TEMA 7: Equilibrio Químico

1. INTRODUCCIÓN. CONCEPTOS PREVIOS:

En estequiometría hemos visto cómo los reactivos se transforman en productos durante el

transcurso de una reacción, que hemos considerado directa e irreversible.

Sin embargo, en muchas ocasiones, este proceso directo no llega a completarse y llega un
momento en el que las cantidades de reactivo dejan de disminuir y las de producto de
aumentar. Incluso puede ocurrir que se produzca el proceso inverso dando lugar a una
reacción reversible (⇄ ¿ donde parte de los productos vuelven a transformarse en reactivos .

aA+bB ⇄ cC+dD 

Tenemos por tanto una mezcla dinámica de reactivos y productos que alcanzará el equilibrio
químico (ΔG = 0) cuando el sistema llegue al estado en que las velocidades de reacción tanto
directa como inversa sean idénticas. Situación en la que no percibiremos cambios observables
a escala macroscópica y las concentraciones de las sustancias permanecerán constantes. El
equilibrio químico sólo puede tener lugar en recipientes cerrados.

En esta situación podemos enunciar “la famosa” ley de acción de masas:

En toda reacción química reversible en equilibrio y a una determinada temperatura, el

producto de las concentraciones molares de los productos, dividido entre el producto de las
concentraciones molares de los reactivos, cada uno de ellos elevado a su coeficiente
estequiométrico, tiene un valor constante Kc (constante de equilibrio).

a A (g)+ b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)

Este ejemplo es válido en el caso de equilibrios homogéneos, es decir

aquellos en los que todas las sustancias que intervienen se encuentran en la misma fase (fase
gaseosa o en disolución). Todos los primeros ejemplos que vamos a ver están referidos a este
tipo de equilibrios. Más adelante veremos el caso de los equilibrios heterogéneos.

 Vamos a hacer unas cuantas consideraciones sobre esta constante de equilibrio Kc

 Sólo depende de la temperatura por lo que tendrá un valor característico a cada
temperatura no depende de las concentraciones iniciales de los reactivos ni de los
productos.
 El subíndice “c” indica que las concentraciones están expresadas en molaridad (mol/L)
 Aunque puede tener unidades no suelen escribirse
 Puesto que las concentraciones molares están elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, diferente estequiometría de la reacción implica diferentes valores
de Kc
 Kc del proceso directo e inverso están relacionadas mediante Kcd = 1 / Kci
  Cuando el valor numérico de Kc >>1 la reacción se encuentra desplazada hacia los
productos ya que el valor del numerador será mayor.
 Cuando el valor numérico de Kc<< 1 la reacción está desplazada hacia los reactivos ya
que el valor del denominador será mayor.

2. PLANTEAMIENTO BÁSICO DE UN PROBLEMA DE EQUILIBRIO:

- Establecer la reacción.
- Comprobar que está bien ajustada (si es que me dan sustancias conocidas).
- Ver de dónde parte la reacción, dónde se inicia (si estamos ante un proceso directo, o
ante el inverso)
- A la sustancia/s desde la que se inicia, se le resta X a su concentración inicial,
multiplicada por su coeficiente estequiométrico, para obtener así su concentración en
el equilibrio.
- Las sustancia/s a las que se llega, tendrán en el equilibrio como concentración X,
multiplicado por su coeficiente estequiométrico

Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de H2(g); 

a)  escribir la reacción de equilibrio; 

b)  si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g), determinar las concentraciones
de N2  e H2  en el equilibrio y la constante K c.

a) Equilibrio:                N2(g)          +          3 H2(g)         ⇄        2 NH3(g)

b) Moles inic.:             4                               12                               0

c) Moles en el equilibrio 4–x 12-3x 2x

si 2x=0.92 (me lo dice el problema) x=0.92/2=0.46 por tanto x=0.46

  

Moles equil.     4 – 0,46 = 3,54     12 – 1,38 = 10,62            0,92

    conc. eq(mol/l)        0,354                         1,062                         0,092
 Ahora tú:

1. En un recipiente de 4 litros a una cierta temperatura se introducen 0, 16 mol de HCl, 0, 08 mol O 2 , y 0,

02 mol de Cl2 estableciéndose el equilibrio: 4HCl (g) + O2 (g) ⇄ 2H2O (g) + 2Cl2 (g)

Se analiza la muestra y se encuentra 0, 06 mol de HCl en el equilibrio.

calcula las concentraciones de cada especie en el equilibrio y el valor de Kc

2.En un matraz de dos litros en el que se ha practicado previamente el vacío se introduce 0, 4 moles de
COCl2 y se calienta a 900 ºC estableciéndose el siguiente equilibrio:

COCl2 ⇄ CO (g) + Cl2 (g) con un valor Kc = 0, 083 . Calcula las concentraciones de cada especie en el
equilibrio.

