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Química 2º Bach GUIONES 2019-2020 M.

Centeno

UD 5 EQUILIBRIO QUÍMICO

PALABRAS CLAVE

Reacción reversible, equilibrio químico, cociente de reacción,


solubilidad, disolución saturada, producto de solubilidad, efecto del
ion común, solubilidad, grado de disociación, constante de equilibrio,
presión parcial.

CONCEPTOS ESENCIALES

1.- Escribir las expresiones de la constante de equilibrio en función de la presión (Kp) o de la


concentración (Kc), tanto para equilibrios en fase homogénea como equilibrios en fase
heterogénea
2.- Calcular valores de Kc o Kp.
3.- Calcular correctamente presiones parciales, concentraciones y grados de disociación de
sustancias una vez alcanzado el equilibrio, tanto para equilibrios en fase homogénea como
equilibrios en fase heterogénea.
4.- Utilizar el cociente de reacción para saber si una determinada mezcla ha alcanzado el
equilibrio y predecir el sentido en el que se desplaza la reacción en caso de no estarlo.
5.- Utilizar el principio de Le Chatelier para predecir sentido en el que se desplaza la reacción
al modificar las variables que influyen en el equilibrio.
6.- Escribir correctamente la expresión del producto de solubilidad y calcular su valor a partir
de la solubilidad de una sustancia
7.- Calcular la solubilidad de una sustancia a partir del valor de su producto de solubilidad.
8.- Utilizar el producto iónico de una sal para conocer si precipitará o no en una disolución
determinada o mezcla de disoluciones.
.

FORMULARIO
1.- Escribir las expresiones de Kc y Kp para una reacción aA (g) + bB (g) ↔ cC(g) + dD (g).
2.- Escribir la expresión del cociente de reacción y cómo se modifica el equilibrio en función
de su valor respecto a Kc.
3.- Escribir las ecuaciones que relacionan Kc con Kp y la expresión de Kp en función de las
presiones parciales, indicando las magnitudes y unidades que intervienen.
4.- Enunciar el principio de Le Chatelier y Realizar un esquema ordenando las diferentes
factores que afectan al equilibrio y cómo reaccionará el sistema ente un cambio en ellos..
5.- Escribir la expresión del producto de solubilidad y la relación entre Ks y la solubilidad para
sales del tipo AB (NaCl), AB2 (Na2S)y AB3 (AlCl3).

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5.1 EQUILIBRIO QUÍMICO

Se dice que se ha alcanzado el equilibrio químico cuando en una reacción reversible (aquella que
se produce en los dos sentidos) se iguala la velocidad de la reacción directa e inversa.

Cuando se alcanza el equilibrio químico


las cantidades de reactivos y productos
no cambian con tiempo.

Características del equilibrio químico:


1. Las características macroscópicas (concentración, presión) no cambian con el tiempo.
2. Depende de la temperatura.
3. No intercambia materia con el entorno.
4. Es un estado dinámico que se alcanza al igualarse las velocidades del proceso directo e inverso.

Las reacciones reversibles pueden completarse “quitando” los productos de reacción.

Los equilibrios pueden ser:


 Homogéneos : hay una sola fase (estado físico) H2 (g) + F2 (g) ↔ 2 HF (g)

 Heterogéneos: hay dos o mas fases CaCO3 (s) ↔ CaO(s) + CO2 (g)

Hay reacciones irreversibles, que no se equilibran nunca:

La reacción de combustión del butano es irreversible, no se da la reacción inversa.

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5.1.1 La constante de equilibrio Kc

LEY DE ACCIÓN DE MASAS

Dice que para una reacción reversible el producto de las concentraciones de los productos elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiométricos divida por el producto de las concentraciones de los
reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos es constante y se denomina
constante de equilibrio Kc.

Demostración: ver pizarra del profesor

Características:
1. La unidad de Kc depende de la reacción y de cómo la escribamos, pero por convenio se toma sin
unidades.
2. La expresión anterior de Kc se refiere a equilibrios homogéneos, en las que todas las sustancias se
encuentran en la misma fase.
3. En la expresión de Kc para equilibrios heterogéneos (con mas de una fase) sólo aparecen las
concentraciones de sustancias cuya concentración pueda modificarse, esto es, no aparecen líquidos
puros ni sólidos (se incluye el valor de la concentración en Kc).
4. Kc depende de la temperatura.
5. Un alto valor de Kc indica que la reacción está desplazada hacia los productos y un bajo valor que está
desplazada hacia los reactivos.
6. Si invertimos la reacción el valor de Kc se invierte y si la multiplicamos por dos la Kc resulta elevada al
cuadrado. Si una reacción es suma de dos el valor de Kc de la reacción global es el producto de cada
reacción individual.

