pero el estado sólido exige. que se localiza desplazándose a unidades a lo largo del eje X. Justifique. . Este vector no tiene componente z. La siguiente figura ilustra el principio de actuación del puente de hidrógeno y la estructura cristalina del hielo: 2. –a y 0·a. Las proyecciones de la dirección [ 1 1 0 ] a lo largo de los ejes son a. el comportamiento anómalo del agua al helarse. Quedaría por último trazar un vector paralelo al obtenido y que esté situado en el interior de la celdilla. Todas las propiedades singulares del agua tienen su justificación en estos enlaces. gran número de moléculas de agua en la fase líquida.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 2 Tema 2: Estructura íntima de los materiales Problemas Resueltos 2. desde esta posición.2. y. Esto tiene que deberse a que entre sus moléculas intervienen fuerzas más intensas que las que existen en el resto de los hidruros. Esto también sucede en la fase sólida. H2Te) aumentan progresivamente con el tamaño molecular. En la figura adjunta la celdilla unidad es cúbica y el punto O. origen del sistema de coordenadas. está localizado en un vértice del cubo. que se traducen en una estructura molecular más abierta. H2Se. Esta dirección viene definida por un vector que va desde el origen de coordenadas al punto P. Dibuje una dirección [ 1 1 0 ] en una celdilla unidad cúbica. El resultado es que la densidad del sólido es menor que la del líquido (comportamiento anómalo). desplazándose –a unidades en sentido opuesto al eje Y. En primer lugar. un ordenamiento superior que impone restricciones adicionales. El enlace producido por estas fuerzas de atracción se denomina puente de hidrógeno. se dibuja una celdilla unidad adecuada y el sistema de ejes coordenados. Sin embargo. además. según la teoría del enlace. respectivamente.1. formando agregados moleculares. el agua (H2O) incumple esta regla y tiene puntos de fusión y de ebullición anormalmente altos. ya que la proyección del eje Z es 0. ¿Por qué aumenta el volumen después de solidificar? Los puntos de fusión y de ebullición de los hidruros de la familia del oxígeno (H2S. El puente de hidrógeno mantiene ligadas entre sí.

y como existen dos diagonales en cada una de las caras. se tienen un total de 12 miembros: <110> = [110]. [ 1 10 ].3. [011].4. Haga una lista con los miembros de la familia de direcciones <110> en el sistema cúbico. Esta familia de direcciones corresponde a todas las direcciones de las caras de celdilla unidad. [ 1 1 0 ]. [ 1 01 ].Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 3 2. [ 1 0 1 ]. [ 1 1 0 ]. Para una celdilla unidad cúbica trace las siguientes direcciones cristalográficas: (a) [101] (b) [211] (c) [ 10 2 ] (d) [ 3 1 3 ] (e) [ 1 1 1 ] (f) [ 2 12 ] (g) [ 3 1 2 ] (h) [ 301 ] 2. Para una celdilla unidad cúbica trace los siguientes planos cristalográficos: (a) ( 10 1 ) (b) ( 2 1 1 ) (c) ( 012 ) (d) ( 3 1 3 ) (e) ( 1 1 1 ) (f) ( 2 12 ) (g) ( 3 1 2 ) (h) ( 301 ) . [ 0 1 1 ]. [ 10 1 ].5. [ 01 1 ]. [101]. [ 0 1 1 ] 2.

generalmente. Calcule. [ 1 10 ] c) Demuestre que los dos planos anteriores contienen la dirección [ 11 1 ] 2. metálico. gráfica y vectorialmente. Dibuje. 2. en celdillas unidades cúbicas separadas. 2. Explique por qué el fluoruro de hidrógeno (HF). ¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada uno de los siguientes materiales: xenón sólido.2.3.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 4 Problemas Propuestos 2. menos densos que los unidos iónica o metálicamente.4.6.1. que tiene una masa molecular inferior al cloruro de hidrógeno (HCl). telururo de cadmio (CdTe) y wolframio? Sol: VDW. fluoruro cálcico (CaF2). los índices de Miller de la línea de intersección de un plano (111) con otro ( 11 1 ) en un cristal cúbico. ¿Cuál es la diferencia entre red cristalina y estructura cristalina? 2. Dibuje en una celdilla unidad cúbica. predominantemente iónico con cierto carácter covalente. 2. los siguientes planos y direcciones: a) (123). [123] b) ( 1 10 ). presenta una temperatura de ebullición más elevada (19. predominantemente covalente con cierto carácter iónico. Explique por qué los materiales con enlace covalente son. las siguientes direcciones cristalográficas: A: [ 1 10 ] B: [121] C: [ 0 1 2 ] D: [ 121 ] .4 ºC del primero frente a –85 ºC del segundo). Sol: [ 1 10 ] o [ 1 1 0 ] 2.7.5.

