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UD 5 EQUILIBRIO QUÍMICO
PALABRAS CLAVE
CONCEPTOS ESENCIALES
FORMULARIO
1.- Escribir las expresiones de Kc y Kp para una reacción aA (g) + bB (g) ↔ cC(g) + dD (g).
2.- Escribir la expresión del cociente de reacción y cómo se modifica el equilibrio en función
de su valor respecto a Kc.
3.- Escribir las ecuaciones que relacionan Kc con Kp y la expresión de Kp en función de las
presiones parciales, indicando las magnitudes y unidades que intervienen.
4.- Enunciar el principio de Le Chatelier y Realizar un esquema ordenando las diferentes
factores que afectan al equilibrio y cómo reaccionará el sistema ente un cambio en ellos..
5.- Escribir la expresión del producto de solubilidad y la relación entre Ks y la solubilidad para
sales del tipo AB (NaCl), AB2 (Na2S)y AB3 (AlCl3).
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Se dice que se ha alcanzado el equilibrio químico cuando en una reacción reversible (aquella que
se produce en los dos sentidos) se iguala la velocidad de la reacción directa e inversa.
Heterogéneos: hay dos o mas fases CaCO3 (s) ↔ CaO(s) + CO2 (g)
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Dice que para una reacción reversible el producto de las concentraciones de los productos elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiométricos divida por el producto de las concentraciones de los
reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos es constante y se denomina
constante de equilibrio Kc.
Características:
1. La unidad de Kc depende de la reacción y de cómo la escribamos, pero por convenio se toma sin
unidades.
2. La expresión anterior de Kc se refiere a equilibrios homogéneos, en las que todas las sustancias se
encuentran en la misma fase.
3. En la expresión de Kc para equilibrios heterogéneos (con mas de una fase) sólo aparecen las
concentraciones de sustancias cuya concentración pueda modificarse, esto es, no aparecen líquidos
puros ni sólidos (se incluye el valor de la concentración en Kc).
4. Kc depende de la temperatura.
5. Un alto valor de Kc indica que la reacción está desplazada hacia los productos y un bajo valor que está
desplazada hacia los reactivos.
6. Si invertimos la reacción el valor de Kc se invierte y si la multiplicamos por dos la Kc resulta elevada al
cuadrado. Si una reacción es suma de dos el valor de Kc de la reacción global es el producto de cada
reacción individual.
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CÁLCULOS EN EL EQUILIBRIO
Hay muchos tipos de problemas que incluyen equilibrios químicos, pero todos se pueden resolver a
partir de un procedimiento básico.
1. Leer el problema y escribir la reacción ajustada y los datos
2. Expresar los datos en concentraciones en mol/L.
3. Escribir la expresión de Kc.
4. Si es necesario: evaluar el sentido en el que varía la reacción.
5. Hacer una tabla ICE
Se pueden hacer cálculos con el grado de disociación α de una reactivo, que es el tanto por uno
(o %) de un reactivo que se encuentra disociado (que ha reaccionado).
Ejemplo 2 Se ha realizado la reacción N2O4 (g) <===> 2 NO2(g) varias veces, con
distintas cantidades, siempre a 134 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio las
concentraciones eran de 0,29 y 0,74 mol/L respectivamente. Hallar Kc. Calcula la
composición final si se mezclan 1 mol de ambas sustancias gaseosas en un recipiente
de 10 L y se calienta a 134 ºC.
Ejemplo 3 En un recipiente de 25 L se introdujeron 1 mol de nitrógeno y 3 de
hidrógeno y se calentó a 750 ºC. En el equilibrio se obtuvo una mezcla que contenía
0’23 mol de amoniaco, 0’89 mol de nitrógeno y 2’78 mol de hidrógeno. Halla el valor
de Kc para la reacción de formación del amoniaco a 750 ºC.
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La constante de equilibrio también se puede expresar en función de la presión cuando las sustancias
que reaccionan están en estado gaseoso.
Otras expresiones de Kp
La fracción molar Xi. La presión parcial de un gas se puede expresar en función de la presión
total y la fracción molar de cada gas, mediante la expresión.
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Hay muchos tipos de problemas que incluyen equilibrios químicos con Kp. La pauta para resolverlo es
similar a la ya propuesta en el apartado de cálculos en el equilibrio con Kc. Lo único es que después de la tabla
ICE puede convenir expresar el valor de Kp en función de la presión parcial o de la fracción molar y habrá que
tener en cuenta:
1. El número total de moles en el equilibrio.
2. La presión total en el equilibrio.
3. El grado de disociación que permite calcular fracciones molares en el equilibrio.
Ejemplo 8 A 30 ºC y 1 atm el N2O4 se encuentra disociado en un 20 %. Halla el
valor de Kp.
Ejemplo 9 Kp para la reacción anterior a 25 ºC es 0’14. Se introducen 3 moles de
N2O4 en un recipiente y se calienta a 25 ºC, alcanzándose una presión constante de
0’2 atm. Halla la composición volumétrica de la muestra en equilibrio y el grado de
disociación.
Ejemplo 10 A 1000 ºC Kp para la reacción de descomposición del carbonato de
calcio es 3’87. Se introducen 100 g de carbonato de calcio en un matraz cerrado de
20 L. Calcula la presión total en el equilibrio y la masa de carbonato sin
descomponer.
Ejemplo 11 A 100 ºC Kp para la reacción de descomposición del
hidrógenocarbonato de calcio en carbonato de calcio, dióxido de carbono y agua es
3’87. Halla la composición de la muestra en el equilibrio y la presión total si el
volumen del recipiente es de 10 L.
- Hallar Kc y resolverlo.
- Hallar número total de moles …… aunque queden en función de los moles iniciales.
