Problemas Materiales

Esto tiene que deberse a que entre sus moléculas intervienen fuerzas más intensas que las que existen en el resto de los hidruros. Sin embargo. Quedaría por último trazar un vector paralelo al obtenido y que esté situado en el interior de la celdilla. un ordenamiento superior que impone restricciones adicionales. El puente de hidrógeno mantiene ligadas entre sí. está localizado en un vértice del cubo. se dibuja una celdilla unidad adecuada y el sistema de ejes coordenados. H2Se. El resultado es que la densidad del sólido es menor que la del líquido (comportamiento anómalo). ya que la proyección del eje Z es 0. Dibuje una dirección [ 1 1 0 ] en una celdilla unidad cúbica. Este vector no tiene componente z. Esta dirección viene definida por un vector que va desde el origen de coordenadas al punto P. –a y 0·a. La siguiente figura ilustra el principio de actuación del puente de hidrógeno y la estructura cristalina del hielo: 2. . respectivamente. En la figura adjunta la celdilla unidad es cúbica y el punto O. Las proyecciones de la dirección [ 1 1 0 ] a lo largo de los ejes son a. desplazándose –a unidades en sentido opuesto al eje Y. formando agregados moleculares. y. En primer lugar. El enlace producido por estas fuerzas de atracción se denomina puente de hidrógeno. según la teoría del enlace.1. Justifique.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 2 Tema 2: Estructura íntima de los materiales Problemas Resueltos 2. Esto también sucede en la fase sólida. Todas las propiedades singulares del agua tienen su justificación en estos enlaces. además. gran número de moléculas de agua en la fase líquida. el comportamiento anómalo del agua al helarse. pero el estado sólido exige. H2Te) aumentan progresivamente con el tamaño molecular. que se localiza desplazándose a unidades a lo largo del eje X. que se traducen en una estructura molecular más abierta. desde esta posición. origen del sistema de coordenadas. el agua (H2O) incumple esta regla y tiene puntos de fusión y de ebullición anormalmente altos.2. ¿Por qué aumenta el volumen después de solidificar? Los puntos de fusión y de ebullición de los hidruros de la familia del oxígeno (H2S.

5. Para una celdilla unidad cúbica trace los siguientes planos cristalográficos: (a) ( 10 1 ) (b) ( 2 1 1 ) (c) ( 012 ) (d) ( 3 1 3 ) (e) ( 1 1 1 ) (f) ( 2 12 ) (g) ( 3 1 2 ) (h) ( 301 ) .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 3 2. [ 1 1 0 ]. Para una celdilla unidad cúbica trace las siguientes direcciones cristalográficas: (a) [101] (b) [211] (c) [ 10 2 ] (d) [ 3 1 3 ] (e) [ 1 1 1 ] (f) [ 2 12 ] (g) [ 3 1 2 ] (h) [ 301 ] 2. [ 1 0 1 ]. se tienen un total de 12 miembros: <110> = [110]. [ 10 1 ]. [101]. Haga una lista con los miembros de la familia de direcciones <110> en el sistema cúbico. [ 0 1 1 ].3. [011]. Esta familia de direcciones corresponde a todas las direcciones de las caras de celdilla unidad.4. [ 1 01 ]. [ 1 1 0 ]. y como existen dos diagonales en cada una de las caras. [ 01 1 ]. [ 0 1 1 ] 2. [ 1 10 ].

Dibuje en una celdilla unidad cúbica. en celdillas unidades cúbicas separadas. menos densos que los unidos iónica o metálicamente. que tiene una masa molecular inferior al cloruro de hidrógeno (HCl).1. 2. ¿Cuál es la diferencia entre red cristalina y estructura cristalina? 2. Explique por qué el fluoruro de hidrógeno (HF). predominantemente iónico con cierto carácter covalente.5.7.4. los índices de Miller de la línea de intersección de un plano (111) con otro ( 11 1 ) en un cristal cúbico.4 ºC del primero frente a –85 ºC del segundo). presenta una temperatura de ebullición más elevada (19. 2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 4 Problemas Propuestos 2. predominantemente covalente con cierto carácter iónico. metálico. los siguientes planos y direcciones: a) (123). Sol: [ 1 10 ] o [ 1 1 0 ] 2.6. [123] b) ( 1 10 ). generalmente. Explique por qué los materiales con enlace covalente son.2. Dibuje. Calcule. [ 1 10 ] c) Demuestre que los dos planos anteriores contienen la dirección [ 11 1 ] 2.3. ¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada uno de los siguientes materiales: xenón sólido. gráfica y vectorialmente. fluoruro cálcico (CaF2). 2. telururo de cadmio (CdTe) y wolframio? Sol: VDW. las siguientes direcciones cristalográficas: A: [ 1 10 ] B: [121] C: [ 0 1 2 ] D: [ 121 ] .