Ejemplo 1 Halla la constante de equilibrio Kc para la reacción cuyos datos aparecen


en la imagen.

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Actividad 1 Escribe la expresión de Kc para las siguientes reacciones

CÁLCULOS EN EL EQUILIBRIO
Hay muchos tipos de problemas que incluyen equilibrios químicos, pero todos se pueden resolver a
partir de un procedimiento básico.
1. Leer el problema y escribir la reacción ajustada y los datos
2. Expresar los datos en concentraciones en mol/L.
3. Escribir la expresión de Kc.
4. Si es necesario: evaluar el sentido en el que varía la reacción.
5. Hacer una tabla ICE

6. Hallar las concentraciones finales en el equilibrio y sustituirlas en Kc.


Actividad 1 Actividades
7. Despejar propuestas del solucionario del libro del año pasado (se
las incógnitas.
8. ¿Son lógicos los resultados?

Se pueden hacer cálculos con el grado de disociación α de una reactivo, que es el tanto por uno
(o %) de un reactivo que se encuentra disociado (que ha reaccionado).

Ejemplo 2 Se ha realizado la reacción N2O4 (g) <===> 2 NO2(g) varias veces, con
distintas cantidades, siempre a 134 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio las
concentraciones eran de 0,29 y 0,74 mol/L respectivamente. Hallar Kc. Calcula la
composición final si se mezclan 1 mol de ambas sustancias gaseosas en un recipiente
de 10 L y se calienta a 134 ºC.
Ejemplo 3 En un recipiente de 25 L se introdujeron 1 mol de nitrógeno y 3 de
hidrógeno y se calentó a 750 ºC. En el equilibrio se obtuvo una mezcla que contenía
0’23 mol de amoniaco, 0’89 mol de nitrógeno y 2’78 mol de hidrógeno. Halla el valor
de Kc para la reacción de formación del amoniaco a 750 ºC.

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Ejemplo 4 A 25 ºC Kc para la reacción de formación de IH a partir de yodo


gaseoso es 54. En un recipiente de 5 L se introducen 2 moles de hidrógeno y 3 de
yodo. Calcula la concentración de todas las especies en el equilibrio.
Ejemplo 5 La constante de equilibrio para la reacción NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g)
a 100 ºC es 2 10-4. Halla la cantidad de amoníaco en el equilibrio y el grado de
disociación del hidrogenosulfuro, que habrá en un matraz de 1 L al que se añadió 1
mol de hidrogenosulfuro de amonio.
Actividad 2 En un recipiente de 5 L se introduce un mol de SO2 y un mol de O2 a
1000 ºC. Se establece el equilibrio 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g). Se observa que
en el equilibrio hay 0’15 moles de SO2. Halla el valor de la constante de equilibrio.
En otro recipiente de 10 L se introduce un mol de SO3 a 1000 ºC . Halla la
concentración de todas las especies en el equilibrio y el grado de disociación del
SO3 Sol: Kc = 280, quedan 0,68 moles de SO3 con un grado de disociación de 0,32.

5.1.2 La constante de equilibrio Kp

Constante de equilibrio en función de la presión

La constante de equilibrio también se puede expresar en función de la presión cuando las sustancias
que reaccionan están en estado gaseoso.

Otras expresiones de Kp

La constante de equilibrio Kp también se puede expresar en función otras magnitudes como:

 La fracción molar Xi. La presión parcial de un gas se puede expresar en función de la presión
total y la fracción molar de cada gas, mediante la expresión.

Teniendo en cuenta esto podemos escribir otra expresión para Kp

 La constante Kc: Se puede demostrar que:

Ejemplo 7 Hallar Kp para los equilibrios de los ejemplos 3, 4 y 5.

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Actividad 3 Escribe las expresiones de Kp para el equilibrio de la actividad 2 y


hállala. Sol: Kp = 2,68.
Actividad 4 A 500 ºC Kp para el equilibrio N2(g) + 3H2(g) ↔ 2 NH3(g) vale 4’2 10-4.
Escribe la expresión de Kp y Halla Kc. Sol: 0,93.
Actividad 5 A 360 ºC la presión parcial de una mezcla de gases en el equilibrio es:
PHI = 0,78 atm, PH2 = 1,02 atm y PI2 = 1,2 atm. Para la reacción reversible
I2 (g) + H2 (g) ↔2 HI (g) calcule: a) El valor de Kc y Kp. b) La presión total de la
mezcla. c) La composición de la mezcla si el recipiente es de 10 L.
Sol: a) 0,498 y 0,498. b) 3 atm. c) 0,15 mol de HI, 0,197 de H2 y 0,231 mol de I2.