3.A una determinada temperatura en un recipiente de 1L se introducen 0, 5 moles de N 2O4

estableciéndose el siguiente equilibrio: N2O4 (g) ⇄ 2NO2 (g) siendo Kc = 4,48· 10-3. Calcula la composición
final de la mezcla en equilibrio expresada en moles.

3. COCIENTE DE REACCIÓN Qc

Qc es la magnitud que utilizamos para conocer si el sistema está en equilibrio y de no ser así el
sentido hacia el que debe evolucionar para alcanzarlo (reactivos o productos)

de esta forma Qc toma la misma expresión qué Kc pero sin saber si las concentraciones de las
que hablamos son las del equilibrio eso es lo que tenemos que demostrar de manera que:

En una reacción cualquiera:  a A + b B ⇄  c C + d D se llama cociente de reacción a:

Tiene la misma fórmula que la KC pero a diferencia de ésta, las concentraciones no tienen por
qué ser las del equilibrio.

 Si Qc = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

 Si Kc > Qc   el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir, aumentarán las
concentraciones de los productos y disminuirán las de los reactivos hasta
que Q se iguale con KC.
 Si Kc < Qc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir, aumentarán las
concentraciones de los reactivos y disminuirán las de los productos hasta
que Q se iguale con KC.
4.En un recipiente de un litro de capacidad en el que previamente se ha hecho el vacío se introduce
0,1 mol de SbCl3 , 0,1 mol de Cl2 y 1 mol de SbCl5. A 200ºC se establece el equilibrio : SbCl 5 (g) ⇄ SbCl3 (g)
+ Cl2 (g) . Sabiendo que a esa temperatura Kc = 2,2 · 10 -2:

a) determina si el sistema está en equilibrio y si no lo está el sentido en el que va a evolucionar.

b) calcula las concentraciones finales del sistema en el equilibrio.

4. MÁS RECURSOS PARA LA RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIO CON

PRESIONES.

En el caso de equilibrios donde intervienen sustancias en fase gaseosa es muy útil para su
resolución poder expresarla constante de equilibrio en función de las presiones parciales de
los gases que intervienen (recuerda que Kc es en concentraciones molares). Así definimos Kp:

aA + bB ⇔ cC + dD

Es imprescindible conocer la relación entre Kc y Kp (la utilizaremos para múltiples ejercicios) :

Aunque es frecuente expresar la constante de equilibrio entre gases como Kp, también se

puede expresar como Kc y, de hecho, existe una relación entre ambas constantes, de forma
que conociendo Kp se puede calcular Kc y viceversa. Vamos a deducirla.
Para relacionar ambas constantes, partiremos de la ecuación de los gases ideales:

P·V = n·R·T
Donde: 
P: presión en atmósferas
V: volumen en litros
n: número de moles
R: constante de los gases ideales, 0,082 atm·L/K·mol
T: temperatura, en K
Despejando la presión:

Sustituyendo la presión en la expresión de Kp para cada componente:

Finalmente, llegamos a la siguiente expresión

Dónde Δn Es la variación de moles gaseosos por lo que cuando se cumpla qué Δn=0 podemos
decir que los valores de ambas constantes coincidirán.

Las fórmulas sobre presiones que tenemos que dominar para la resolución de problemas son:

n total·R·T
P total = ∑ P parciales P total =
V
n parcial gas · R·T
P parcial gas = P total · X gas P parcial gas =
V
moles gas
ᵡ fracción molar del gas = moles totales
A partir de todo lo aprendido por podríamos descomponer la ex presión de Kp de la siguiente
forma. Nos será útil en la resolución de cierto tipo de ejercicios que veremos más adelante:

Para practicar un poco vamos a proceder a la resolución de un tipo de problema en el que

aplicaremos estos recursos:
5.En una vasija de 10 L mantenida a 270 ºC y previamente evacuada, se introducen 2,5 moles de
pentacloruro de fósforo y se cierra herméticamente. La presión en el interior comienza entonces a
elevarse debido a la disociación térmica del pentacloruro: PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g)

Cuando se alcanza el equilibrio la presión total es de 15,6 atm

a) calcula el número de moles de cada especie en el equilibrio

b) calcula la presión de cada gas en el equilibrio

5. GRADO DE DISOCIACIÓN (α)

Vamos a encontrarnos numerosos ejercicios de equilibrio donde una sustancia se disocia en

otras más sencillas. Definimos el grado de disociación como la fracción de mol que se ha
disociado (reaccionado) cuando se alcanza el equilibrio se expresa en tanto por uno de tal
manera que α = 1 implica que se ha disociado por completo.

