Técnicas de análisis cuantitativo en la espectroscopia

de emisión molecular

La espectroscopia de emisión molecular es una técnica analítica que se utiliza

para estudiar las propiedades de las moléculas en función de las emisiones de
luz que producen. Permite obtener información sobre la estructura molecular, la
composición química y la dinámica de las moléculas.

Existen varias técnicas de análisis cuantitativo que se pueden aplicar en la

espectroscopia de emisión molecular para determinar la concentración o
cantidad de una sustancia en una muestra. Algunas de estas técnicas incluyen:

Calibración externa

La calibración externa es una técnica utilizada en la espectroscopia para

determinar la concentración de una sustancia en una muestra desconocida
mediante la comparación de su respuesta de emisión con la de estándares de
concentraciones conocidas. Específicamente, en el contexto de la
espectroscopia de emisión molecular, la calibración externa se aplica para
cuantificar la cantidad de una sustancia en función de la intensidad de emisión
que produce.

El proceso de calibración externa implica la construcción de una curva de

calibración utilizando al menos tres o más estándares de concentraciones
conocidas de la sustancia de interés. Estos estándares se preparan con
diferentes concentraciones conocidas, que abarcan el rango de
concentraciones esperadas en las muestras de interés.

Para llevar a cabo la calibración, se mide la intensidad de emisión de cada

estándar y se registra. Luego, se traza una curva de calibración que relaciona
la intensidad de emisión con la concentración conocida de la sustancia. La
curva de calibración puede ser lineal o puede requerir un ajuste no lineal,
dependiendo de la respuesta de emisión de la sustancia y del rango de
concentraciones utilizadas.
Una vez que se ha construido la curva de calibración, se mide la intensidad de
emisión de la muestra desconocida y se la compara con la curva de calibración
para determinar su concentración. Esto se logra interpolando o extrapolando la
intensidad de emisión medida en la curva de calibración para obtener la
correspondiente concentración de la sustancia en la muestra.

La calibración externa es una técnica ampliamente utilizada en la

espectroscopia debido a su simplicidad y precisión. Sin embargo, es importante
tener en cuenta que la exactitud de los resultados obtenidos mediante la
calibración externa depende de varios factores, como la correcta preparación
de los estándares, la estabilidad de los instrumentos de medición y la linealidad
de la respuesta de emisión de la sustancia en estudio

Calibración interna

La calibración interna es una técnica utilizada en la espectroscopia para

determinar la concentración de una sustancia en una muestra desconocida
mediante la adición de un compuesto de referencia conocido a la muestra.
Específicamente, en el contexto de la espectroscopia de emisión molecular, la
calibración interna se emplea para cuantificar la cantidad de una sustancia
utilizando la señal de emisión de dicho compuesto de referencia.

En el proceso de calibración interna, se añade una cantidad conocida del

compuesto de referencia a la muestra desconocida antes de realizar la
medición espectroscópica. El compuesto de referencia utilizado debe ser
químicamente estable y su respuesta de emisión debe ser proporcional a su
concentración.

Después de la adición del compuesto de referencia, se mide la intensidad de

emisión resultante en la región espectral de interés. La relación entre la
intensidad de emisión medida y la concentración conocida del compuesto de
referencia se establece mediante la construcción de una curva de calibración
interna.

Una vez que se ha establecido la relación entre la intensidad de emisión y la

concentración del compuesto de referencia, se mide la intensidad de emisión
de la muestra desconocida y se la compara con la curva de calibración interna
para determinar la concentración de la sustancia de interés en la muestra. Esta
comparación se realiza mediante la interpolación o extrapolación de la
intensidad de emisión medida en la curva de calibración interna.

La calibración interna tiene varias ventajas. En primer lugar, elimina las

posibles variaciones en las condiciones experimentales, ya que el compuesto
de referencia se añade directamente a la muestra desconocida. Además, ayuda
a compensar los posibles efectos de la matriz de la muestra en la respuesta de
emisión, ya que el compuesto de referencia y la sustancia de interés se
encuentran en la misma matriz.

Sin embargo, es importante seleccionar adecuadamente el compuesto de

referencia, asegurándose de que no esté presente en la muestra desconocida y
de que su respuesta de emisión no se vea afectada por la presencia de otras
sustancias en la muestra
Método de adición de estándar

El método de adición de estándar es una técnica utilizada en la espectroscopia

para determinar la concentración de una sustancia en una muestra
desconocida mediante la adición de una cantidad conocida de la sustancia de
interés a la muestra. Esta técnica se emplea específicamente en la
espectroscopia de emisión molecular.

En el método de adición de estándar, se añade una cantidad conocida del

estándar de la sustancia de interés a la muestra desconocida. El estándar debe
tener una concentración conocida y estar libre de cualquier interferencia con la
matriz de la muestra.