Cálculos con Kp en el equilibrio

Hay muchos tipos de problemas que incluyen equilibrios químicos con Kp. La pauta para resolverlo es
similar a la ya propuesta en el apartado de cálculos en el equilibrio con Kc. Lo único es que después de la tabla
ICE puede convenir expresar el valor de Kp en función de la presión parcial o de la fracción molar y habrá que
tener en cuenta:
1. El número total de moles en el equilibrio.
2. La presión total en el equilibrio.
3. El grado de disociación que permite calcular fracciones molares en el equilibrio.
Ejemplo 8 A 30 ºC y 1 atm el N2O4 se encuentra disociado en un 20 %. Halla el
valor de Kp.
Ejemplo 9 Kp para la reacción anterior a 25 ºC es 0’14. Se introducen 3 moles de
N2O4 en un recipiente y se calienta a 25 ºC, alcanzándose una presión constante de
0’2 atm. Halla la composición volumétrica de la muestra en equilibrio y el grado de
disociación.
Ejemplo 10 A 1000 ºC Kp para la reacción de descomposición del carbonato de
calcio es 3’87. Se introducen 100 g de carbonato de calcio en un matraz cerrado de
20 L. Calcula la presión total en el equilibrio y la masa de carbonato sin
descomponer.
Ejemplo 11 A 100 ºC Kp para la reacción de descomposición del
hidrógenocarbonato de calcio en carbonato de calcio, dióxido de carbono y agua es
3’87. Halla la composición de la muestra en el equilibrio y la presión total si el
volumen del recipiente es de 10 L.

Cálculos útiles para problemas de equilibrio con Kp

Si no sabes que hacer puedes probar a….

- Hallar Kc y resolverlo.
- Hallar número total de moles …… aunque queden en función de los moles iniciales.
- Hallar fracciones molares …… aunque no sepas los moles iniciales (pueden “irse” en numerador y
denominador)
- Hallar presiones parciales.
- Piensa “algo nuevo”….
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Actividad 6 A 523 K las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en equilibrio para la


reacción: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)son 0,809 M, 0,190 M y 0,190 M. Calcule a esa
temperatura la constante Kp de la reacción. Sol: 1,91.
Actividad 7 En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800°C, se alcanza el
siguiente equilibrio: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g). Se pone en el recipiente 2
moles de metano, 0,5 de agua y 0,73 de hidrógeno y resulta que en el equilibrio hay
0,4 moles de monóxido de carbono. Halle Kp y Kc. Sol: Kp = 1,4 105y 18.
Actividad 8 En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0´387 moles de
nitrógeno y 0´642 moles de hidrógeno, se calienta a 800 K y se establece el
equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Encontrándose que se han formado 0,060 moles de amoniaco. Calcule la composición
de la mezcla gaseosa en equilibrio, Kc y Kp a la citada temperatura. Sol: 0,03 mol de
nitrógeno y 0,09 mol de hidrógeno, 0,06 y 1,39 10-5.
Actividad 9 Se introduce una mezcla de 0´50 moles de H2 Y 0´50 moles de I2 en
un recipiente de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430 ºC. Calcule:
a) Las concentraciones en el equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la
constante de equilibrio Kc es 54,3 para la reacción: H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura.
Sol: 0,11 M, 0,11 M y 0,78 M. Kp = 54,3.
Actividad 10 En un recipiente de 10 L se hacen reaccionar, a 450ºC, 0’75 moles de
H2 y 0’75 moles de I2, según la ecuación: H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
Sabiendo que a esa temperatura Kc = 50, calcule en el equilibrio:
a) El número de moles de H2, I2 y de HI.
b) La presión total en el recipiente y el valor de Kp.
Sol: 0,17 moles, 0,17 moles, 1,16 moles. 8,9m atm y 50.
Actividad 11 En un recipiente de 1L, a 2000 K, se introducen 6´1 10-3 moles de CO2
y una cierta cantidad de H2, produciéndose la reacción:
H2(g) +CO2(g) H2O(g) + CO(g) Kc = 4,4
Si cuando se alcanza el equilibrio, la presión total es de 6 atm, calcule los moles
iniciales de hidrógeno y los moles en el equilibrio de todas las especies químicas
presentes. Sol: 0,03 mol inicial de H2. En el equilibrio hay 0,024 mol de H2,
0,0057mol de CO y agua y 0,0004 mol de CO2.
Actividad 12 Se añade un número igual de moles de CO y H2O a un recipiente
cerrado de 5 L que se encuentra a 327º C, estableciéndose el siguiente equilibrio:
CO (g) + H2O CO2 (g) + H2 (g) Kc = 302
Una vez alcanzado éste, se encuentra que la concentración de CO2 es 4´6 M. Halle
la concentración de CO y de H2 en el equilibrio y la presión total del sistema en el
equilibrio, Así como Kp. Sol: [CO] = 0,26 M, [H2] = 4,6 M, 480 atm y Kp = 302.