El % disociado es el mismo concepto, pero en tanto por 100 → % disociado = 100 · α

Podremos plantear por tanto este tipo de problemas de dos formas (con α o con x)

6.A 350 K la constante de equilibrio Kc de la reacción de descomposición del COBr 2 vale 0, 205 para
el equilibrio COBr2 (g) ⇄ CO(g) + Br2 (g) Sí en un recipiente de 3L se introducen 3,75 moles de COBr 2
¿cuál será el grado de disociación del COBr2?

Puede que la manera más sencilla de plantear este tipo de problemas sea usando la X.
Sin embargo, hay ejercicios (como el siguiente) que es útil plantearlos con α. Cuando
desconocemos los moles iniciales y nos dan unos piden datos cómo Kp, α, o
presiones lo plantearemos con α, con el fin de eliminar esos moles iniciales que no
conocemos:

7. A 30ºC y 1 atm el N2O4 (g) se encuentra disociado en un 20 % según el siguiente equilibrio:

N2O4 (g) ⇄ 2NO2 (g)

a) Calcula el valor de las constantes Kp y Kc a esa temperatura

b) Calcula el porcentaje de disociación a 30ºC y 0,1 atm de presión total

 6. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS:

Son aquellos equilibrios en los que todas las sustancias que intervienen no se encuentran en la
misma fase. Por lo tanto, podemos encontrar sólidos o líquidos puros coexistiendo la reacción
con gases o sustancias en disolución. Un ejemplo típico son los equilibrios de solubilidad y
precipitación que veremos un poco más adelante.

Es importante recordar que en la expresión de la constante de equilibrio (Kc y Kp) no se

incluyen mi sólidos ni líquidos puros ya que la concentración de estos se considera constante.
De esta manera Kc y Kp de los siguientes equilibrios tomarían la forma:

2BaO2 (s) ⇄ 2BaO (s) + O2 (g) Kc = [O2] eq Kp = P O2 eq

[ H ₂]eq P H ₂ eq
2HBr (g) ⇄ H2 (g) + Br2 (l) Kc = 2 Kp = 2
[ HBr ] eq P HBr eq

Veamos algunos problemas de equilibrios heterogéneos que preguntan frecuentemente. Para

este tipo de ejercicios es muy útil añadir una columna de presión en el equilibrio.

8.En un matraz en el que se ha practicado previamente el vacío se introduce cierta cantidad de

NaHCO3 y se calienta a 100º C. la presión en el equilibrio es 0, 962 atm:

2 NaHCO 3 (s) ⇄ Na2 CO 3 (S) + H2O (g) + CO2 (g)

Calcula el valor de Kp para la descomposición de NaHCO 3 a esa temperatura .

9. El hidrogenosulfuro de amonio se descompone a temperatura ambiente según:

NH4HS (s) ⇄ NH3 (g) + H2S (g) . A 25 ºC el valor de Kp en el equilibrio es 0, 108.

Calcula la presión total en el equilibrio.

10. El óxido de mercurio (II) contenido en un recipiente cerrado se descompone a 380 ºC según
la reacción 2HgO (s) ⇄ 2Hg (g) + O2 (g) Con un valor de Kp de 0, 186 :

a) calcula la presión total en el equilibrio

b) calcula los moles de HgO descompuesto y el matraz tiene dos litros de capacidad
 7. PRINCIPIO DE LE CHATELIER Y FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO

Según el principio de Le Chatelier: “Cuando un sistema en equilibrio es perturbado desde el

exterior modificando sus condiciones, se desplazará en el sentido (reactivos o productos) qué
tienda a contrarrestar dicha perturbación”.

De esta manera podemos justificar los factores que modifican el estado de equilibrio:

 Cambios en las concentraciones:

Al añadir más cantidad de una sustancia a un sistema en equilibrio, este se desplazará hacia el
lado donde no esté presente dicha sustancia con el objetivo de contrarrestar su adición.

Sin embargo, al retirar una sustancia el sistema se desplazará hacia el lado donde encuentre
dicha sustancia para compensar su retirada. ¡cuidado con los sólidos y líquidos puros! su
adición o retirada no altera el equilibrio:

a A (s)+ b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)

a) ¿Qué ocurre al retirar cierta cantidad de B de este sistema en equilibrio?