128 nm (1. La estructura CCC contiene 4 átomos/celdilla. donde a es la longitud de la arista.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 5 Tema 3: La escala atómica de los materiales metálicos Problemas Resueltos 3. mediante factores de conversión: D= 4 átomos 1 celdilla 1 mol 63. es 4/3πR3. cómodamente. (b) Demuestre que el factor de empaquetamiento para dicha estructura es 0.75 ⋅10− 23 cm3 N A átomos 1 mol . a) En la celdilla unidad esquematizada en la figura.88 g/cm3 celdilla 4.75 ⋅ 10 − 29 m 3 = 4. Del triángulo rectángulo de la cara: a 2 + a 2 = (4R ) 2 de donde se deduce. sabiendo que tiene un radio atómico de 0.74 V = VC 16 2 R 3 3.75 ⋅ 10 − 23 cm 3 ( ) 3 la densidad puede calcularse. su volumen es a3. una estructura cristalina CCC y masa molar 63. esto es: f emp = volumen ocupado V = volumen total celdilla VC El volumen ocupado y el de toda la celdilla unidad se pueden expresar en función del radio atómico R.1. supuesto perfectamente esférico. cada átomo contacta con el vecino a lo largo de la diagonal de la cara. R. Calcule la densidad del cobre y compárela con la densidad experimental. (a) Calcule el volumen de la celdilla elemental CCC en función del radio atómico.28 Å). cuya longitud es 4R. a = 2R 2 El volumen Vc de la celdilla unidad valdrá: Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 b) El factor de empaquetamiento se define como la fracción de volumen ocupado.5 g/mol. el volumen ocupado será: 4 16 V = 4 πR 3 = πR 3 3 3 Por tanto. el factor de empaquetamiento atómico valdrá: f emp = (16 / 3)πR 3 = 0.5 g ⋅ ⋅ ⋅ = 8. El volumen de la celdilla del cobre valdrá (ver problema anterior): Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 = 16 2 0. La densidad se define como el cociente entre la masa y el volumen ocupado. El volumen de cada átomo. y dado que existen 4 átomos (8 x1/8 + 6 x1/2 = 4) en cada celdilla unidad CCC.128 ⋅ 10 −9 m = 4.2. Dado que la celdilla unidad es un cubo.74.

94 g/cm3.1445 CCC 1.6 HC Cr 0. valor muy próximo al encontrado teóricamente.0. Para los no-metálicos sólo se ha indicado el radio atómico.6 2+ Para que exista solubilidad sustitutiva completa deben cumplirse los siguientes requisitos: 1) la diferencia entre los radios atómicos del Ni y del otro elemento (|ΔR| en %) tiene que ser inferior al 15%. En la tabla siguiente se muestran algunos parámetros de interés: Elemento |ΔR| % Red cristalina Ni CCC C 43 H 63 O 52 Ag 16 CCC Al 15 CCC Co 0. Elemento Ni C H O Ag Al Co Cr Fe Pt Zn Radio Red Electro. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad parcial. 3) las electronegatividades deben ser similares. Indicar cuáles de estos elementos pueden formar con el níquel: a.2 0 + 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 6 El valor experimental tabulado es de 8.9 1+ 0.1253 HC 1.0600 0. En la siguiente tabla se dan el radio atómico.3. Una disolución sólida de inserción.6 3+ 0. por la que éste puede considerarse obtenido por la repetición de celdillas.0460 0.2 CC Fe 0. la electronegatividad y la valencia más común de varios elementos.8 2+ 0. Esto es posible gracias a la naturaleza cristalina del material.0.1246 CCC 1.Valencia atómico (nm) cristalina negatividad 0.1332 HC 1.5 3+ 0.1431 CCC 1. Tenga bien presente la importancia de lo que hemos realizado: mediante razonamientos basados en entes microscópicos (la celdilla) hemos obtenido una propiedad macroscópica del material (la densidad). b. la red cristalina.8 2+ 0.8 2+ 0.2 2+ 0. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad total. y 4) las valencias deben ser muy parecidas.3 0 .0.4 .1 .1241 CC 1.0710 0.4 CC Pt 11 CCC Zn 7 HC Δ EN Valencia 2+ + 0.2 1+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ .1387 CCC 2. 3. 2) las redes cristalinas deben ser las mismas. c.1249 CC 1.

permitiendo la solubilidad completa).0 kg ⋅ 100 = 89.0 kg de Titanio. Calcular el número de átomos de níquel por centímetro cúbico en una aleación cobre-níquel. Si expresamos estos valores en moles. Al y V en la aleación.90 y 8. el H. el Al. el Cr.97 % en masa (218.017 moles de Ni 58.03 % en masa (218.0% Cu en peso.0 g se deben al Ni y los 99. y el O forman disoluciones sólidas intersticiales.00 % en masa (218. Si llamamos CTi. El níquel forma una solución sólida sustitucional con el cobre.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 7 a) Con los datos que muestra la tabla se ha de concluir que el Pt es el único elemento que satisface todos los requisitos necesarios para formar una solución sólida de sustitución con solubilidad completa.0 + 14.6 + 9.011 átomos Ni / átomos N Ni + N Cu (n Ni + nCu ) N A 0.56 . 1. Estos elementos tienen radios atómicos significativamente menores que el radio atómico del Ni. el Co.4.7 kg ⋅ 100 = 4.54 g La fracción de átomos de Ni puede obtenerse: f Ni = N Ni n Ni N 0.93 g/cm3.017 + 1.0 + 14. 14. Todos estos metales tienen red CC o HC.6 + 9.5.56 moles de Cu 63. c) El C. y/o tienen una valencia diferente de 2+. obtenemos: n Ni = 1. (A temperaturas elevadas también el Co y el Fe los cumplen.6 + 9. que contiene 1. a esas temperaturas. porque.0 + 14.7) kg CV = 3. respectivamente. Los porcentajes expresados significan que de cada 100g de aleación. tendremos: CTi = 218.7) kg C Al = 14. Las densidades del níquel y del cobre puros son de 8.6 kg ⋅ 100 = 6. sus redes cristalinas se transforman al tipo CCC. Calcule la composición en porcentaje en masa de una aleación que contiene 218.017 = ⋅ A = = 0.0 g ⋅ nCu 1 mol = 0.7) kg 9. CAl y CV a las concentraciones de Ti.7 kg de Vanadio.6 kg de Aluminio y 9. y/o la diferencia entre sus radios atómicos y el del Ni no supera el 15%.0% Ni y 99. 3. el Fe y el Zn forman disoluciones sólidas de solubilidad parcial. b) La Ag.69 g 1 mol = 99.0 g ⋅ = 1.0 g restantes se deben al Cu.