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5.1.3 Cambios en el equilibrio

Predicción del sentido de una reacción

Es posible predecir de forma precisa el sentido de una reacción química, calculando el valor del
cociente de reacción Q,

Ejemplo 12 Kc para el equilibrio N2(g) + 3H2(g) ↔ 2 NH3(g) vale 1.77. Se añade en


un matraz de 4 L, 5 mol de nitrógeno, 4 moles de hidrógeno y 2 moles de amoníaco.
¿estará el sistema en equilibrio?. Halla las concentraciones en el equilibrio de cada
sustancia.
Actividad 13 Kc para el equilibrio N2(g) + 3H2(g) ↔ 2 NH3(g) vale 1.77. Se añade en
un matraz de 10 L, 2 mol de nitrógeno, 6 moles de hidrógeno y 4 moles de amoníaco.
Calcula el cociente de reacción. ¿Estará el sistema en equilibrio?.
Sol: 3,7, No.
Actividad 14 La reacción de formación del yoduro de hidrógeno a partir de yodo
gaseoso es reversible y Kp a 425 ºC es 54 cuando se escribe para la formación de 2
moles de IH. En un matraz de 5 L se introducen 1 mol de H2, 2 moles de I2 y 15 mol
de IH. Calcula las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
Sol: 1’48 mol H2, 2’48 mol de I2 y 14’04 mol de IH.

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5.1.3 Factores que modifican el equilibrio

Factores que afectan al equilibrio


El equilibrio se puede modificar si:
- Variamos las concentraciones .
- Modificamos la presión.
- Cambiando el volumen
- Modificando la temperatura

El sentido de la variación del equilibrio puede predecirse usando el principio de Le Chatelier.

Principio de Le Chatelier

Cuando se altera el equilibrio químico, el sistema evoluciona en el sentido que tienda a


contrarrestar la variación que modifica el equilibrio, alcanzándose un nuevo equilibrio.

Si añadimos oxígeno al equilibrio 2 NO + O2 ↔ 2 NO2

Éste se desplaza hacia la derecha ---------

Si añadimos un gas inerte en un recipiente cerrado, aumentaremos la presión total, pero no


varia el volumen, por lo que la presión parcial de cada gas que interviene en el equilibrio
permanece constante y este no se modifica.

Ejemplo 13 La reacción N2(g) + 3H2(g) ↔ 2 NH3(g) es exotérmica. Razona como


afecta al equilibrio: un aumento de la temperatura, una disminución de la presión, un
aumento del volumen, la adición de nitrógeno, eliminar amoniaco del medio.
Actividad 15 Razona como afecta al equilibrio de CaCO3(g) ↔ CaO(s) + CO2 (g)
ΔH>0, que se produce en un recipiente cerrado: aumentar la temperatura, disminuir
la presión, añadir óxido de calcio, añadir CO2, añadir helio, destapar el recipiente.

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5.1.4 Constante de equilibrio y Temperatura

La constante de equilibrio es función de la temperatura

La constante de equilibrio depende únicamente de la temperatura, a través de la ecuación

La ecuación de Van´t Hoff permite saber si Kp aumenta o disminuye con la temperatura, lo cual dependerá
de si la reacción es exo o endotérmica (como ya sabemos por Le Chatelier).

Ejemplo 14 Calcula el valor de la constante de equilibrio para la formación del


amoníaco en condiciones estándar. Dato: ∆Hºf NH3 = - 67’2 kJ/mol, Sº NH3= 192’5
J/molK, Sº H2= 130’7 J/molK , Sº N2= 191’5 J/molK

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5.2 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS EN DISOLUCIÓN


5.2.1 Solubilidad

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
Son aquellas en las que se forman productos sólidos (precipitados) debido a la reacción entre iones
en disolución (acuosa).

Un aspecto esencial de las reacciones de precipitación es la solubilidad de las sustancias:


Llamamos solubilidad de un soluto en un disolvente (habitualmente agua) a la concentración de
dicho soluto en una disolución saturada del mismo o a la máxima cantidad de soluto que se puede disolver
por una cierta cantidad de disolvente a una determinada temperatura.

