de obtención del aluminio comercial es la electrolisis de las


sales de Al3+ fundidas.
a) ¿Cuántos culombios deben pasar a través del fundido para depositar 1kg de
aluminio?
b) Si una célula electrolítica industrial de aluminio opera con una intensidad de
corriente de 40.000 A. ¿Cuánto tiempo será necesario para producir 1 kg de
aluminio?
Datos: Faraday = 96500 C. Masa atómica: Al = 27.

Fco. González
Funes
REACCIONES RED-OX QCA 01 ANDALUCÍA

7.- El KMnO4, en medio ácido sulfúrico, reacciona con el H2O2 para dar MnSO4, O2,
H2O y K2SO4.
a) Ajuste la reacción molecular por el método del ión-electrón.
b) ¿Qué volumen de O2 medido a 1520 mm de mercurio y 125 ºC se obtiene a partir
de 100 g de KMnO14?
R= 0’082 atm·L·K ·mol 1. Masas atómicas: C = 12; O = 16; K = 39; Mn = 55.
⎯ ⎯

8.- Se construye una pila, en condiciones estándar, con un electrodo de cobre y un


electrodo de aluminio.
a) Indique razonadamente cuál es el cátodo y cuál el ánodo.
b) Calcule la f.e.m de la pila.
Datos: Potenciales estándar de reducción: Cu2+/Cu = 0’34 V; Al3+/Al =  1’65 V.

9.- En medio ácido sulfúrico, el permanganato de potasio reacciona con Fe (II) según:
KMnO4 + FeSO4 + H 2SO4 → MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
a) Ajuste la reacción por el método del ión-electrón.
b) Calcule el número de moles de sulfato de hierro (III) que se obtienen cuando
reaccionan 79 g de permanganato de potasio con la cantidad necesaria de Fe (II).
Masas atómicas: O = 16; K = 39; Mn = 55.

Fco. González
Funes
1.-
a) sabemos que un faraday (96500 C) deposita un equivalente de metal, calculamos los
equivalentes depositados por 3215 C

96500 C 3215C
1eq  x x  0, 0333eq

como sabemos que se han depositado 1,74 g de metal, podemos calcular la masa
equivalente del metal

neq g
m
M M eq  m  1, 74 g  52, 2
neq 0, eq
eq 0333eq

la masa equivalente de una sustancia que participa en un proceso redox se define como
la masa de sustancia que intercambia un mol de electrones, si llamamos x al número de
electrones transferidos podemos escribir

Mm Mm 157, 2 g / mol
M eq  x  3
x Meq 52, 2 g / eq

hemos calculado que el metal cede tres electrones, por lo tanto su carga es +3

b) Si le llamamos X al metal podemos escribir las semireacciones de reducción y de


oxidación

X 3  3e  X 0

 Red 
2Cl  Cl  0

2e
2
Oxi

obtenemos la reacción total multiplicando la reducción por 3 y la oxidación por 2 para


ajustar el número de electrones y sumando las semireacciones

2 X 3  6e  2 X 0
6Cl  3Cl20  6e
2 X 3  6Cl  2 X 0  3Cl2

establecemos la proporción con los datos de la reacción ajustada

2 157, 2 g de metal 1, 74 g de
metal  x  1,18 g de Cl2
3 71 g de Cl2 x

calculamos los litros de Cl2 en condiciones normales. Mm (Cl2) = 71 g/mol

71 g Cl2 1,18 g Cl2


 22, 4 L x
x  0, 37 L
2.- Zn(s)/Zn2+(1M)║H+(1M)/H2(1atm)/Pt(s) Eºpila = 0’76 V
Zn(s)/Zn2+(1M)║Cu2+(1M)/Cu(s) Eºpila = 1’10 V

a) Sabiendo que el potencial estandar de reducción del electrodo de hidrógeno es


Eo(H+/H2) = 0 V y que el potencial estandar de una pila viene dado por la expresión

o
E pila  Eo ox  Eo red 

particularizamos esta ecuación para la primera pila

0, 76V  E o  Zn / Zn2   0 E o  Zn / Zn2   0, 76V

este es el potencial de oxidación, por lo tanto el de reducción será igual y de signo


contrario
Eo Zn2 / Zn  076V

b) Aplicando la misma ecuación para la segunda pila obtenemos

o
E pila  E o  Zn / Zn2   E o Cu2 / E o  Cu2 / Cu    E o  Zn / Zn2
Eo
Cu  pil 
Eo Cu2 / Cu   1,10V  0, 76V  0, 34V