93 1 mol N A átomos g ⋅ ⋅ = 8. Aleación Masa atómica Densidad Radio atómico (uma) (g/cm3) (nm) A 43. por lo tanto.3 0. (a) ¿Cuál es el número de coordinación para esta estructura cristalina? (b) Calcule el factor de empaquetamiento atómico. Sol: (a) R(K) = 2 Å. respectivamente. Los parámetros reticulares de los metales potasio (CC) y plata (CCC) son.4 12.67·1014 átomos/cm2.6 9. cada átomo de Ni reemplaza a un único átomo de Cu. el número de átomos (en general) por unidad de volumen será igual al valor antes calculado.3.39·1015 átomos/cm2 . 3.2.1 6.46 ⋅ 10 22 átomos Cu/cm3 3 1 mol cm 63.31 ⋅ 10 20 átomos Ni / cm3.62 Å y 4.137 Sol: A es CC. átomos cm 3 Problemas Propuestos 3. por lo que.44 Å (b) D(K) = 6. Determine para cada una de ellas si su estructura cristalina es CCC. admitiendo que el volumen no cambia tras las sustituciones. (b) La densidad atómica superficial (nº de átomos/cm2) del plano atómico más denso de cada uno de los metales.08 Å.1. En la tabla siguiente se muestran la masa atómica.4.46 ⋅ 10 22 = 9. Demuestre para la estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo que la longitud de la arista a de la celdilla unidad y el radio atómico R están relacionados según a = 4 R / 3 .011 átomos Ni átomos ⋅ 8. es decir. Suponiendo un metal de estructura cristalina cúbica simple con los átomos localizados en los vértices del cubo y tocándose entre sí a lo largo de las aristas del cubo.5. vendría dado por: nCu = 8.54 g Dado que la solución sólida es sustitutiva.52 3. B es CS.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 8 Por otro lado. R(Ag) = 1. D(Ag) = 1.146 C 91.6 0.46·1022 átomos/cm3. n = 8. Y. la densidad y el radio atómico de tres hipotéticas aleaciones. CC o CS y justifíquelo. el número de átomos de Cu por unidad de volumen (en un trozo de Cu puro).4 0. 3.68. 4. Calcular: (a) Los radios atómicos del potasio y de la plata. el número de átomos de Ni por unidad de volumen: n Ni = 0. Demuestre que el factor de empaquetamiento atómico para la CC es 0. C es CC 3. Sol: (a) 6 (b) 0.122 B 184.

Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 9 3. su estructura es CCC. Calcule el número de átomos de Zn que hay en 1 m3 de una aleación (solución sólida sustitucional) de cobre-zinc.03% de huecos octaédricos ocupados 3. MB). mientras que a temperaturas comprendidas entre 912 y 1392 ºC.01 Sol: (a) 537.54 uma.526 g/cm3 (b) 7. como sucede en la mayoría de las situaciones.93 g/cm3.85. Sol: 2. ¿Qué suposición habría que adoptar? Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. las masas atómicas: M(Cu)= 63. Sol: Sufre contracción de un 0.13. A temperaturas inferiores a 912 ºC. sin distorsionarlo. El Zn forma una disolución sólida de sustitución con el cobre.24 Å (b) (½ . porcentualmente. el hierro puro cambia su estructura cristalina de CC a CCC a 912 ºC.13 y 8. La longitud de la arista de la celdilla CCC del cobre es 3.11. para el hierro CC y CCC. A la temperatura ambiente el hierro tiene una estructura CC. M(C)=12. siendo la longitud de la arista 2.55 . el hierro presenta una estructura CC.6. (b) Señale sobre la celdilla elemental. indicando sus coordenadas precisas. Sol: (a) 1.9. M(Zn)= 65.10·1026 átomos Zn/m3 3.77 Å. respectivamente. M(Cu) = 63.93 g/cm3. 1. Calcule la densidad de la solución sólida suponiendo que: a) el mecanismo es sustitucional. Calcule el porcentaje en peso (en masa) de zinc que debe añadirse al cobre para conseguir una aleación que contenga 1. ¿Qué estructura disolverá más carbono? Sol: La estructura CCC. Una de estas dos estructuras puede contener en sus huecos.0% Zn y un 99. M(C)= 12. Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. ¿Sufrirá el hierro una expansión o una contracción en este cambio? Dato: A 912 ºC el radio atómico es de 0.10. Calcular el máximo radio que puede tener un átomo intersticial en un cristal de cobre (CCC).85.53 Å 3. Si las densidades de los elementos constituyentes son ρA y ρB. b) el mecanismo es intersticial.1258 nm y de 0. M(Zn) = 65. 3. respectivamente. ¿Puede disminuir la densidad de una solución sólida sustitucional con respecto al valor de la densidad del elemento base ¿Y si la solución es intersticial? Sol: (a) Sí.02%.1291 nm. mucho más carbono que la otra.87Å.91Å. a) Calcule la densidad del Fe-CC sabiendo que el parámetro cristalino es a(Fe-CC) = 2. la posición de un intersticio tetraédrico. la densidad aumentará 3.14. ¾) 3.75·1021 átomos de Zn por centímetro cúbico.39 .0% Cu en peso.528 g/cm3 . en estas condiciones. qué porcentaje de huecos octaédricos del hierro están ocupados por el carbono. calcule: (a) cuántas celdillas unitarias existen por átomo de carbono y (b) suponiendo que el carbono se sitúa en los intersticios octaédricos. (a) ¿Cuál es el radio atómico del hierro?. que contiene un 1.8. Suponga conocidas las masas molares de A y B (MA. Datos: M(Fe) = 55. (b) Si el volumen no cambia apreciablemente.01 .13 y 8. 3. El radio del átomo de carbono es de 0.13 % en peso 3. Una solución sólida formada con los elementos A(disolvente) y B(soluto) tiene una composición del c% en B.12. Sol: 0.02% en peso de C.26 Å. Datos M(Fe) = 55.49 celdillas/átmC (b) 0. cuando la masa atómica del átomo que sustituye es menor que la del átomo anfitrión.7.7% 3.15. Sol: 8.61 Å. respectivamente.39. b) Calcule la densidad de una solución sólida de Fe y C del 0. respectivamente. Sol: (a) 7. Durante el calentamiento. Sabiendo que la solubilidad máxima del carbono en la ferrita (hierro CC) es de 0. mientras que el del hierro es de 1.

