Facultad de Química y de Farmacia Sábado 16, Mayo 2020

I1-QIM150

1. A) Las constantes críticas experimentales del CO2 son: (6 ptos)

Tc = 304 K , Pc = 73,6 bar y Vcmolar = 0,095 L mol-1

Use los valores de Pc y Tc para calcular Vc. Suponga que CO2 se comporta como

a) Gas ideal
b) Un gas de van der Waals
c) Compare sus respuestas con el valor experimental. Si hay diferencias explique brevemente que las
ocasiona.

B) La Figura 1 muestra el comportamiento del factor de compresibilidad frente a la presión, para tres
gases diferentes. A partir del comportamiento del factor de compresibilidad podemos concluir que a
difernetes presiones los gases siguen un comportamiento diferente.

Explique lo que sucede a presiones lo suficientemente altas

Figura 1

2. A) Una máquina térmica funciona reversiblemente entre 2 focos térmicos, uno de ellos formado por
103 Kg de H2O en fase gas a 100 oC y otro, por 103 Kg de H2O en fase sólida a 0 oC, a la presión de
1 atm. Según la Figura 2 responda: (3 ptos)

Figura 2 Q=? H2O(g)

T=?
a) ¿Cuál es el rendimiento máximo de la máquina?
b) Para fundir el hielo se necesitan liberar 8x107 cal.
Si la máquina funciona cíclica y reversiblemente,
calcule el calor absorbido (en kcal) por el agua en fase vapor

Q=?
T=?
H2O(s)
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B) Demuestre que para alcanzar la máxima entropía de una mezcla de dos componentes, la fracción
molar de cada componente debe ser 0,5, como se muestra en la Figura 3 que representa la energía
libre, entalpía y entropía de mezcla, calculadas para una solución binaria ideal. (3 ptos)

Figura 3

3. Consideremos Helio (gas ideal monoatómico) en el estado inicial A: PA=0,987 atm, VA=10 L y TA=300 K.
Se llevan a cabo las siguientes transformaciones en un ciclo reversible: (7 ptos)

A B:Transformación isoterma reversible con volumen final VB=20 L

B C:Transformación isocorica reversible con temperatura final TC

C D:Transformación adiabática reversible, que devuelve el gas a sus condiciones iniciales.

Figura 4

Completar la tabla según Figura 4, calculando E, H, W y Q en cada etapa del ciclo. Considere TC < TA

Etapa E (J) H (J) W (J) Q (J)

A B

B C

C A

Ciclo
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4. Se necesita construir una celda de combustible basada en la oxidación de dos compuestos: H2(g) (masa
molar = 2,0 g/mol) y CO(g) (masa molar = 28,0 g/mol). Las reacciones de combustión son: (7 ptos)

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (g) ∆Aorx = -239,25 kJ/mol

CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g)

a) Calcule el máximo trabajo disponible en la combustión de monóxido de carbono, por mol y por
gramo a 298.15 K y 1 bar de presión.
b) Compare el máximo trabajo disponible en ambas combustiones (por mol y por gramo) y en base a
esto ¿Cuál elige como combustible de la celda? ¿Por qué?

Datos a 298,15 K:

Sustancia ∆𝑯𝒐𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊ó𝒏 [kJ mol-1] So [J mol-1 K-1]

H2(g) 131,0
CO(g) -2831 197,7
CO2 (g) 213,8
H2O (g) 70,0
O2 (g) 205,2

5. Para la siguiente reacción de conversión de azúfre desde su forma rombica a la forma monoclinica,
según: (6 ptos)

o
S (rómbico) S (monoclínico) ∆Hrx = 6,4 kJ/mol;

i) Se determinó que Kp a 298 K para esta reacción era igual a 0,97. ¿Se favorecerá la formación de
azúfre monoclinico a esa temperatura? ¿Por qué?
ii) ¿A qué temperatura Kp = 3,55?
iii) Si se diera el caso en que T2 < T1, ¿qué especie se favorecerá? Fundamente usando expresiones
matemáticas pero sin cálculos.