ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA

DE CHIMBORAZO
FACULTAD DE INFORMATICA Y ELECTRÓNICA
Electrónica y Automatización

MATERIA:
QUÍMICA

GRUPO:
2
CURSO:
1 SEM “C”

TEMA:
CELDAS VOLTAICAS: ENERGIA LIBRE Y
REACCIONES REDOX; POTENCIALES DE
CELDA EN CONDICIONES NO ESTANDAR;
CELDAS DE CONCENTRACION

INTEGRANTES:

GILBERTH VINICIO FERNÁNDEZ CULLQUI (815)

EDISON ANDRES GUNZA COLCHA (818)
KEVIN ADRIAN PINTA TIUQUINGA (855)

DOCENTE:
ING. SANDRA BARRAZUETA

RIOBAMBA – ECUADOR
2021
 CELDAS VOLTAICAS

Son llamadas así por Luigi Galvani; que por medio de un experimento que por intervención de su esposa
al manipular animales muertos; sostuvo una hipótesis de que al tocarlos con pinzas de cobre Cu y zinc
Zn el efecto causado por estos dos metales era que las extremidades de una rana se flexionaban y
especifico que existía una corriente eléctrica que era la causante para que las extremidades tuvieran una
reacción de contracción muscular.
Galvani manifestó que los animales poseen un sistema de señales eléctricas que les permite manipular a
su disposición sus músculos y que estas señales eran trasmitidas por su cerebro, lo cual fue el avance
hacia los indicios de manipular otro tipo de energía eléctrica.

Años después Alessandro Volta un científico; sostuvo otra hipótesis mediante las teorías dadas por
Galvani; las cuales demostró que sus argumentaciones eran erradas. Por medio de su experimento de la
pila de volta; que es un dispositivo que usa dos metales como el zinc y el cobre y que estén en contacto y
entrelazados con paños húmedos de agua salada generaba energía eléctrica; esto fue el avance para que
muchos científicos empiecen a diseñar diferentes maneras de pilas y fue el motivo para que varios de
ellos lleguen a la conclusión de que existe algo más; como una reacción química de por medio lo cual
permite la manifestación de corriente eléctrica. En 1830 Michael Faraday concluye las investigaciones al
demostrar que efectivamente la generación de corriente era dada por el contacto de 2 metales y una
reacción espontánea química.

CONCEPTOS REDOX

Una reacción de oxido – reducción (reacción redox) es una reacción de transferencia de electrones.

<
Fig1: reacción de oxido – reducción

Los electrones son transferidos desde la especie que se oxida, llamada reductor (porque al oxidarse
reduce a otra especie y aumenta su número de oxidación), a la especie que se reduce, llamada oxidante
(porque al reducirse oxida otra especie y disminuye su número de oxidación).
Oxidación: reacción mediante la cual un átomo pierde electrones. (aumento en el número de oxidación).
Reducción: Reacción mediante la cual un átomo gana electrones (disminución en el número de
oxidación)

CELDA GALVÁNICA

Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reacción redox espontanea. La
energía liberada es una reacción redox. Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía
que se puede emplear para realizar un trabajo eléctrico la cual sale a un circuito eléctrico. Esta tarea se
realiza a través de una celda voltaica (o galvánica).

CONSTITUYENTES DE LA CELDA

Cátodo: se define como el electrodo en el cual se produce la reducción porque algunas especies ganan
electrones. Este posee carga negativa y a el migran los iones o cargas positivas.
Ánodo: se define como el electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas especies pierden
electrones. Este posee carga positiva y a el migran los iones o cargas negativas.

Puente salino: es un tubo con un electrolito en un gel que esta conectado a las dos semiceldas de una
celda galvánica; el puente salino permite el flujo de iones, pero evita la mezcla de las disoluciones
diferentes que podría permitir la reacción directa de los reactivos de la celda.