El sistema se desplazará hacia la izquierda para compensar dicha retirada, es decir, se
consumirá mayor cantidad de productos (disminuyen) para formar mayor cantidad de
reactivos.

b) ¿Y al añadir cierta cantidad de C?

El sistema vuelve a desplazarse hacia la izquierda para compensar dicha adición, es
decir, se consume mayor cantidad de productos para formar mayor cantidad de
reactivos.

c) ¿Y al retirar cierta cantidad de A?

no se produce ningún cambio en el equilibrio puesto que los sólidos no intervienen en
la expresión de la constante de equilibrio.

 Cambios en la presión y el volumen:

Al aumentar la presión (o disminuir el volumen) de un sistema en equilibrio, este se tendrá

que desplazar hacia el lado donde sea menor el número de moles gaseosos con el objetivo de
contrarrestar dicha perturbación (ya que, a menor número de moles gaseosos, menor
presión). Por el contrario, al disminuir la presión (o aumentar el volumen) se desplazará hacia
donde sea mayor el número de moles gaseosos para compensarlo (mayor presión)
¿qué ocurre al disminuir la presión de este sistema en equilibrio 2A (s)+ 3B (g) ⇄ 2C (g) + 2D (g)

Al disminuir la presión se rompe el equilibrio y para compensar dicha perturbación el sistema

se desplazará hacia donde sea mayor el número de moles gaseosos, puesto que hay 3 moles
gaseosos en la izquierda (los sólidos no cuentan) y 4 en la derecha se desplazará hacia la
derecha de esta manera se consume mayor cantidad de reactivos (disminuyen) para formar
mayor cantidad de productos (aumentan).

 Cambios en la temperatura:
a A (g)+ b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g) ΔH > 0

La reacción anterior indica que el proceso directo → es endotérmico (absorbe energía) y por
tanto, el proceso inverso ← será exotérmico (desprende energía)

Un aumento de la temperatura en un sistema en equilibrio, provocará que éste trate de

contrarrestar dicha perturbación (principio de Le Chatelier) favoreciendo la reacción
endotérmica (que al absorber energía disminuirá la temperatura del sistema) .

Mientras que una disminución de la temperatura provocará que éste trate de compensar
dicha perturbación favoreciendo la reacción exotérmica (que al desprender energía aumentará
la temperatura del sistema)

Es muy importante recordar que el valor de Kp y Kc sólo varía con la temperatura

- si el proceso directo es endotérmico el valor de Kp y Kc varía en el mismo sentido que

la temperatura
- si el proceso directo es exotérmico el valor de Kp y Kc varía en sentido contrario a la
temperatura

ΔH > 0 → ↑ T = ↑ Kp y Kc ; ↓ T = ↓ Kp y Kc

ΔH < 0 → ↑ T = ↓ Kp y Kc ; ↓ T = ↑ Kp y Kc

Respondemos a las siguientes preguntas:

a A (g)+ b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g) ΔH > 0

a) ¿Qué ocurre al aumentar la temperatura de este sistema en equilibrio?

Al aumentar la temperatura se rompe el equilibrio y el sistema trata de compensarlo
favoreciendo la reacción que absorba esa energia (reacción endotérmica). puesto que
la reacción endotérmica es la directa → el equilibrio se desplazará hacia la derecha,
consumiendo mayor cantidad de reactivos para formar mayor cantidad de productos

b) ¿Qué efecto producirá en el valor de Kp y Kc una disminución de la temperatura?

 Puesto que el proceso directo es endotérmico el valor de Kp y Kc varía el mismo
sentido que la temperatura así que si disminuye la temperatura disminuyen Kp y Kc .

 Efecto de un catalizador:

Como vimos en el tema de cinética la adición de un catalizador produce un aumento de la

velocidad de la reacción por disminución de la energía de activación

Sin embargo no altera el valor de las variables termodinámicas porque el catalizador ni aporta
ni consume energía del sistema. De esta manera podemos afirmar que un catalizador no
produce ningún cambio en el estado de equilibrio.

Aplicación del principio de le chatelier en un ejercicio

11. En un matraz de 20 L, a 25 ºC, se encuentran en equilibrio 2,14 mol de N 2O4 y 0, 5 mol de NO2
según : N2O4 (g) ⇄ 2NO2 (g)

¿Cuál es la concentración de NO2 cuando se restablece el equilibrio, después de introducir dos

moles adicionales de N2O4 a la misma temperatura?