una estructura cristalina CCC y masa molar 63. donde a es la longitud de la arista. R.1. (b) Demuestre que el factor de empaquetamiento para dicha estructura es 0. La densidad se define como el cociente entre la masa y el volumen ocupado.2. El volumen de cada átomo.5 g/mol. (a) Calcule el volumen de la celdilla elemental CCC en función del radio atómico. mediante factores de conversión: D= 4 átomos 1 celdilla 1 mol 63. La estructura CCC contiene 4 átomos/celdilla. Del triángulo rectángulo de la cara: a 2 + a 2 = (4R ) 2 de donde se deduce. a = 2R 2 El volumen Vc de la celdilla unidad valdrá: Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 b) El factor de empaquetamiento se define como la fracción de volumen ocupado. supuesto perfectamente esférico.75 ⋅ 10 − 23 cm 3 ( ) 3 la densidad puede calcularse. Dado que la celdilla unidad es un cubo. y dado que existen 4 átomos (8 x1/8 + 6 x1/2 = 4) en cada celdilla unidad CCC. esto es: f emp = volumen ocupado V = volumen total celdilla VC El volumen ocupado y el de toda la celdilla unidad se pueden expresar en función del radio atómico R. cómodamente. el factor de empaquetamiento atómico valdrá: f emp = (16 / 3)πR 3 = 0.5 g ⋅ ⋅ ⋅ = 8. su volumen es a3.128 ⋅ 10 −9 m = 4. sabiendo que tiene un radio atómico de 0.88 g/cm3 celdilla 4.75 ⋅ 10 − 29 m 3 = 4. el volumen ocupado será: 4 16 V = 4 πR 3 = πR 3 3 3 Por tanto.28 Å).128 nm (1. Calcule la densidad del cobre y compárela con la densidad experimental. El volumen de la celdilla del cobre valdrá (ver problema anterior): Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 = 16 2 0.74. cada átomo contacta con el vecino a lo largo de la diagonal de la cara.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 5 Tema 3: La escala atómica de los materiales metálicos Problemas Resueltos 3. cuya longitud es 4R. es 4/3πR3.74 V = VC 16 2 R 3 3.75 ⋅10− 23 cm3 N A átomos 1 mol . a) En la celdilla unidad esquematizada en la figura.

9 1+ 0.6 HC Cr 0. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad total.1253 HC 1. Tenga bien presente la importancia de lo que hemos realizado: mediante razonamientos basados en entes microscópicos (la celdilla) hemos obtenido una propiedad macroscópica del material (la densidad). En la siguiente tabla se dan el radio atómico. Indicar cuáles de estos elementos pueden formar con el níquel: a.6 2+ Para que exista solubilidad sustitutiva completa deben cumplirse los siguientes requisitos: 1) la diferencia entre los radios atómicos del Ni y del otro elemento (|ΔR| en %) tiene que ser inferior al 15%.6 3+ 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 6 El valor experimental tabulado es de 8.5 3+ 0.Valencia atómico (nm) cristalina negatividad 0.0.94 g/cm3.2 1+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ . Una disolución sólida de inserción.1249 CC 1.4 CC Pt 11 CCC Zn 7 HC Δ EN Valencia 2+ + 0.0.1332 HC 1. la red cristalina.0460 0.3.4 .2 CC Fe 0. Esto es posible gracias a la naturaleza cristalina del material.8 2+ 0.1445 CCC 1. Elemento Ni C H O Ag Al Co Cr Fe Pt Zn Radio Red Electro.1 .8 2+ 0. y 4) las valencias deben ser muy parecidas.1246 CCC 1.2 0 + 0. 3.0710 0. valor muy próximo al encontrado teóricamente.0600 0. 3) las electronegatividades deben ser similares. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad parcial. la electronegatividad y la valencia más común de varios elementos.1431 CCC 1. b.2 2+ 0. En la tabla siguiente se muestran algunos parámetros de interés: Elemento |ΔR| % Red cristalina Ni CCC C 43 H 63 O 52 Ag 16 CCC Al 15 CCC Co 0. Para los no-metálicos sólo se ha indicado el radio atómico.1387 CCC 2.1241 CC 1.3 0 . c.0.8 2+ 0. por la que éste puede considerarse obtenido por la repetición de celdillas. 2) las redes cristalinas deben ser las mismas.