El puente salino cumple tres funciones:

 Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semicelda permitiendo la migración de los aniones al

ánodo y de los cationes al cátodo.
 Cierra el circuito, permitiendo el contacto eléctrico entre las dos disoluciones.
 Evita la mezcla de las disoluciones de ambas semiceldas.

NOTACION PARA UNA CELDA GALVANICA

La notación convencional para representar una pila es conocida como diagrama de celda o diagrama de
pila.
Un diagrama de celda representa la disposición física de las especies y la interfase indicándose con una
línea vertical, la interfase metal | solución y con dos líneas verticales || el puente salino
2+ ¿ ( ac )∨Cu (s) ¿

Zn ( s ) ∨Cu2+¿ ( ac )∨¿ Zn ¿

2+¿ ( ac ) ¿ || 2+¿ ( ac )∨Cu(s )¿

Zn ( s ) ∨Cu Zn
ánodo cátodo
Puente salino

Los terminales de la celda están en los extremos en esta notación, y una sola barra vertical | indica un
limite entre las dos fases, digamos entre un terminal sólido y la solución del electrodo.

¿CÓMO FUNCIONA UNA CELDA GALVÁNICA?

Fig2. Celda Voltaica

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn2+¿ ¿ y la reducción de
2+¿ aCu¿
Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de
electrones a través de un alambre conductor externo. Las barras de zinc y cobre serían los electrodos.
Esta distribución particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones ( ZnSO 4 y CuSO 4) se conoce como
“Celda de Daniell”. En una celda galvánica, el ánodo es, por definición, el electrón en el que se lleva a
cabo la oxidación, y el cátodo es el electrodo donde se efectúa la reducción.
En la celda de Daniels, las reacciones de oxidación y de reducción en los electrodos es decir, las
reacciones de semicelda, son:
−¿¿
2+¿ ( ac ) +2 e ¿
 Electrodo de Zn (ánodo): Zn ( s ) → Zn
−¿→ Cu(s )¿
2+¿ ( ac ) +2 e ¿
 Electrodo de Cu (cátodo): Cu

ECUACION
2+ ¿ (ac ) +Cu( s) ¿

Zn ( s ) +Cu2+¿ (ac ) → Zn ¿

La reacción es la misma en ambos casos. La diferencia importante es que en la celda voltaica, el Zn

metálico y el Cu 2+¿ (ac ) ¿ no están en contacto directo entre sí. En vez de ello el Zn metálico esta en
contacto con el Zn2+¿ ( ac )¿ en una semicelda de un compartimiento. Como consecuencia, la reducción del
Cu 2+¿ (ac ) ¿ es una semicelda de un comportamiento, y el metal Cu esta en contacto del Cu 2+¿ ¿ solo puede
ocurrir mediante el flujo de electrones a tras de un circuito externo es decir el alambre que conecta las
tiras de Zn y Cu. Los electrones que fluyen por el alambre y los iones que se mueven en la disolución
constituyentes una corriente eléctrica. Este flujo de carga eléctrica se utiliza para realizar trabajo
eléctrico.

ENERGÍA LIBRE Y REACCIONES REDOX

Las celdas voltaicas utilizan redox espontaneas para producir una potencial de celda positivo. Este hecho
junto a los potenciales de semicelda, ayuda a determinar si una reacción redox dada es espontanea. Al
hacerlo es útil formular la ecuación de manera mas general de tal manera que se pueda aplicar a
reacciones redox generales y no solo reacciones en celdas voltaicas:

E °=E ° red ( proceso de reduccione )−E ° red ( proceso de oxidacion)

Al modificar las ecuaciones en esta forma, se elimina el subíndice “celda” para indicar que la Fin
calculada no necesariamente hace referencia a una celda voltaica. Además, se generalizaron los
potenciales estándar de reducción mediante el uso de los términos generales reducción y oxidación en el
lugar de los términos específicos a celdas voltaicas, cátodo y ánodo. Ahora es posible establecer una
afirmación general con respecto a la espontaneidad de una reacción y su Fem asociada.