3.-
a) Calculamos la carga que ha pasado por la cuba en 45 minutos (2700 s) con una
intensidad de 3 A

Q  I  t  3 A  2700 s  8100 C

sabemos que un faraday (96500 C) deposita un equivalente de metal, calculamos los


equivalentes depositados por 8100 C

96500 C 8100 C
1eq  x x  0, 084 eq

calculamos la masa equivalente del cobre sabiendo que se reduce ganando dos
electrones

M eq Mm  63, 5 g / mol  31, 75 g / eq



nº 2

e

eq
neq M
m m
M
eq
 neq
 31,
75 g /
eq 
0,
084
eq 
2, 67
g Cu
3.-
b) calculamos los moles de cobre depositados

m
n
M 2, 67 g  0, 042 mol
m  63, 5 g /
mol

La reacción completa que se da en la cuba electrolítica es

Cu 2  2Cl  Cu0  Cl2

como vemos se desprenden igual número de moles de Cl2 en el ánodo que se depositan
de cobre en el cátodo por lo tanto el volumen en condiciones normales es

V  nCl  22,
2
4 L / mol  0, 042 mol  22, 4 L / mol  0, 94 L

4.-
a) ajustamos la ecuación iónica por el método del ión-electrón.

C O2  2CO
2 4 2  x5
2e
MnO  8H   5e  Mn2  4H x2
4 2
O

5C2 O4 2  10CO2 10e


2MnO4 16H  10e  2Mn2  8H 2O
5C O2  2MnO 16H   10CO  2Mn2  8H O
2 4 4 2 2

b) Calculamos el número de moles de oxalato cálcico

nNa2C2O4 mol
M VNa C O  0,1  0, 03125 L  3,125 103
Na2C2O4
224 mol L

establecemos la proporción con los datos de la reacción iónica ajustada

5 mol Na2C2O4 3,125 mol


Na2C2O4  x  1, 25103 mol KMnO
4
2 mol KMnO4 x

calculamos la concentración de la disolución de permanganato potásico


nKMnO
1,4 25 103 mol mol
M    0, 072
KMnO4
VKMnO 4 0, 01738 L L
5.- CaO + H2O  Ca(OH)2
Ag + HNO3  AgNO3 + NO2 + H2O

a) La primera reacción disociada es

Ca2+ + O2- + 2H+ + O2-  Ca2+ + 2(OH)-

como vemos ningún elemento cambia de número de oxidación, en consecuencia no es


de oxidación-reducción.
La segunda reacción disociada es

Ag0 + H+ +
NO3  Ag+ + NO3 + NO2 +2H+ + O2-

como vemos la plata cambia su número de oxidación de 0 a +1 y el nitrógeno cambia de


+5 en el ión nitrato a +4 en el dióxido de nitrógeno, en consecuencia es una reacción de
oxidación-reducción.

b) Las semireacciones de oxidación y de reducción de la segunda reacción son

Ag0  Ag  1e (oxidación)

NO  2H  1e  NO  H O (reducción)


3 2 2

6.-
a) Si llamamos x al número de electrones transferidos por una sustancia que participa
en un proceso redox podemos escribir la masa equivalente de dicha sustancia

M eq
Mm
 x

el aluminio al reducirse cambia su número de oxidación de +3 a 0 ganando 3 electrones