El cociente entre los radios del catión y del anión valdrá: R Fe 0.09.98. Datos: M(Na2CO3) = 105. respectivamente.566 ⋅10−7 cm Vc = a 3 = 1. M(CaCO3) = 100. R(Cl–) = 0.077 nm y 0.550 RO 0. por consiguiente.45 umas El número de unidades-fórmulas de NaCl por celdilla unidad es igual a 4. Por otro lado. La masa atómica de una unidad-fórmula se calcula como M(NaCl) = 22.102 nm. 17% Na2O y 5% CaO.140 nm.4 umas.077 nm = = 0.732. la densidad teórica puede ahora calcularse sencillamente: ρ teórica = M c 233. puesto que existe el mismo número de cationes que de aniones.35 = 233. Por efecto de la temperatura. 4.1 Se sabe que los radios de los iones Fe2+ y O= valen.414 y 0.81 ⋅ 10 − 22 cm 3 a El valor obtenido está muy próximo al valor medido experimentalmente de 2. estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO).90 umas.35 umas.140 nm 2+ 2− Este valor está comprendido entre 0.4 g 1 mol 1 celdilla = ⋅ ⋅ = 2.45 = 58. la celdilla es cúbica y su volumen Vc = a3.14 g / cm 3 3 mol N A celdillas 1. y liberan dióxido de carbono (CO2). del tipo NaCl. por lo que la masa atómica de una celdilla unidad valdrá 4 x 58.3 A un crisol para fundir vidrio de sílice se añade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3). el número de coordinación del ion Fe2+ es 6.566 nm = 0. M(Na+) = 22. La longitud de la arista de la celdilla ha de valer (ver figura): a = 2 RNa + + 2 RCl − = 0. Datos: R(Na+) = 0. M(Na2O) = 61. M(CaO) = 56. 0.16 g/cm3 4. ¿Qué estructura cabe esperar para el compuesto FeO? El compuesto FeO es un compuesto del tipo AX.2 Calcule la densidad teórica del NaCl y compárela con el valor experimental. La estructura cristalina deberá de ser.81 ⋅ 10 −22 cm 3 Con todo.90 + 35.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 10 Tema 4: La escala atómica de los materiales cerámicos Problemas Resueltos 4. porque tanto los iones de sodio como los iones de cloro forman redes CCC. Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe añadirse a 56 kg de cuarzo (SiO2) para producir un vidrio cuya composición en peso sea 78% SiO2. y también el del O2–. M(Cl–) = 35.181 nm.08 umas Las reacciones de descomposición de las que habla el encunciado son las siguientes: .99. siendo a la arista del cubo unidad. por tanto.

2 kg = 20. ¿cuántos iones Si4+ y O2– hay por celdilla unidad? Datos: M(Si) = 28.41 kg M (CaO ) 56.00.09.0 g/mol. Podemos ahora calcular las masas de Na2CO3 y CaCO3 teniendo en cuenta que por cada mol de Na2CO3 descompuesto. (a) ¿Qué fracción de las posiciones octaédricas existentes están ocupadas con iones Al3+? (b) Dibuje dos planos compactos de iones O2– en una secuencia AB e indique las posiciones octaédricas que estarán llenas con los iones Al3+. los porcentajes requeridos implican que: y x 0. respectivamente.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 11 Na 2 CO3 → Na 2 O + CO2 CaCO3 → CaO + CO2 Si llamamos x a la masa de Na2O e y a la masa de CaO. que se compone de un 8% en peso de Cr2O3 y de un 92% de MgO. CsCl o ZnS (variedad esfalerita)? Sol: Son posibles dos estructuras: la del NaCl y la del ZnS 4. Un material cerámico hipotético de tipo AX tiene una densidad de 2.53 (b) 2. con parámetro de red de 0.00 umas Sol: (a) 21.10 g/cm3 y una celdilla de simetría cúbica.08 Problemas Propuestos 4.17 = 0.32 g/cm3.155.4.57 nm.00 .2 kg M ( Na 2 CO3 ) 105. La estructura cristalina del corindón. consiste en una estructura HC de iones O2– en la que los iones Al3+ ocupan posiciones octaédricas. se obtiene x = 12. Las masas molares de los elementos A y X son 28.05 = 56 + x + y 56 + x + y Resolviendo este sistema de ecuaciones. A partir de los resultados de Difracción de Rayos X.5 y 30.59 kg = 6. Por tanto: m( Na 2 CO3 ) = 12.2% 4. M(Cr) = 52. Si la densidad medida es de 2.09 m(CaCO3 ) = 3. y = 3.86 kg M ( Na 2 O) 61.99 = 12. se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0. Un material cerámico.59 kg = 3. ¿Cuál o cuáles de las siguientes estructuras son posibles para dicho material: NaCl. encontrada para el Al2O3.3. Demuestre que para un número de coordinación 3.20 kg. (a) ¿Cuál es la razón de iones Mg2+ a iones Cr3+? (b) ¿Qué fracción de sitios catiónicos queda vacante? Datos: M(Mg) = 24. el valor mínimo del cociente entre los radios del catión y del anión es 0.2. 4. M(O) = 16. Una forma cristalina de la sílice (SiO2) tiene una celdilla unidad cúbica.1. Sol: (a) 2/3 4.98 M (CaCO3 ) 100.31. se obtiene 1 mol de Na2O y que lo mismo sucede con el CaCO3 y el CaO.5.59 kg.700 nm. forma una solución sólida con una estructura cristalina tipo NaCl donde los iones oxígeno ocupan la totalidad de los nudos propios de una red CCC y los cationes se sitúan en los huecos octaédricos. M(O) = 16.