Las unidades de solubilidad mas habituales son : g/L, mol/L y gramos de soluto por kilogramo de
disolvente. Ejemplos: La solubilidad de sulfato de cobre a 20 ºC es 20 g/100 g H2O significa que a 20 ºC
podemos disolver como mucho 20 g de sulfato por cada 100 g de agua.
La solubilidad de sulfato de calcio a 20 ºC es 0,67 g/L significa que a 20 ºC podemos disolver como
mucho 0.67 g de sulfato por cada litro de disolución o que en 1 L de una disolución saturada de sal hay 0,67 g
de sulfato de calcio.
La solubilidad de sulfato de cobre a 20 ºC es 0,0049 M significa que a 20 ºC podemos disolver como
mucho 0,0049 moles de sulfato por cada litro de disolución o que en 1 L de una disolución saturada de sal hay
0.0049 moles de sulfato de calcio.

Las sustancias solubles son las que tiene una eleva solubilidad e insolubles si tienen una
solubilidad muy baja. Para decidir que sustancia es mas o menos soluble hay que expresar la
solubilidad en las mismas unidades y a la misma temperatura.

Ejemplo 15 El fluoruro de estroncio es una sal muy poco soluble. Para determinar
su solubilidad se disolvió sal en agua hasta obtener una disolución saturada a 20 ºC.
Se recogieron 200 mL de dicha disolución y se evaporó la disolución hasta sequedad.
El precipitado obtenido pesaba 14’6 mg. Halla la solubilidad expresada en g/L y en
mol/L. Si la densidad de la disolución saturada es de 1’001 g/mL. ¿Qué cantidad de
sal podemos disolver en medio litro de agua a 20 ºC?.
Actividad 16 Si evaporamos 100 mL de una disolución saturada de carbonato de
bario a 20 ºC se obtiene 1’4 mg de residuo seco. Halla la solubilidad del carbonato
de bario expresada en g/L y en mol/L. Si la densidad de la disolución saturada es de
1’002 g/mL. ¿Qué cantidad de sal podemos disolver en 300mL de agua a 20 ºC?.

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Solubilidad y temperatura

El principal factor que afecta a la solubilidad es la temperatura, por lo que sus valores siempre se dan
a una temperatura fija. La representación gráfica de la solubilidad en función de la temperatura se llaman
curvas de solubilidad.

5.2.2 Producto de solubilidad

Producto de solubilidad

En las reacciones de precipitación se produce un equilibrio dinámico entre los iones en disolución y el
sólido. Se trata de un equilibrio heterogéneo que tiene su constante de equilibrio.
Se llama producto de solubilidad Ks a la constante de equilibrio asociada a una reacción de
precipitación.

La solubilidad del sólido (s) se puede calcular a partir de la correspondiente expresión de la constante
de equilibrio, ya que la cantidad de los iones formados depende de la estequiometria de la reacción:

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Ejemplo 16 El producto de solubilidad del hidróxido de aluminio es 3 10-34. Halla la


expresión del producto de solubilidad en función de la solubilidad y calcula la
solubilidad molar del hidróxido de aluminio.
Ejemplo 17 La concentración de iones estroncio en una disolución saturada de
fluoruro de estroncio es 5’81 10-4 M. Halla la expresión del producto de solubilidad
en función de la solubilidad y calcúlalo. ¿Qué masa de sal podemos disolver en medio
litro de agua?.
Actividad 17 El producto de solubilidad del bromuro de plata es 7,7 10-13. Halla la
expresión del producto de solubilidad en función de la solubilidad y calcula la
solubilidad molar del bromuro de plata. Sol: 8,8 10-7 M.
Actividad 18 El producto de solubilidad del hidróxido de calcio es 8 1063. Halla la
expresión del producto de solubilidad en función de la solubilidad y calcula la
solubilidad molar del hidróxido de calcio. ¿Qué cantidad de hidróxido de calcio
podemos disolver en 250 mL de agua? ¿Cuál es la concentración de iones hidróxido
en una disolución saturada de dicha sal?. . Sol: 0,0126 M, 0,233 g y 0,0252 M.
Actividad 19 La solubilidad del fluoruro de bario es 1,315 g/L a 20 ºC. Halla el
producto de solubilidad del fluoruro de bario. ¿Cuál es la concentración de iones
Ba+2 en una disolución saturada de la sal?. Sol: 1,7 10-6 y 0,0075 M.

La solubilidad de una sustancia puede aumentar o disminuir dependiendo de factores que


afectan al equilibrio de solubilidad.