- Hallar fracciones molares …… aunque no sepas los moles iniciales (pueden “irse” en numerador y
denominador)
- Hallar presiones parciales.
- Piensa “algo nuevo”….
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Es posible predecir de forma precisa el sentido de una reacción química, calculando el valor del
cociente de reacción Q,
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Principio de Le Chatelier
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La ecuación de Van´t Hoff permite saber si Kp aumenta o disminuye con la temperatura, lo cual dependerá
de si la reacción es exo o endotérmica (como ya sabemos por Le Chatelier).
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REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
Son aquellas en las que se forman productos sólidos (precipitados) debido a la reacción entre iones
en disolución (acuosa).
Las unidades de solubilidad mas habituales son : g/L, mol/L y gramos de soluto por kilogramo de
disolvente. Ejemplos: La solubilidad de sulfato de cobre a 20 ºC es 20 g/100 g H2O significa que a 20 ºC
podemos disolver como mucho 20 g de sulfato por cada 100 g de agua.
La solubilidad de sulfato de calcio a 20 ºC es 0,67 g/L significa que a 20 ºC podemos disolver como
mucho 0.67 g de sulfato por cada litro de disolución o que en 1 L de una disolución saturada de sal hay 0,67 g
de sulfato de calcio.
La solubilidad de sulfato de cobre a 20 ºC es 0,0049 M significa que a 20 ºC podemos disolver como
mucho 0,0049 moles de sulfato por cada litro de disolución o que en 1 L de una disolución saturada de sal hay
0.0049 moles de sulfato de calcio.
Las sustancias solubles son las que tiene una eleva solubilidad e insolubles si tienen una
solubilidad muy baja. Para decidir que sustancia es mas o menos soluble hay que expresar la
solubilidad en las mismas unidades y a la misma temperatura.
Ejemplo 15 El fluoruro de estroncio es una sal muy poco soluble. Para determinar
su solubilidad se disolvió sal en agua hasta obtener una disolución saturada a 20 ºC.
Se recogieron 200 mL de dicha disolución y se evaporó la disolución hasta sequedad.
El precipitado obtenido pesaba 14’6 mg. Halla la solubilidad expresada en g/L y en
mol/L. Si la densidad de la disolución saturada es de 1’001 g/mL. ¿Qué cantidad de
sal podemos disolver en medio litro de agua a 20 ºC?.
Actividad 16 Si evaporamos 100 mL de una disolución saturada de carbonato de
bario a 20 ºC se obtiene 1’4 mg de residuo seco. Halla la solubilidad del carbonato
de bario expresada en g/L y en mol/L. Si la densidad de la disolución saturada es de
1’002 g/mL. ¿Qué cantidad de sal podemos disolver en 300mL de agua a 20 ºC?.
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Solubilidad y temperatura
El principal factor que afecta a la solubilidad es la temperatura, por lo que sus valores siempre se dan
a una temperatura fija. La representación gráfica de la solubilidad en función de la temperatura se llaman
curvas de solubilidad.
Producto de solubilidad
En las reacciones de precipitación se produce un equilibrio dinámico entre los iones en disolución y el
sólido. Se trata de un equilibrio heterogéneo que tiene su constante de equilibrio.
Se llama producto de solubilidad Ks a la constante de equilibrio asociada a una reacción de
precipitación.
La solubilidad del sólido (s) se puede calcular a partir de la correspondiente expresión de la constante
de equilibrio, ya que la cantidad de los iones formados depende de la estequiometria de la reacción:
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Ejemplo: la solubilidad del hidróxido de aluminio aumenta si se añade un ácido, pues parte de
los iones (OH)- formados se van consumiendo por el ácido.
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3.- Se tiene una disolución saturada de cloruro de plata en equilibrio con cloruro de plata
sólido. Escriba la ecuación que representa el equilibrio y razone cómo afecta a la
solubilidad del sólido:
a) Añadir agua.
b) Añadir una pequeña cantidad de yoduro de sodio sólido (soluble).
c) Añadir cloruro de sodio sólido.
d) Añadir una pequeña cantidad de nitrato de plata sólido (soluble).
e) Aumentar la temperatura.
f) Añadir vinagre (es un ácido).
g) Añadir hidróxido de sodio (es una base que forma AgOH insoluble).
4.- Razona si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, referidas al equilibrio :
CaCO3 (s) + Q ↔ CaO (s) + CO2 (g) alcanzado cuando se introduce carbonato de calcio
en un matraz cerrado.
a) Un aumento de la temperatura produce un aumento de la descomposición de carbonato.
b) La presión final en el equilibrio no depende la cantidad de carbonato añadida al matraz.
c) Una disminución de la temperatura lleva a una presión final mas elevada.
d) El equilibrio se modifica si añadimos un catalizador.
e) El carbonato se descompone por completo si abrimos el matraz.
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CRITERIOS DE EVALUACIÓN
NOTA: en color ciruela se indican los criterios específicos de
corrección del tema.
10. Utilizar el producto iónico de una sal para conocer si precipitará o no en una disolución
determinada o mezcla de disoluciones. Es necesario escribir la expresión del producto
de solubilidad.
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MODELO DE EXAMEN
CUESTIÓN 1 A 45 º C el tetraóxido de dinitrógeno se descompone según la reacción
N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g) ΔHº = 58 kJ/mol
Justifique cómo afecta al equilibrio :
a) Un aumento de la presión.
b) Un aumento de la temperatura
c) La adición de NO2
CUESTIÓN 2.- Indique qué ocurre si a una disolución saturada de fluoruro de plomo(II):
a) Añadimos fluoruro de plomo(II) sólido.
b) Añadimos un poco de disolución de fluoruro de sodio.
c) Disminuimos la temperatura.
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