Después de la adición del estándar, se mide la intensidad de emisión resultante

en la región espectral de interés. La diferencia entre la intensidad de emisión
de la muestra original y la muestra con la adición del estándar se utiliza para
determinar la concentración de la sustancia de interés.

Para calcular la concentración, se establece una relación entre la diferencia de

intensidad de emisión y la cantidad de estándar agregada a través de una
curva de calibración o una ecuación de ajuste. La curva de calibración se
construye utilizando diferentes cantidades conocidas del estándar y midiendo la
correspondiente diferencia de intensidad de emisión. La relación entre la
cantidad de estándar agregada y la diferencia de intensidad de emisión permite
determinar la concentración de la sustancia de interés en la muestra
desconocida.

El método de adición de estándar tiene la ventaja de compensar las

interferencias o variaciones en la matriz de la muestra, ya que tanto la muestra
desconocida como el estándar se someten a las mismas condiciones
experimentales. Sin embargo, es importante considerar posibles interacciones
químicas entre el estándar y la matriz de la muestra, así como la linealidad de
la respuesta de emisión en el rango de concentraciones utilizado.

Método de cuantificación interna

El método de cuantificación interna es una técnica utilizada en la

espectroscopia para determinar la concentración de una sustancia en una
muestra desconocida utilizando una característica específica del espectro de
emisión que es única para dicha sustancia. Este método se aplica en la
espectroscopia de emisión molecular.

En el método de cuantificación interna, se selecciona una banda de emisión o

una línea de emisión específica en el espectro de la sustancia de interés. Esta
banda o línea de emisión debe ser única y no estar presente en la matriz de la
muestra ni ser afectada por otras sustancias presentes en la muestra.

Se mide la intensidad de emisión de la banda o línea seleccionada en la

muestra desconocida y se establece una relación cuantitativa entre la
intensidad de emisión y la concentración de la sustancia de interés. Esta
relación se determina mediante la construcción de una curva de calibración
utilizando estándares de concentraciones conocidas de la sustancia de interés,
donde se mide la intensidad de emisión de la banda o línea en función de la
concentración.

Una vez que se ha establecido la relación cuantitativa, se utiliza la intensidad

de emisión medida en la muestra desconocida y se la compara con la curva de
calibración para determinar su concentración. Esto se logra mediante la
interpolación o extrapolación de la intensidad de emisión medida en la curva de
calibración.

El método de cuantificación interna tiene la ventaja de no requerir la adición de

estándares adicionales o la construcción de curvas de calibración externas.
Además, evita las posibles interferencias de la matriz de la muestra y simplifica
el proceso analítico. Sin embargo, es fundamental seleccionar correctamente la
característica de emisión específica y establecer una relación cuantitativa
precisa entre la intensidad de emisión y la concentración.

Método de relación de intensidades

El método de relación de intensidades es una técnica utilizada en la

espectroscopia para determinar la concentración de una sustancia en una
muestra desconocida mediante la comparación de las intensidades de emisión
de dos especies químicas diferentes presentes en la muestra. Este método se
aplica en la espectroscopia de emisión molecular.

En el método de relación de intensidades, se seleccionan dos líneas de

emisión o bandas espectrales correspondientes a las especies químicas de
interés en la muestra. Estas líneas o bandas deben tener una respuesta de
emisión proporcional a su concentración y no deben superponerse entre sí.

Se mide la intensidad de emisión de ambas líneas o bandas en la muestra

desconocida y se establece una relación cuantitativa entre las dos intensidades
de emisión. Esta relación se determina utilizando estándares de
concentraciones conocidas de las especies químicas de interés, donde se mide
la intensidad de emisión de ambas líneas o bandas en función de la
concentración.

Una vez que se ha establecido la relación cuantitativa, se utiliza la relación de

intensidades medida en la muestra desconocida y se la compara con la
relación establecida en los estándares para determinar la concentración de la
sustancia de interés en la muestra. Esto se logra mediante la interpolación o
extrapolación de la relación de intensidades medida en la curva de calibración.

El método de relación de intensidades tiene la ventaja de no requerir la

construcción de curvas de calibración externas ni la adición de estándares
adicionales. Además, ayuda a compensar las variaciones experimentales y las
posibles interferencias de la matriz de la muestra. Sin embargo, es importante
considerar las suposiciones subyacentes, como la estequiometría de la
reacción química que ocurre en la muestra, y la necesidad de que las líneas o

bandas espectrales seleccionadas sean independientes y proporcionales a las

concentraciones de las especies químicas de interés.

Estas técnicas de análisis cuantitativo en la espectroscopia de emisión

molecular son aplicables a diferentes tipos de espectroscopias, como la
espectroscopia de emisión atómica, la espectroscopia de emisión de
fluorescencia y la espectroscopia de emisión de fotoluminiscencia, entre otras.
La elección de la técnica más adecuada dependerá de las características de la
muestra y del objetivo del análisis.