aunque está básicamente constituido por sílice (aproximadamente un 75%) contiene. M(O) = 16 umas. NA =6. ¿Qué diferencias de comportamiento caben esperar durante el proceso de calentamiento hasta la fusión entre tales materiales? 4. ¿Qué diferencia existe entre la temperatura de transición vítrea y la temperatura de fusión? 4.12 El vidrio ordinario de ventanas.65 g/cm3.8.5º.04 nm. M(Na) = 22.14 nm.01 uma.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: 8 Si4+ y 16 O2– por celdilla 12 4. mientras que el cuarzo (SiO2 cristalino) tiene una densidad de 2. (ii) un vidrio de sílice y (iii) un vidrio de sílice modificado con adiciones de Na2O. Calcule para el silicio (a) la densidad lineal atómica a lo largo de la dirección [111].54 g/cm3 4.48% . Compare este valor con el valor experimental de 3.5 g/cm3) respecto al vidrio de sílice (2.91 átomos/nm2 4. el Ge y el estaño gris poseen la red cúbica del diamante. (a) ¿Qué porcentaje de espacio vacío existe en el vidrio de sílice y en el cuarzo? (b) ¿Por qué es tan bajo el factor de empaquetamiento atómico del vidrio de sílice? Datos: M(Si) = 28. además.51 g/cm3.09.6. R(Si) = 0. ¿Qué fracción de oxígenos queda nocompartida? Datos: M(Si) = 28.76% en el vidrio de sílice 4.27% en el cuarzo y 48. R(O) = 0.11. M(O) = 16.2 g/cm3) (c) ¿Cómo se designan los óxidos de este tipo en la tecnología del vidrio? Sol: 4. y (b) la densidad superficial atómica del plano (111).1 umas.154 nm y 109. El vidrio de sílice pura (SiO2) tiene una densidad de 2. respectivamente.2 g/cm3. M(C) = 12. ¿es más o menos proclive que un material covalente a formar un sólido no-cristalino tras la solidificación?¿Por qué? 4. Calcule la densidad teórica del diamante sabiendo que la distancia C–C y el ángulo entre enlaces son 0.117 nm Sol: (a) 2. óxidos de sodio (Na2O) y de calcio (CaO). Dato: R(Si) = 0.023·1023 Sol: (a) 38.13 Un vidrio contiene un 80% de SiO2 y un 20% de Na2O. (a) ¿Qué función desempeñan estos óxidos desde el punto de vista industrial? (b) ¿Cómo influye la adición de estos óxidos sobre la estructura del vidrio? Justifique la mayor densidad del vidrio ordinario (2. (b) 7. Sol: 3.7.10 Realice un dibujo esquemático en dos dimensiones de la disposición atómica en: (i) un cristal de SiO2.14 átomo/nm.99 umas Sol: 21.00. El silicio.9 Un material con enlace atómico predominantemente de naturaleza iónica.

utilizando la expresión que facilita el enunciado. d) Politetrafluoroetileno ligeramente ramificado. N = 2 x 10 695.1.4 enlaces.154 nm y el ángulo de enlace C-C es de 109º. por tanto. dado que la longitud del enlace C-C es 0.2 = 21 390.4 = 22.2. tendremos 2 enlaces C-C por monómero.05 g/mol y. la distancia media cabeza-cola (r ) de una serie de moléculas poliméricas es igual a r = d N . calcule los valores medios de L y r para este material. según la expresión: L = Ndsen(θ / 2) .8 nm ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2⎠ Finalmente. por su mayor ordenación. b) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º ya que los polímeros lineales son más cristalizables que los entrecruzados (por el impedimento que los entrecruzamientos suponen a la conveniente reordenación de las cadenas). c) Fenol-formladehido en armazón.01. La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud del enlace entre átomos de la cadena (d ). a) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º por dos razones: 1) el grupo lateral CH3 en el polipropileno es más voluminoso que el Cl del PVC. De este modo. . del número total de enlaces en la molécula (N) y del ángulo de enlace entre átomos de la cadena (θ ).154 nm. Un polietileno lineal tiene una masa molecular media de 300 000 g/mol. b) Polipropileno lineal y sindiotáctico. Indique cuál de los dos polímeros de las parejas siguientes es más cristalino y explique por qué: a) Cloruro de polivinilo lineal isotáctico. y 2) las estructuras isotácticas tienen más tendencia a la cristalización que las estructuras atácticas. Datos: M(H) = 1.154 nm ⋅ sen⎜ ⎟ = 2681.4 ⋅ 0. Además. de la ecuación que proporciona el enunciado se obtiene: ⎛ 109º ⎞ ⎛θ ⎞ L = Ndsen⎜ ⎟ = 21390.2 monómeros m 28. el número medio de monómeros que contendrá la cadena dada será de: M 300000 n= = = 10695. M(C)=12. poliestireno lineal e isotáctico.05 Como en cada monómero existen 2 átomos de carbono. Longitud del enlace C-C = 0. r = d N = 0. polipropileno lineal atáctico. polietileno lineal.52 nm 6. cis-isopreno totalmente entrecruzado. lo que significa que el número total de enlaces en la molécula (N) es justamente. ángulo del enlace C-C =109º Para el polietieleno cada monómero contiene 2 carbonos y 4 hidrógenos. Además. es posible calcular la distancia media cabeza-cola (r). la masa molecular de un monómero es m = 2M C + 4M H = 28.154 nm 2390.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 13 Tema 6: La escala atómica de los materiales poliméricos Problemas Resueltos 6.