Mm 27 g / mol g
M eq    9
x 3e eq

calculamos el número de equivalentes que hay en 1 kg de aluminio

neq
m 1000  111,1eq
M g
eq 9g/
eq

sabemos que un faraday (96500 C) deposita un equivalente de metal, calculamos la


carga
q  neq
 F  111,1eq  96500  1, 072 107 C
C
eq
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6.-
b) Para calcular el tiempo partimos de la definición de intensidad

q q 1, 072 107 C
I t   268 s
t I 40000 A

7.-
a) formulamos la reacción molecular

KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + O2 +K2SO4 + H2O

si calculáramos los números de oxidación de los elementos de esta reacción veríamos


que solo cambian el manganeso de +7 en el permanganato, a +2 en el sulfato de
manganeso (II) y el oxígeno de -1 en el peróxido de hidrógeno, a 0 en el oxígeno
molecular por lo tanto planteamos las semireacciones iónicas y las ajustamos sabiendo
que en medio ácido se añade H2O donde falte oxígeno y H+ donde falte hidrógeno

MnO  8H   5e  Mn2  4H (reducción)


O 4 2

H2O2  O2  2H   (oxidación)

2e

multiplicamos la reducción x2 y la oxidación x5 para ajustar los electrones transferidos

2MnO4 16H  10e  2Mn2  8H 2O


5H O  5O 10H  10e
2 2 2
2MnO  5H O  6H   2Mn2  5O  8H O
4 2 2 2 2

Traspasamos los coeficientes de la reacción iónica ajustada a la molecular

2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + 5 O2 + K2SO4 + 8 H2O

b) Calculamos el número de moles de permanganato potásico Mm = 158 g/mol

m
n
M 100 g  0, 63 mol KMnO4
m  158 g /
mol

establecemos la proporción con los datos se la reacción ajustada

2 mol KMnO4 0, 63 mol


KMnO4  x  1, 57 mol O2
5 mol O2 x

calculamos el volumen a 1520 mm Hg (2 atm) y 125º C (398 K)


n  R T 1, 57 mol  0, 082 atm  L  K 1  mol 1  398 K
Fco. González
Funes
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6.-
V   25, 6 L
P 2 atm

Fco. González
Funes
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8.-
a) El potencial de reducción más alto es el del cobre, en consecuencia será el cobre el
que se reduce en el cátodo y el aluminio el que se oxida en el ánodo

Reducción (cátodo) Cu2  2e  Cu0


Oxidación (ánodo)
Al  Al3  3e

b) La f.e.m. o potencial de la pila viene dado por la expresión

0
E pil  E0 (red )  E0 (ox)
a

los datos del ejercicio nos dan el potencial de reducción del aluminio, el de oxidación es
igual pero de signo contrario E0 (Al/Al3+) = 1,65 V

E 0pil  E 0 Cu2 / Cu   E 0  Al / Al   0, 34V 1, 65V  1, 99V


3

9.-
a) KMnO4 + FeSO4 + H 2SO4 → MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

si calculáramos los números de oxidación de los elementos de esta reacción veríamos


que solo cambian el manganeso de +7 en el permanganato, a +2 en el sulfato de
manganeso (II) y el hierro de +2 en el sulfato ferroso, a +3 en el sulfato férrico, por lo
tanto planteamos las semireacciones iónicas y las ajustamos sabiendo que en medio
ácido se añade H2O donde falte oxígeno y H+ donde falte hidrógeno

MnO  8H   5e  Mn2  4H (reducción)


O 4 2

(oxidación)
2Fe2  2Fe3  2e

multiplicamos la reducción x2 y la oxidación x5 para ajustar los electrones transferidos

2MnO4 16H  10e  2Mn2  8H 2O


10Fe2  10Fe3 10e
2MnO4 10Fe2 16H   2Mn2 10Fe3  8H2 O

Traspasamos los coeficientes de la reacción iónica ajustada a la molecular

2 KMnO4 + 10 FeSO4 + 8 H 2SO4 → 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O

b) Calculamos el número de moles de permanganato potásico Mm = 158 g/mol

m
n
M 79 g  0, 5 mol KMnO4
m  158 g /
mol

Fco. González
Funes
b) (continuación) establecemos la proporción con los datos se la reacción ajustada

2KMnO
mol KMnO4 0, 5 mol x  1, 25 mol Fe SO 
4 
5 mol Fe SO x 2 43
2 43

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