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD DE PRECIPITADOS

1. La temperatura que modifica el producto de solubilidad. Al aumentar la temperatura


aumenta Ks y por lo tanto, también aumenta la solubilidad.
2. Efecto del ión común: consiste en la adición al equilibrio de un ión que forma parte de la
sal, de manera que disminuye su solubilidad y se produce una precipitación.
3. Efecto de la acidez: las reacciones ácido –base pueden variar la concentración de uno de
los dos iones y hacer que la solubilidad cambie.

Ejemplo: la solubilidad del hidróxido de aluminio aumenta si se añade un ácido, pues parte de
los iones (OH)- formados se van consumiendo por el ácido.

Ejemplo 18 Ejemplo de la página 114 (parte b).


Actividad 10 Actividad 18 de la página 114.

Ejemplo 18 Justifica si se formará un precipitado de cloruro de plata (Kps=1’8 10-10)


al mezclar 10 mL de cloruro de sodio 1’8 10-5 M y 100 mL de nitrato de plata 6’5 10-5
M.

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Ejemplo 19 El producto de solubilidad del fluoruro de calcio es 10-10. Halla la


solubilidad del fluoruro de calcio y calcula la masa de fluoruro de sodio sólido que
debemos disolver en 1 L de una disolución que contiene 20 mg/L de ion calcio para
que empiece a precipitar fluoruro de calcio.
Actividad 20 El producto de solubilidad del bromuro de plata es 5.2 10-13. Halla la
solubilidad del cloruro de plata en agua y en una disolución 0.1 M de bromuro de
sodio.

EJERCICIOS TIPO teórico


1.- Indique si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Si a una disolución saturada de una sal insoluble se le añade uno de los ionesque la forma,
disminuye la solubilidad.
b) Dos especies iónicas de cargas opuestas forman un precipitado (compuesto insoluble)
cuando el producto de sus concentraciones actuales es igual al producto de solubilidad.
c) Para desplazar un equilibrio de solubilidad hacia la formación de más cantidad de sólido
insoluble, se extrae de la disolución una porción del precipitado.

2.- Dado el sistema en equilibrio: N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g) ∆H = 58’2 kJ


Prediga razonadamente el sentido del desplazamiento del equilibrio al realizar cada una de
estas variaciones:
a) Retirar NO2 de la mezcla.
b) Aumentar la presión del sistema a volumen constante.
c) Aumentar la presión del sistema dejando que el volumen pueda cambiar.
d) Calentar la mezcla a volumen constante.
e) Añadir nitrógeno a volumen constante.
f) Añadir un catalizador.

3.- Se tiene una disolución saturada de cloruro de plata en equilibrio con cloruro de plata
sólido. Escriba la ecuación que representa el equilibrio y razone cómo afecta a la
solubilidad del sólido:
a) Añadir agua.
b) Añadir una pequeña cantidad de yoduro de sodio sólido (soluble).
c) Añadir cloruro de sodio sólido.
d) Añadir una pequeña cantidad de nitrato de plata sólido (soluble).
e) Aumentar la temperatura.
f) Añadir vinagre (es un ácido).
g) Añadir hidróxido de sodio (es una base que forma AgOH insoluble).

4.- Razona si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, referidas al equilibrio :
CaCO3 (s) + Q ↔ CaO (s) + CO2 (g) alcanzado cuando se introduce carbonato de calcio
en un matraz cerrado.
a) Un aumento de la temperatura produce un aumento de la descomposición de carbonato.
b) La presión final en el equilibrio no depende la cantidad de carbonato añadida al matraz.
c) Una disminución de la temperatura lleva a una presión final mas elevada.
d) El equilibrio se modifica si añadimos un catalizador.
e) El carbonato se descompone por completo si abrimos el matraz.
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f) La cantidad de dióxido de carbono en el equilibrio aumenta si añadimos nitrógeno al


matraz.

5.- Considere un precipitado de hidróxido de aluminio en equilibrio con sus iones en


disolución. Escriba la expresión de Ks y de la solubilidad en función de Ks y razone si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas
a) La solubilidad aumenta si añadimos un ácido.
b) La solubilidad aumenta si añadimos una pequeña cantidad de nitrato de aluminio sólido (es
soluble).
c) La solubilidad aumenta si añadimos una pequeña cantidad de nitrato de sodio sólido (es
soluble).
d) La solubilidad aumenta si añadimos una pequeña cantidad de disolución de nitrato de
sodio.
e) La solubilidad aumenta si disminuimos la temperatura.
f) La solubilidad aumenta si disminuimos la presión.