54 Å 6. por pequeña que sea. M(mero) = 28 umas Sol: 8985.1. Para cada una de las parejas de polímeros que siguen. (b) para el PVC la proporción de sustitución es fija (25%) y probablemente mucho menos aleatoria. (c) ¿Cómo se explica el mayor punto de fusión del PVC (204ºC) frente al del PE (135ºC). tras escribir sus fórmulas estructurales. M(H) = 1 uma.5º . M(H) = 1. (b) Indique de forma razonada.3. ¿Qué longitud tendría una molécula de cadena larga de polietileno lineal si se supone que su masa es de 100 000 umas.01. mientras que la cristalización para los isotácticos es relativamente sencilla. cuál de los dos plásticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad. El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la sustitución aleatoria de átomos de hidrógeno por átomos de cloro. . Datos: longitud de enlace C-C =1. decida cuál de los dos tiene mayor tendencia a la cristalización. d) El 2º es más cristalino que el 1º.4. Sol: (a) PVC atáctico (b) Polipropileno sindiotáctico (c) copolímero alternado de poli(estireno-butadieno) 6. El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plásticos vinílicos. indicando brevemente el motivo de su elección: (a) PVC isotáctico y polipropileno atáctico (b) polipropileno sindiotáctico y poliisopreno-cis vulcanizado (c) armazón de fenol-formaldehido (termoestable) y copolímero alternado de poli(estireno-butadieno).45 .01 Sol: (a) 29.0 % en peso.2. Ambas estructuras son relativamente simples. ángulo entre enlaces C-C = 109. dificulta la cristalización.54 Å. sin embargo. los polímeros en armazón raramente cristalizan. (a) Escriba la fórmula estructural del PE y del PVC. (a) Determine la concentración de Cl (en % en masa) que se debe añadir para que la sustitución alcance el 8% de los átomos de hidrógeno originales. M(Cl) = 35. Problemas Propuestos 6. Sol: (b) El polietileno (c) En el PVC existen fuertes lazos de conexión entre las cadenas poliméricas debido a los momentos dipolares originados por los átomos de cloro. la ramificación. 6. (b) ¿En qué difiere la cloración del polietileno de la del cloruro de polivinilo? Datos: M(C) = 12.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 14 c) El 2º es más proclive a la cristalización que el 1º.

5 g con lo que ya podemos calcular la concentración de vacantes: nV = 7. sustituyendo en las expresiones de las difusividades. obtenemos: Dα = 1.44 ⋅10 −19 J / átomo átomos 19 vacantes/cm3 exp⎜ − 3 ⎜ 1.97 ⋅ 10 22 átomos/cm3 1 mol cm 3 63.5 g/mol y la densidad 8. La energía de activación para la formación de vacantes es 1.20 ⋅ 10 ⎟ cm ⎝ ⎠ 7.4 g/cm3. a) Para la T1 = 800 + 273 = 1073 K. viene dada por: ⎛ Q ⎞ N V = N exp⎜ − V ⎟ ⎜ k T⎟ B ⎝ ⎠ en donde QV es la energía de activación (la energía vibratoria requerida para la formación de una vacante). T es la temperatura absoluta y kB la constante de Boltzmann (=1. NV. la masa atómica del cobre es de 63. Calcule el número de vacantes por metro cúbico en el cobre en equilibrio a 1000 ºC. sin más que dividir entre el volumen del material. b) Explique la magnitud de Dα comparada con Dγ en función de la estructura atómica.1. Este valor puede calcularse a través de los datos que facilita el problema: n= 8. en equilibrio.97 ⋅ 10 22 ⎛ ⎞ 1.21 cm²/s · e (–33 800 cal/mol)/RT a) Calcule los dos coeficientes de difusión a 800° y 1000°C (R = 1.38 ⋅10 − 23 J /( átomo ⋅ K ) ⋅ 1273K ⎟ = 2.079 cm²/s · e (–18 100 cal/mol)/RT Dγ = 0.587·10–8 cm2/s . c) Explique por qué los tratamientos de carburación del acero se realizan cuando el acero es austenítico. el número de vacantes. De la expresión anterior se deduce fácilmente la concentración de vacantes. La velocidad de difusión del carbono en el hierro α (ferrita) y en el hierro γ (austenita) están dadas por: Dα = 0. en un determinado material. La concentración de vacantes (= número de vacantes por unidad de volumen) vendrá dada por: ⎛ Q nV = n exp⎜ − V ⎜ k T ⎝ B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ en donde ahora.44·10–19 J/átomo. Para resolver el problema hay que tener presente que.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 15 Tema 7: Imperfecciones cristalinas Problemas Resueltos 7. n representa el número de átomos por unidad de volumen.4 g 1 mol N A átomos ⋅ ⋅ = 7.2.576·10–5 cm2/s Dγ = 2. en el que existen N átomos.38·10–23 J/átomo).98 cal/mol·K).

