Química Inorgánica III 21421

2022-2023

Entrega temas 6-8

1.- La figura 1 representa el proceso de síntesis de un compuesto de intercalación. Explica cómo

se produce el proceso de síntesis indicando las reacciones que tienen lugar.

El sulfuro de tantalio (TaS2) es un compuesto laminar donde estas láminas se encuentran unidas por
Fuerzas de Van der Waals y entre ellas pueden introducirse especies catiónicas. La preparación de
los compuestos de intercalación se lleva a cabo mediante una electrólisis. Las reacciones que tienen
lugar son las siguientes:

Semirreacción de oxidación: 𝑥𝐿𝑖 → 𝑥𝐿𝑖 + + 𝑥𝑒 −

Semirreacción de reducción: 𝑇𝑎𝑆2 + xe− → 𝑇𝑎𝑆2 𝑥−

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Reacción global: 𝑥𝐿𝑖 + 𝑇𝑎𝑆2 → 𝐿𝑖𝑥 𝑇𝑎𝑆2

Se reduce el sulfuro tantalio y los electrones adquiridos se sitúan en la banda de conducción. La

falta de carga positiva en las láminas se compensa mediante la introducción de cationes litio
generados mediante electrólisis.
En zeolita Si4+ y Al3+ ocupan posiciones tetraédricas. Al es más voluminoso y aumenta el volumen de la celda unidad.

2.- Se ha preparado en el laboratorio la zeolita ZSM-5 con diferentes relaciones Si/Al: 25, 50 y 75.
Los difractogramas obtenidos (Figura 2) confirmaron la obtención de la zeolita ZSM-5 en todos los
casos. Sin embargo, se pudo observar un desplazamiento de los picos entre las tres muestras.
Indica de forma justificada la relación Si/Al correspondiente a cada difractograma.

La forma de describir la estructura de una zeolita no es mediante celda unidad debido a su

complejidad. Se ha visto que en todas existen unas unidades simples que se repiten, unidades
estructurales secundarias, formadas por la unión de tetraedros y que se representan por figuras
geométricas. Esta estructura repetida permite su identificación mediante Difracción de Rayos X.

Por otra parte, se sabe que la longitud de enlace Si-Al es distinta de la de Si-O, siendo esta última
menor debido a la elevada fortaleza del enlace. Cuanto mayor sea la cantidad de Si habrá mayor
cantidad de enlaces Si-O de menor distancia uniendo los tetraedros y menor será la distancia
interplanar. Al ser esta distancia menor el ángulo de difracción será mayor como indica la Ley de
Bragg (1).

𝑛𝜆 = 2𝑑𝑠𝑒𝑛𝜃 (1)

Por tanto, aquellas zeolitas con mayor proporción de Si/Al tendrán el mayor ángulo de difracción.

Tabla 1. Ángulos de difracción y proporciones Si/Al

Difractograma Reflexión (501) Reflexión (303) Si/Al

a 2θ = 23,09 2θ = 23,95 25

b 2θ = 23,13 2θ = 23,99 50

c 2θ = 23,16 2θ = 24,02 75