EJERCICIOS TIPO práctico

1.- En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del compuesto


B. Se calienta a 300 ºC y se establece el siguiente equilibrio: A(g) + 3B(g) ↔ 2C(g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el número de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) Las concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a esa temperatura.
Sol: [B]=[C] = 0,4 M y [A] = 0,18 M. Kc = 140, Kp = 0,063.
2.- Para el siguiente equilibrio: PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) el valor de la constante Kc, a
360ºC, es 0´58. En un recipiente de 25 litros se introducen 2´0 moles de PCl3, 1´5 moles de Cl2 y
0´15 moles de PCl5 y se calienta hasta 360ºC. Calcule:
a) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
b) Las presiones parciales de cada una de las especies en equilibrio.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a esa temperatura.
Sol: [PCl5]= 0,0078 M, [ PCl3] = 0,078 M y [Cl2] = 0,058 M. 0,41 atm, 4,1 atm y 3 atm.
3.- Para En un recipiente de 5 litros se introducen 0,28 moles de N2O4 a 50ºC. A esa
temperatura, el N2O4 se disocia según: N2O4 (g) ↔ 2NO2(g)
Al llegar al equilibrio, la presión total es de 2 atm. Calcule:
a) El grado de disociación del N2O4 a esa temperatura. Sol: 0,35
b) El valor de Kp a 50ºC. Sol: 1,11
4.- En un recipiente de 1’5 L de capacidad se introducen 3 mol de PCl5 y se calienta a 350 K. A
esa temperatura el PCl5 se encuentra disociado en un 60 %.
La reacción es PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2 (g) . Calcule:
a) El valor de Kc y Kp. Sol: 1,8 y 51,7.
b) La presión final de la mezcla. Sol: 91,8 atm.
c) La presión parcial de cada gas. Sol: 34,4 atm, 34,4 atm y 23 atm.
5.- En un recipiente cerrado se introduce carbonato de calcio y se calienta a 100 ºC. Kp para el
equilibrio CaCO3 (s) ↔ CO2 (g) + Cao (s) es 3’87. Calcula:
a) La presión total en el equilibrio.
b) El valor de Kc. Sol: Kc = 0’0371

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c) Si la reacción es endotérmica.. ¿cómo se ve afectado el rendimiento de la reacción al aumentar


la temperatura?.
6.- Al calentar PCl5(g) a 250 ºC, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone según:
es PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2 (g) . Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociación
es 0,8 y la presión total es 1 atm, calcule el número de moles de PCl5 iniciales y la constante Kp
a esa temperatura. Sol: 0,013 moles y 1,84
7.- El cloruro de amonio se descompone según la reacción: NH4Cl(s) ↔ NH3(g) + HCl(g)
En un recipiente de 5 litros, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 2,5 g de
cloruro de amonio y se calientan a 300ºC hasta que se alcanza el equilibrio. El valor de Kp a
dicha temperatura es 1,2 10-3. Calcule la presión total de la mezcla en equilibrio y la masa de
cloruro de amonio sólido que queda en el recipiente. Sol: 0,07 atm y 2,3 g.
8.- Para la reacción en equilibrio: SnO2(s) + 2 H2(g) ↔ Sn(s) + 2 H2O(g) a 750ºC, la presión
total del sistema es 32,0 mm de Hg y la presión parcial del agua 23,7 mm de Hg. Calcule:
a) El valor de la constante Kp para dicha reacción, a 750ºC. Sol: 8,2.
b) Los moles de vapor de agua y de hidrógeno presentes en el equilibrio, sabiendo que el
volumen del reactor es de dos litros. Sol: . 2,6 10-4 y 27 10-4 moles.
9.- Calcula la solubilidad del cloruro de plata en agua y en una disolución 0’1 M de cloruro de
sodio. Dato Ks= 1’8 10-10. Sol= 1’3 10-5 m y 1’8 10-9 M.
10.- El producto de solubilidad del cloruro de magnesio es 1’8 10-11. Calcula el volumen de
ácido clorhídrico 0’005 M necesario para neutralizar 400 mL de disolución saturada de
hidróxido de magnesio.
11.- El producto de solubilidad del sulfato de bario es 1’1 10-10.
a) Explique si se formará un precipitado de sulfato de bario al mezclar 100 mL de sulfato de
potasio 0’0015 M y 100 mL de cloruro de bario 0’0022 M (suponga volúmenes aditivos).
b) Indique cómo evolucionará el equilibrio si: b1) añadimos un poco de ácido sulfúrico, b2)
añadimos agua, b3) Se añade sulfato de bario sólido.
12.- Se desea preparar 1 L de disolución saturada de CaCO3 (sólido cristalino blanco insoluble)
a una temperatura determinada. Calcule la solubilidad de la sal y la cantidad mínima necesaria de
carbonato de calcio para preparar la disolución saturada. Datos. Ks (CaCO3) = 4’8 10-9.
Sol: 6,93 10-5 M y 6,93 mg.
13.- La solubilidad del CaF2 es de 86 mg / L a 25º C. Calcule:
a) La concentración de Ca2+ y F- en una disolución saturada de dicha sal. b) El producto de
solubilidad de la sal a esa temperatura.
Sol: 1,1 10-3 M y 2,2 10-3 M. 5,32 10-9