63 g/cm3. referidos al total de átomos) a una distancia entre 1 y 2 mm de la superficie del acero. su D0 = 20· 10–6 m2/s y la energía de activación para la difusión es de 142000 J/mol). La superficie del acero puede endurecerse mediante carburación (difusión del carbono en el acero desde un medio rico en carbono). es lógico que le resulte más fácil difundirse en la fase α. puesto que es la que presenta una mayor proporción de intersticios. hay una caída en la concentración de carbono del 5 al 4% (atómico. por tanto.85 umas. Calculemos en primer lugar dicha concentración: [Fe] = 7. b) La fase a es CC. pero desconocemos los valores absolutos de las concentraciones respectivas. a la luz del razonamiento del apartado anterior.011·10–5 cm2/s Dγ = 3. para calcular el valor del flujo nos interesa conocer el valor del cociente (gradiente): ΔC C 2 − C1 = x 2 − x1 Δx Conocemos los valores de x1 = 1 mm y x2 = 2 mm. así que se sacrifica la velocidad en pro de una posible mayor concentración.3. La fase γ es CCC. pues en la primera. (La densidad del Fe-γ a 1000 ºC es 7.63 por lo tanto. C1 = ser: g N A átomos ⋅ = 8. se comprueba que la difusividad es mayor para la fase α. se obtiene Dα = 6. Sin embargo. aunque el enunciado nos proporciona sus valores en relación a la concentración del hierro ( = nº de átomos de Fe / unidad de volumen). y sí es de máxima densidad de empaquetamiento. vamos a aproximar los diferenciales que aparecen en la primera ley de Fick por incrementos. Estímese el flujo de los átomos de carbono en el acero en esa zona próxima a la superficie. de espacio vacío. su masa atómica es de 55.85 g cm 5 4 ⋅ [Fe] y C 2 = ⋅ [Fe] . 7. c) En la carburación se introduce carbono en la superficie de la pieza. la fase γ es capaz de disolver mayor cantidad de carbono. no es una estructura de máxima densidad de empaquetamiento. la difusión se realiza más rápidamente. Durante un tratamiento de este tipo a 1000 ºC. J ≈ −D ΔC Δx Por tanto. En principio. Dado que las distancias de las que habla el problema son relativamente pequeñas. Dado que el carbono se difunde a través del hierro mediante mecanismos intersticiales.23 ⋅ 10 22 átomos / cm 3 3 55. parecería lógico emplear la fase α y no la fase γ para dicho proceso.151·10–7 cm2/s En ambos casos.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 16 Para la T2 = 1000 + 273 = 1273 K. por lo que el gradiente de concentración resulta 95 96 . es decir.

70 ⋅ 1015 átomos /(m 2 ⋅ s ) J≈ D = 2. los productos escalares b·t y n·t serán nulos. Las cargas positivas pueden ser eliminadas mediante la formación de vacantes de Mg2+ (una vacante de Mg por cada dos iones Al3+ añadidos).Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 17 ΔC C 2 − C1 0. sabiendo que el número de vacantes en equilibrio a 500ºC es de 7.31 mol K ⎠ ⎝ 2 y llevando estos resultados a la ecuación de Fick. cuya formación no es difícil.05 ⋅ 10 21 ⋅⎜ s Δx cm 2 ⎜ 1 m ⎟ ⎠ ⎝ 2 7. Las cargas negativas pueden ser iones O2– intersticiales.98 g/mol y 2. obtenemos.011[Fe] 10 mm = ⋅ = 9. Sol: 1. esta carga positiva adicional debe ser eliminada o compensada con una carga negativa. La masa atómica y la densidad (a 500ºC) del aluminio son 26..5 En un sistema cúbico. suponiendo que t = [h k l ]. De este modo.62 g/cm3. Calcule la energía de activación para la formación de vacantes en el aluminio. 7.05 ⋅10 21 átomos / cm 4 = 1 mm 1cm x2 − x1 Δx El coeficiente de difusividad a la temperatura de 1000 ºC valdrá: ⎞ ⎛ ⎟ ⎜ − 142000 J 6 m mol ⎟ = 2.98 ⋅ 10 −11 ⋅ 9. Así pues. por tanto.4. se tendrá: b·t = [0 –½ ½ ]·[ h k l ] = –½ k + ½ l = 0 ⇒ k = l b·n = [1 1 1]·[ h k l ] = h + k + l = 0 ⇒ h + 2k = 0 ⇒ k = –½ h Luego el vector t = [ h -½ h -½ h ] = [2 11] Problemas Propuestos 7.1. ¿Qué tipo de defectos puntuales son posibles en el MgO con Al2O3 como impureza? ¿Cuántos iones Al3+ deben añadirse para formar cada uno de estos defectos? Por cada ion Al3+ que sustituye al Mg2+ en el MgO. Los vectores b y n son perpendiculares al vector t. calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña cuyo vector de Burgers es b = a/2[ 0 1 1 ] y que yace sobre el plano (111). finalmente: m2 átomos ⎛ 100 cm ⎞ ΔC ⎟ = 2. respectivamente.2·10–19 J/átomo .98 ⋅ 10 −11 m 2 / s ⎜ D(1273K ) = D0 ⋅ exp(−Q / RT ) = 20 ⋅ 10 exp ⎟ ⎜ J s ⋅ 1273K ⎟ ⎜ 8.57·1023 m–3. se añade una carga positiva neta. para garantizar la neutralidad eléctrica.