E: un valor positivo de E indica un proceso espontaneo

E: un valor negativo de E indica un proceso no espontaneo.
Se utilizará E para representar la Fem en condiciones no estándar y Eº para indicar la Fem estándar.

Es posible utilizar los potenciales estándar de reducción para comprender la serie de actividad redox de
los metales. Cualquier metal en la serie de actividad redox de los metales. Recuerde que cualquier metal
en la seri de actividad redox se oxida por los iones de cualquier metal debajo de él. Ahora es posible
reconocer el origen de esta regla basada en los potenciales estándar de reducción. La serie de actividad
está basada en las reacciones de oxidación de los metales, ordenados del agente reductor más poderosos
en la parte superior hasta el agente reductor menos poderos en la parte inferior.
 Fig3. Tabla de Potenciales estándar

EJERCICIO 1

Suponiendo una galvánica formado por un electrodo de plata solida sumergido en una disolución de
nitrato de plata AgNO3 y un electrodo de plomo solido sumergido en una disolución de nitrato de plomo
PbNO3 indique :
a) La reacción que tendrá lugar en el ánodo
b) La reacción que tendrá lugar en el cátodo
c) La reacción global
d) El potencial de la pila
Datos dados:
El potencial estándar de reducción de Ag+¿¿ ha Ag es de 0,80 v
El potencial estándar de reducción Pb2+¿ ¿ ha Pb es de -0,13 v

°
E ¿ Oxidante
°
E ¿ Reductor

A___B

Semirreacción ⟹ Plata Semioxidación ⟹ Plomo

Cátodo Ánodo
−¿ →Ag s ¿ −¿ ¿
+¿+1 e ¿ 2 +¿+ 2e ¿
Agac Pbs → Pbac
C.
−¿→ Ag s ¿

2∗Ag+¿+1
ac
e ¿
−¿ ¿
2 +¿+ 2e ¿
Pbs → Pbac
2+¿ ¿
+¿+ Pb s → 2 Ags + Pb ¿
2 Ag ac ac

D
° ° °
E Pila=E catodo + Eanodo

E°Pila=0,80−(−0,13 ) =0,93(V )

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

Sabemos que si el proceso Se puede relacionar

es espontaneo si de forma que

Por tanto

Si

FEM ENERGÍA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Fig. Energía Libre Y Constante De Equilibrio

El cambio en la energía libre de Gibbs ∆ G , es una medida de la espontaneidad de un proceso que ocurre
a temperatura y presión constante. La Fem E, de una reacción redox también indica si la reacción se
espontanea. La relación entre la Fem y el cambio de energía libre es;

∆ G=−nFE
En esta ecuación n; es un numero positivo sin unidades que representan el numero de moles de
electrones transferidos de acuerdo con la ecuación balanceada para la reacción y F es la constante de
Faraday.
J
F=96,485 C /mol ; F=96,485
V −mol

 La constante de Faraday es la cantidad de carga eléctrica en 1 mol de electrones.

 Las unidades de ∆ G calculadas en la ecuación son J/mol.
 Tanto n como F son números positivos, un valor positivo de E; conduce a un valor negativo ∆ G .

Un valor positivo de E y un valor negativo de ∆ G indican que una reacción es espontanea. Cuando los
reactivos y los productos están todos en sus estados estándar, se puede modificar para relacionar
∆G° y E°
∆ G °=−nFE°

Debido a que ∆ G ° esta relacionado con la constante de equilibrio K, para una reacción mediante la
expresión ∆ G °=−RTlnK ; es posible relacionar con E ° con K despejando E ° y luego sustituyendo en
la expresión para ∆ G °

∆ G ° −RTlnK RT
E °= = = lnK
−nF −nF nF

POTENCIALES DE CELDA EN CONDICIONES NO ESTANDAR

La Fem de una celda cunado los reactivos y los productos se encuentran en condiciones estándar. Sin
embargo, al descargarse una celda voltaica, se consumen los reactivos de la reacción y se generan los
productos, de manera que las concentraciones cambian la Fem disminuye progresivamente hasta que
E = 0; y se dice que en ese punto la celda “muere”.
La Fem generada en condiciones no estándar mediante una ecuación derivada.
Walther Nernst un químico alemán que estableció muchos de los fundamentos teóricos de la
electroquímica.