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CRITERIOS DE EVALUACIÓN
NOTA: en color ciruela se indican los criterios específicos de
corrección del tema.

1. Definir correctamente los siguientes términos:,


2. Describir el equilibrio químico como un equilibrio dinámico e indicar sus características.
3. Enunciar la ley de acción de masas (LAM) y escribir las expresiones de la constante de
equilibrio en función de la presión (Kp) o de la concentración (Kc), tanto para equilibrios
en fase homogénea como equilibrios en fase heterogénea.
4. Calcular valores de Kc o Kp en función de valores de concentraciones en el equilibrio,
presiones en el equilibrio o grados de disociación. Es necesario escribir la expresión de
la constante de equilibrio ( y la ICE si hace falta).
5. Calcular correctamente presiones parciales, concentraciones y grados de disociación de
sustancias una vez alcanzado el equilibrio, tanto para equilibrios en fase homogénea
como equilibrios en fase heterogénea. Es necesario escribir la expresión de la constante
de equilibrio y la ICE.
6. Utilizar el cociente de reacción para saber si una determinada mezcla ha alcanzado el
equilibrio y predecir el sentido en el que se desplaza la reacción en caso de no estarlo.
7. Enunciar y utilizar el principio de Le Chatelier para predecir sentido en el que se desplaza
la reacción al modificar las variables que influyen en el equilibrio.
8. Escribir correctamente la expresión del producto de solubilidad y calcular su valor a
partir de la solubilidad de una sustancia. Es necesario escribir la expresión del producto
de solubilidad.
9. Calcular la solubilidad de una sustancia a partir del valor de su producto de solubilidad.
Es necesario escribir la expresión del producto de solubilidad.

10. Utilizar el producto iónico de una sal para conocer si precipitará o no en una disolución
determinada o mezcla de disoluciones. Es necesario escribir la expresión del producto
de solubilidad.

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MODELO DE EXAMEN
CUESTIÓN 1 A 45 º C el tetraóxido de dinitrógeno se descompone según la reacción
N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g) ΔHº = 58 kJ/mol
Justifique cómo afecta al equilibrio :
a) Un aumento de la presión.
b) Un aumento de la temperatura
c) La adición de NO2

CUESTIÓN 2.- Indique qué ocurre si a una disolución saturada de fluoruro de plomo(II):
a) Añadimos fluoruro de plomo(II) sólido.
b) Añadimos un poco de disolución de fluoruro de sodio.
c) Disminuimos la temperatura.

CUESTIÓN 3.- A 25ºC, el producto de solubilidad del fluoruro de plomo(II) es 4·10-18.


a) Escriba la expresión del producto de solubilidad en función de la solubuiliad.
b) Halle la masa de sólido que se podrá disolver en 100 mL de agua a dicha temperatura

CUESTIÓN 4.- En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta


1025ºC, alcanzándose el equilibrio siguiente: 4 CuO (s) ↔ 2Cu2O (s) + O2 (g) Si la presión
total en el equilibrio es de 0,5 atm, calcule:
a) Los moles de oxígeno que se han formado.
b) La cantidad de CuO que queda sin descomponer.
c) La constante KC a esa temperatura

PROBLEMA 1.- A 45 º C el tetraóxido de dinitrógeno se descompone según la reacción


N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)
En un recipiente de 2 L de capacidad se introducen 0’1 mol de N2O4 y se calientan hasta 45 ºC
encontrándose que en el equilibrio se encuentra disociado en un 22 %.
Calcule el valor de Kc y Kp. La presión total en el equilibrio.

PROBLEMA 2.- A temperaturas elevadas, el BrF5 se descompone según la reacción:


2 BrF5 (g) ↔ Br2 (g) + 5 F2 (g). En un recipiente herméticamente cerrado de 10 L, se
introducen 0,1 moles de BrF5 y se deja que el sistema alcance el equilibrio a 1500 K. Si en el
equilibrio la presión total es de 2,12 atm, calcule:
a) El número de moles de cada gas en el equilibrio.
b) El valor de KP y Kc.

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