Toda reacción química debe justificarse:

• Las reacciones REDOX se justifican con E°red (potenciales normales de reducción).

RECORDAR:

*Se calculan, siempre, potenciales de reducción, no de oxidación. Esto quiere decir que, si yo necesito
calcular un nuevo potencial, sea cual sea la especie, debo plantear la ecuación de manera que ésta se reduzca (esto
puede implicar, si nuestro compuesto se está oxidando, que debamos invertir su reacción para calcular dicho
potencial).
*Las redox siempre deben estar balanceadas por el método ion-electrón:

¿Cómo calculo saltos de potencial que no están en el compendio?

El nuevo potencial será igual a la suma de las cantidades de electrones puestos en juego en cada salto
pequeño, multiplicados por el potencial de dicho salto, todo esto, divido sobre la cantidad de electrones puesto en
juego en el salto completo.

¿Cómo calculo un potencial cuando el pH es ≠ 0 o 14?

Utilizó la ecuación de nernst como factor de corrección:

������
���� = ����° − ���������������
�������� � ����] .����

���� ∙

������������[��
0,059 = RT/F
��� = ����° − [ ���� ��������
�������� ∙ ����, .����
������������ ]
�������������
Esta ecuación me dice que el nuevo potencial, en condiciones no estándar (ya que pH≠0 o 14), será igual al
potencial estándar del elemento en cuestión, menos 0,059 dividido el número de electrones puesto en juego en la
reacción, multiplicado por el log de K de la reacción, que es igual al producto de la concentración de productos
elevada a su coeficiente estequiométrico, por el producto de la concentración de reactivos elevada a su coeficiente
estequimétrico. Si productos o reactivos son gases, su concentración se mide en P (presión parcial).
¿Cómo calculo un potencial de una sustancia que no se encuentra en el compendio?

1- Escribo la reacción de reducción del elemento principal (el que se está reduciendo/oxidando) y su E°red 2-
Planteo tantas reacciones de equilibrio como sean necesarias para que, al sumar todas las reacciones, obtener la
reacción global de interés (con los reactivos y productos que necesito, ni más ni menos). Especifico la K de cada
reacción.
 3- Sumo todas las reacciones. En esta última reacción calcularé el nuevo E°red. Para ello, utilizo la siguiente
tabla:
La completo con la ayuda de la ecuación de nernst:
E° logK ���������������� =
E°i
16,92 ∙ ���� ∙ ����°
- logK1
I) Coloco en la tabla todos los datos que tengo. II) Si
- logK2 tengo los valores de K, calculo su log.

RECORDAR:
Q=K cuando E°=0 (o sea, en el equilibrio)

III) Si tengo valores de E° calculo el logK que le corresponde con la ecuación de nernst.
IV) Sumo los logK y obtengo el nuevo logKT.
V) Con logKT en la ecuación de nernst calculo E°T, que es el potencial que estábamos buscando.
Con esta combinación de potenciales y constantes se puede hallar el potencial de cualquier reacción que no
esté en el apéndice de datos.

Cuanto mayor es el potencial estándar de reducción de una sustancia, mejor agente oxidante
es: tiende a reducirse → es un agente oxidante

Cuanto menor es el potencial estándar de reducción de una sustancia, mejor agente reductor
es: tiende a oxidarse → es un agente reductor

Desproporción (de especies adyacentes): proceso en el cual una misma especie se oxida y se reduce al
mismo tiempo. (Ej: agua oxigenada)

���� →����1 ���� →����2 ���� Si E2 > E1, entonces ET > 0 y B desproporciona

������������:���� → ���� ����° = A medida que disminuye el estado de oxidación de una

especie, debe disminuir el PNR. Si en algún caso
����2
aumentara estamos frente a una especie inestable a la
����: ���� → ���� ����° = ����1 desproporción.

�������� = ����2 − ����1

• Las REDOX que ocurren en FASE SECA (sólido o gaseoso) se justifican con ∆����
 ����
= ��������� ∙
���������������������������������������� − ����� ∙
���� �������� ��������
∆���� ����
Al sumar reacciones, sus ∆���� se suman.

Al invertir reacciones, a sus ∆���� se les invierte el signo.

Los METALES con E° < 0 se oxidan al ser atacados por ácidos.

Síntesis de cambio: planteo cada reacción de a un salto de potencial por vez. Sumo todas las reacciones
que dan E° > 0 para plantear la reacción total.

Ácido oxidante: ácidos que actúan con el anión. Ej: HNO3, se reduce NO3– ; H2SO4 en
caliente. Ácido no oxidante: ácidos que actúan con el protón (redox: H+/ H2(g)). Ej: HCl,
H2SO4 en frío.

Estabilidad: cuanto mayor sea la energía de enlace (tabulada) de un compuesto, más estable
será. Para estudiar la estabilidad de en compuesto debo:

✔ Estudiar su estabilidad frente a la desproporción (en ambos medios);

✔ Estudiar su estabilidad frente al solvente: agua, actuando como reductor y como oxidante; ✔ Estudiar su
estabilidad frente al oxígeno disuelto (recalcular E° ya que en el compendio aparece en estado gaseoso).