La ecuación de Nernst
El efecto de la concentración sobre Fem de la celda se obtiene del efecto de la concentración sobre el
cambio de la energía libre. El cambio de energía libre de cualquier reacción química, ∆ G ; esta
relacionado con el cambio de energía libre estándar, ∆ G °

∆ G=∆ G °+ RTlnQ

La cantidad Q es el cociente de reacción, que tiene la forma de la expresión de la constante de equilibrio,

excepto que las concentraciones son aquellas que existen en la mezcla de la reacción en un momento
determinado.

Al sustituir ∆ G=−nFE

−nFE=−nFE °+ RTlnQ

La ecuación de Nernst se obtiene al despejar E

RT
E=E °− lnQ
nF

Esta ecuación se expresa comúnmente en términos de logaritmos de base 10

 2,303 RT
E=E °− logQ
nF

EJERCICIO 2

Utilice los potenciales estándar de reducción; para calcular el cambio de energía libre estándar ∆ G ° y la
constante de equilibrio, K, a 298° K para la reacción
+ ¿ ( ac )+ 2H 2O (l) ¿
+¿ ( ac ) → 4 Ag ¿
4 Ag ( s ) +O2 ( g)+ 4 H

a) Primero se calcula E ° mediante la división de la ecuación en dos semirreacciones y obteniendo

los valores E ° red directamente de la tabla de Potencial de estándar.
−¿→+ 2H 2O (l)¿

Reducción: O 2 (g)+ 4 H
+¿ ( ac ) + 4 e ¿
E ° red =+1,23 V
−¿¿

Oxidación: 4 Ag ( s ) → 4 Ag
+¿ ( ac ) +4 e ¿
E ° red =+0,80 V

La segunda semirreacción tiene 4 Ag, se emplea el valor de E ° red directamente de la tabla porque la Fem
es una propiedad intensiva.

E °=E ° red ( proceso de reduccione )−E ° red ( proceso de oxidacion)

°
Ered =(1,23 V )−( 0,80 V )=0,43(V )

Las semirreacciones muestran transferencia de cuatro electrones. Así, para esta reacción n = 4. Ahora se
utiliza la ecuación para calcular ∆ G ° .
∆ G °=−nFE°

J
∆ G °=−496,485 ∗0,43V
V −mol

5 J kJ
∆ G °=−1.7∗10 ≅−170
mol mol

El valor positivo de E ° da un valor negativo de ∆ G ° . La parte por mol de la unidad se relaciona con la
+ ¿ ( ac )+ 2H 2O (l) ¿

ecuación balanceada 4 Ag ( s ) +O2 ( g)+ 4 H +¿ (ac ) → 4 Ag ¿

. Así -170kj están asociados con 4 moles de
+¿¿
Ag 4 moles de H , y asi sucesivamente, correspondientes a los coeficientes en la ecuación balanceada.

Ahora se necesita calcular la constante de equilibrio, K usando ∆ G °=−RTlnK debido a que ∆ G ° es un

número negativo grande ( lo cual significa que la reacción es muy favorable termodinámicamente), se
espera que K sea muy grande.

∆ G °=−RTlnK

−1.7∗105
J
mol
=− 8,314
J
Kmol (
( 298 K ) lnK )
5 J
−1.7∗10
mol
lnK =
(
− 8,314
J
Kmol
( 298 K ) )
lnK =69
 K=9∗10 29

En realidad k es muy grande; esto significa que se espera que el metal plata se oxide en ambiente
acuosos ácidos en aire Ag+¿¿.

Si podemos notar que la Fem calculada para la reacción fue E°red =0,43 V , que es fácil de medir. Por otro
lado, sería muy difícil la medición directa de una constante de equilibrio tan grande empleando la
medición de las concentraciones de los reactivos y de los productos en equilibrio.