85 uma. para la fabricación de un material semiconductor. 0. Sol: 8. pero también intersticiales de X2– (b) 2 iones X– por cada vacante de A2+ (c) A1–y X 7. Parámetro reticular de la aleación (CCC) = 0. En el proceso de dopado.56·10–9 m. el hierro se enfrió hasta la temperatura ambiente. nombre el defecto que podría formarse para mantener la neutralidad eléctrica.4·1016 átomos/(m2·s) 7. a la temperatura de 1200 ºC.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8. respectivamente.365 nm. Supongamos que una pequeña fracción de los iones X2– pueden existir como X–. Después de alcanzar la condición de estado estacionario. Exprese las concentraciones en porcentaje en peso. También se sabe que la concentración de nitrógeno en la cara del acero de mayor presión es de 2kg/m3. se ha difundido fósforo (P) en germanio (Ge). Calcule el coeficiente de difusión si el flujo difusivo era de 7.535 kgC/m3. . Para las estructuras cristalinas CCC y CC.36· 10–9 kg/(m2·s). determine el valor de |b| para el cobre y el hierro. Datos: R = 1.5 mm de espesor está dentro de una atmósfera de nitrógeno a 900ºC y se ha alcanzado el estado estacionario para la difusión..287 nm) de 2 mm de espesor se expuso a una atmósfera gaseosa carburante y la otra cara.3. Sol: 1. Difusividad del Ni en el Fe a 1200 ºC = 9·10–15 m2/s Sol: 5. Una de las caras de una lámina de hierro CC (a = 0.41R 7.1 mm de la superficie es cero. los lugares intersticiales que pueden ocupar los átomos de soluto están situados en el centro de las aristas de las celdillas unidad. CB = 0. el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k l ].Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 18 7. a 800°C. en función del radio del átomo del disolvente.987 cal/(mol·K). (a) En estas circunstancias. Energía de activación = 57 500 cal/mol.82·1016 átomos/(m2s) 7. CC y CS.7. siendo a = 0.0068% en peso. en kilogramos de carbono por metro cúbico de hierro.6.5.8 mm. Si en un instante dado la concentración de P en la superficie del germanio es de 50% (en átomos por ciento) y la concentración del dopante a una profundidad de 0. calcule el flujo de átomos de P entre la superficie y esa zona. D0 = 2 cm²/s.2·10–10 m2/s y el flujo de difusión es de 1. Se determinaron las concentraciones de carbono en las dos caras y resultaron ser 0. Datos: Masa atómica (Ni) = 58.8.5 kg/m3? Suponga un perfil de concentración lineal. (a) ¿Cuáles son las representaciones del vector de Burgers en las estructuras cristalinas CCC. a una atmósfera descarburante y todo a 675ºC.015 y 0. donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [ hkl ] es la dirección cristalográfica de mayor densidad atómica lineal. Sol: 0. Una lámina de acero de 2.287 y 0.3· 10–11 m2/s 7. (b) ¿Cuántos de estos iones X– se requieren para cada defecto? (c) ¿Cómo expresaría la fórmula química para este material no-estequiométrico? Sol: (a) Preferentemente vacantes de A2+. Para la estructura cristalina CCC. es la concentración de 0.0·10–7 kg/(m2. realizado a 800°C.8 % de Ni (en peso) en el límite de grano (L). Calcule el flujo de átomos de níquel entre esos dos puntos (C y L). Dato: M(Fe) = 55.s). que está a elevada presión. D = 2. ¿A qué distancia de esta superficie.4. El coeficiente de difusión del nitrógeno en acero a esta temperatura es de 1. Datos: las longitudesde la celdilla del Fe(CC) y del Cu (CCC) son.2. Sol: CA = 1.71.8· 10–3 m = 1. Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8. separados por una distancia de 40 μm.85. Calcular el radio R de un átomo de soluto que pueda colocarse en uno de estos lugares.362 nm. (b) Si la magnitud del vector de Burgers es |b| = a/2 (h2+k2+l2)½ . 7. Supongamos que existe un hipotético material cerámico que está compuesto por iones A2+ y X2–.18 kgC / m3Fe. El germanio tiene estructura cristalina de tipo diamante (CCC con la mitad de los huecos tetraédricos ocupados). Masa atómica (Fe) = 55.

9. 0. sabiendo que b = a/2[ 1 11 ] y que está en un plano (110).36 Å. (a) Calcule el espaciado entre las dislocaciones en un límite de flexión simétrico de 2º. Haga un dibujo de la red CC con indicación de (i) el plano de deslizamiento. (iv) la dirección del vector desplazamiento (movimiento) de la línea de la dislocación. 0. previamente.9 Å (b) {0 1 1} . según los sistemas de deslizamiento (i) y (ii). con indicación de sus índices. Sol: b = 2R [1 1 1] 3 7. las diagonales de las caras 7.. que es el (ii) {110}< 1 1 0 >. para el Fe. (iii) la línea de la dislocación. Sol: [ 1 1 2 ] 7. (a) Haga esquemas ilustrando los procesos de deslizamiento del NaCl. es una estructura de máxima compacidad. los índices de Miller de este vector.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: (a) CCC: b = a/2 <110> . CC: b = a/2 <111> . Mencione y dibuje los planos y direcciones de deslizamiento de esta estructura. (a) Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña. (b) ¿Cuáles son los índices de Miller del plano del límite de flexión de ángulo pequeño (= plano bisector)? Sol: (a) 72. sabiendo que el radio atómico del Mo es de 1. paralelas al vector de Burgers). La longitud de la arista de la celdilla unidad es 3. (ii) la posición del vector de Burgers (calcule. el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> es operativo en las estructuras de tipo NaCl.248 nm 19 7.12 Bajo ciertas condiciones.10 Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña en una red CC...13 Los límites de flexión de ángulo pequeño tienen un ángulo de desorientación menor de 5º. (b) ¿cuántos sistemas de deslizamiento (i) existen? Sol: (b) 6 sistemas 7. a. que presentan muchos metales. ¿Cómo están empaquetados los planos atómicos en esta estructura? b.61 Å. La estructura cúbica centrada en las caras (CCC). además del sistema de deslizamiento habitual.11 Un sistema de deslizamiento activo en el Mo (CC) es el {112} <111> (Esta notación quiere decir que la familia de planos {112} son planos de deslizamiento y que la familia de direcciones <111> son direcciones de desplazamiento.256. (ii) la posición del vector de Burgers y (iii) la línea de la dislocación. (b) los planos {111}. en un cristal de cobre. Sol: (a) ABCABCABC. CS: b = a <100> (b) Para el Cu. (b) Haga un dibujo de la red CC con inidcación de: i) el plano de deslizamiento.

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