• Las reacciones ácido-base se justifican con CONSTANTES DE EQUILIBRIO (K)

Solo las reacciones que ocurren en fase acuosa
Solo los compuestos insolubles poseen K. pueden justificarse con K
Al sumar reacciones, sus K se multiplican.
Si una reacción se invierte, su K se invierte.

���� + �������� → ���� + ����

���� = [ ] ∙ [ ]

[ ] ∙ [ ]����
 RECORDAR: las sustancias sólidas y líquidas NO SE ESCRIBEN EN LA ECUACIÓN DE K.
• Carácter ÁCIDO-BASE:

Para predecir el CARÁCTER ácido-base de una SOLUCIÓN debo analizar de qué sustancia se trata, y
plantear: la reacción de autodisociación del agua, desprotonaciones, pérdida de OH-, e hidrólisis, según
corresponda. La reacción que posea una mayor K, determinara el carácter de la solución, dependiendo si esta
libera OH- o H+ al medio.
Si me dan una mezcla de reactivos y me piden calcular el carácter ácido-base de la solución resultante:
1° - Hago la predicción de que ocurre: si hay o no reacción, cuales son los productos.

2° - Si hay reacción, calculo su K para identificar si predominarán los reactivos o productos en la

misma. 3° - Con las especies predominantes en la solución, determino el carácter ácido-base.

Los iones metálicos cuyos hidróxidos son insolubles en agua (Ej: Fe3+) al estar como reactivos en un carácter
Ac-Base, se deben hidrolizar tantas veces como el compendio indique.

No se estudia el carácter ácido-base de las sales INSOLUBLES. En estos casos, de sustancias sólidas, se
determina el COMPORTAMIENTO ÁCIDO-BASE.

Para determinar el comportamiento ácido-base de un sólido, lo hago reaccionar con OH- Y H+, es decir,
estudio la capacidad del sólido de reaccionar con un ácido (H+) o una base (OH-). Ese estudio se realiza a partir
del análisis de K. La reacción que posea una K mayor a 1x102 (equilibrio desplazado a productos), será la que
determine el comportamiento del sólido. Si el sólido reacciona con bases, tendrá comportamiento ácido; si el
sólido reacciona con ácidos, tendrá comportamiento básico. Si el sólido reacciona con ambos, será anfótero.
(también se puede denominar CONDUCTA ácido-base)
pH

= −log [����+]

���� = −log [ −]

Cuando en el balance de una reacción aparecen H+ u OH-, esa reacción depende del pH.
Rango de pH: para analizar el rango de pH al que predomina determinada especie, primero debo encontrar
el pH al que las concentraciones de ambas especies son iguales. A partir de allí, con el uso de LeChatelier, analizo
cuál especie predominará en qué rango de pH.

Tipo extremo de sustancia: depende del enlace que forme la sustancia.

• Enlaces covalentes: sustancia molecular o atómica.

• Enlaces iónicos: sustancia iónica.
• Enlaces metálicos: sustancia metálica.
Reacciones de precipitación: para determinar si ocurre o no precipitado al mezclar dos reactivos debo
analizar:

1) Que al combinarse formen una sal insoluble (debe estar presente en el Compendio) 2) Escribo el equilibrio
de solubilidad del compuesto, tal cual como aparece en el compendio, y expreso el valor de Ks. De aquí puedo
proceder de dos maneras:
 a) Calcular el producto iónico (Q) con las concentraciones iniciales de los iones que poseo en mi
solución y compararlo con el valor de K: Q > K precipita, Q < K no precipita, Q = K equilibrio. b) Determino la
concentración de cada ion necesaria para que la reacción esté en equilibrio, y comparo esos valores con los que
tengo en mi solución, si tengo mayor concentración de iones, por Le Chatelier el equilibrio se verá desplazado
hacia la izquierda, generando un precipitado.

“Cuál es la máxima concentración de … que se puede agregar sin que ocurra precipitado” 🡪 debo reemplazas
los valores de concentraciones de las especies que tenga como dato en la ecuación de k de reacción, de ahí despejo
la concentración molar incógnita. Con esta concentración, Q = K y la mezcla estará en equilibrio, no habrá
precipitado salvo que se agregue más cantidad de algún reactivo; esta es la concentración máxima que se puede
agregar con los datos de las concentraciones iniciales de las otras especies, sin que ocurra precipitado.

Cálculos estequiométricos:

• Si la reacción a partir de la cual tengo que realizar diversos cálculos de concentración (etc) posee k >> 102
uso estequiometría para resolver.
• Si la reacción posee una k < 102 uso x de disociación y formación en la ecuación de la k. Estas x siempre
se ven afectadas por el coeficiente estequiométrico.
• Las concentraciones molares de las especies son independientes del volumen de la solución; en cambio, si
me piden calcular moles o gramos, debo tener en cuenta el volumen al momento de realizar el cálculo.