CELDAS DE CONCENTRACION

Fig. Celda de concentración basada en las semirreacciones ¿2 +¿−¿¿

a) Las concentraciones de ¿2 +¿ (ac )¿ en las dos semiceldas son diferentes al inicio. La celda generaría
una corriente eléctrica si los electrodos se conectaran en forma directa.
b) La celda produciría corriente eléctrica hasta que ¿2 +¿ (ac )¿ se igualaran en las dos semiceldas, en
cuyo punto la celda alcanzaría el equilibrio y moriría.

En cada una de las celdas voltaicas que hemos estudiado, la especie reactiva en el ánodo ha sido
diferente a la del cátodo. Sin embargo, la Fem de la celda depende de la concentración, de manera que se
puede construir una celda voltaica teniendo la misma especie en ambas semiceldas siempre y cuando las
concentraciones sean diferentes. Una celda basada solo en la Fem generada debido a la diferencia en la
concentración se llama celda de Concentración.

Esta celda de concentración genera una Fem cercana a 0.09v, fuera de las condiciones estándar, aun
cuando E ° = 0. La diferencia en las concentraciones de ¿2 +¿(ac)¿ suministra la fuerza impulsadora para la
celda. Cuando las concentraciones en las dos semiceldas se hacen iguales, Q=1 y E=0.
La idea de generar un potencial mediante una diferencia en la concentración es la base del
funcionamiento de los medidores de pH. En biología es un aspecto critico también.

EJERCICIO 3

0 0,59 [ productos ]
E= E − log
n [reactivos]

En cierto experimento con una celda formada por electrodos de Zn y de H 2 , se encontroque el valor del potencial
era de 0,54 v a 25° C .Si la concentración de los cationes Zn2+¿¿ es de 1 M Y presión de H 2 es 1 atmosfera calcule
+¿¿
la concertación de iones H .

° +2
E ( Zn /Zn)=−0,76(V )
La reacción global es:
 +2
2 H +¿+¿¿ Zns + H 2 (g ) +Zn ac
+2 −¿¿
Zn→ Zn +2 e 0,76
−¿ →H 2 ¿
+¿+2e ¿
2H 0
0,76

0,059 1
0,54=0,76− log 2
2 x
0,54−0,76 1
=−log 2
0,059 x
2
2
7,457=log 1−log x
x (concetracion)=1,86 x 10−4

CONCLUSIONES:

 Los procesos electroquímicos son reacciones redox, en las cuales, la energía liberada por una
reacción espontánea se convierte en electricidad o viceversa: la energía eléctrica se aprovecha
para provocar una reacción química no espontanea

 Por medio de las investigaciones exitosas de Galvani y Volta; esta información fue de mucha
importancia ya que por medio de sus teorías Michael Faraday especifico el comportamiento del
voltaje medido en una célula electroquímica es la diferencia de potencial entre sus electrodos, o
fuerza electromotriz FEM. permitiendo el avance tecnológico en dispositivos electrónicos.

 Las celdas voltaicas nos permiten generar energía a partir mediante reacciones redox ya que son
de tipo espontáneos y favoreciendo la formación de productos y están formadas por dos medías
celdas en otras palabras dos recipientes diferentes

 Las celdas de concentración permiten que el potencial de electrodo dependa de las

concentraciones de los iones, y es posible construir una celda galvánica con 2 semiceldas hechas
del mismo material pero que tengan distinta concentración iónicas. Lo cual proporciono la
información para que científicos generen diferentes tipos de pilas o baterías en la actualidad.

REFERENCIAS

BROWN, T. L. (2014). CELDAS VOLTAICAS. En U. o. Ilinios, QUIMICA La ciencia Central (págs.

835-854). UE: PEARSON.

CELDAS VOLTAICAS. (2013). En K. G. Raymond Chang, QUIMICA (págs. 818-834). U.E:

McGrawHill.