90 y 8. c) El C. Si expresamos estos valores en moles.6 + 9.7) kg C Al = 14. permitiendo la solubilidad completa). Todos estos metales tienen red CC o HC. el Fe y el Zn forman disoluciones sólidas de solubilidad parcial.0 + 14. respectivamente.0 kg ⋅ 100 = 89. 14. que contiene 1.6 + 9. sus redes cristalinas se transforman al tipo CCC. El níquel forma una solución sólida sustitucional con el cobre.7 kg de Vanadio.97 % en masa (218. Calcule la composición en porcentaje en masa de una aleación que contiene 218. obtenemos: n Ni = 1.4.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 7 a) Con los datos que muestra la tabla se ha de concluir que el Pt es el único elemento que satisface todos los requisitos necesarios para formar una solución sólida de sustitución con solubilidad completa. Al y V en la aleación.0 + 14. 1.56 moles de Cu 63.7 kg ⋅ 100 = 4. Estos elementos tienen radios atómicos significativamente menores que el radio atómico del Ni.00 % en masa (218. Los porcentajes expresados significan que de cada 100g de aleación. y el O forman disoluciones sólidas intersticiales. el H. 3. Calcular el número de átomos de níquel por centímetro cúbico en una aleación cobre-níquel.7) kg CV = 3.54 g La fracción de átomos de Ni puede obtenerse: f Ni = N Ni n Ni N 0. el Co.011 átomos Ni / átomos N Ni + N Cu (n Ni + nCu ) N A 0.56 . tendremos: CTi = 218.5. y/o tienen una valencia diferente de 2+.017 + 1.6 kg ⋅ 100 = 6.0 g restantes se deben al Cu. porque.017 moles de Ni 58.0 g ⋅ nCu 1 mol = 0.0 kg de Titanio.6 kg de Aluminio y 9.0 g se deben al Ni y los 99. y/o la diferencia entre sus radios atómicos y el del Ni no supera el 15%. Las densidades del níquel y del cobre puros son de 8. el Al. CAl y CV a las concentraciones de Ti. b) La Ag.017 = ⋅ A = = 0. Si llamamos CTi.7) kg 9.93 g/cm3. (A temperaturas elevadas también el Co y el Fe los cumplen.0% Cu en peso. el Cr.0% Ni y 99. a esas temperaturas.0 + 14.03 % en masa (218.0 g ⋅ = 1.6 + 9.69 g 1 mol = 99.

4 12.1.4. Sol: (a) R(K) = 2 Å. En la tabla siguiente se muestran la masa atómica. átomos cm 3 Problemas Propuestos 3.46·1022 átomos/cm3.62 Å y 4. 4.46 ⋅ 10 22 átomos Cu/cm3 3 1 mol cm 63. el número de átomos de Cu por unidad de volumen (en un trozo de Cu puro).5. respectivamente. D(Ag) = 1.011 átomos Ni átomos ⋅ 8. Demuestre que el factor de empaquetamiento atómico para la CC es 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 8 Por otro lado.67·1014 átomos/cm2. (b) La densidad atómica superficial (nº de átomos/cm2) del plano atómico más denso de cada uno de los metales.6 9. el número de átomos (en general) por unidad de volumen será igual al valor antes calculado. Demuestre para la estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo que la longitud de la arista a de la celdilla unidad y el radio atómico R están relacionados según a = 4 R / 3 . Aleación Masa atómica Densidad Radio atómico (uma) (g/cm3) (nm) A 43. (a) ¿Cuál es el número de coordinación para esta estructura cristalina? (b) Calcule el factor de empaquetamiento atómico. Suponiendo un metal de estructura cristalina cúbica simple con los átomos localizados en los vértices del cubo y tocándose entre sí a lo largo de las aristas del cubo. n = 8.39·1015 átomos/cm2 . el número de átomos de Ni por unidad de volumen: n Ni = 0.68. Determine para cada una de ellas si su estructura cristalina es CCC.93 1 mol N A átomos g ⋅ ⋅ = 8.2. 3.6 0.54 g Dado que la solución sólida es sustitutiva. Y. Calcular: (a) Los radios atómicos del potasio y de la plata.52 3. la densidad y el radio atómico de tres hipotéticas aleaciones. C es CC 3. 3. Los parámetros reticulares de los metales potasio (CC) y plata (CCC) son. R(Ag) = 1.08 Å. admitiendo que el volumen no cambia tras las sustituciones.146 C 91. B es CS. por lo que. Sol: (a) 6 (b) 0.137 Sol: A es CC. es decir. vendría dado por: nCu = 8. CC o CS y justifíquelo.46 ⋅ 10 22 = 9.31 ⋅ 10 20 átomos Ni / cm3.3.44 Å (b) D(K) = 6.3 0.4 0. por lo tanto.1 6.122 B 184. cada átomo de Ni reemplaza a un único átomo de Cu.

¿Qué suposición habría que adoptar? Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. Una de estas dos estructuras puede contener en sus huecos. A la temperatura ambiente el hierro tiene una estructura CC. La longitud de la arista de la celdilla CCC del cobre es 3.10.39.0% Zn y un 99. Una solución sólida formada con los elementos A(disolvente) y B(soluto) tiene una composición del c% en B. cuando la masa atómica del átomo que sustituye es menor que la del átomo anfitrión.11. Sabiendo que la solubilidad máxima del carbono en la ferrita (hierro CC) es de 0. M(Cu) = 63. las masas atómicas: M(Cu)= 63. en estas condiciones. respectivamente. sin distorsionarlo. El radio del átomo de carbono es de 0. Datos M(Fe) = 55. qué porcentaje de huecos octaédricos del hierro están ocupados por el carbono.49 celdillas/átmC (b) 0. b) el mecanismo es intersticial.61 Å.1258 nm y de 0. Calcular el máximo radio que puede tener un átomo intersticial en un cristal de cobre (CCC). ¿Qué estructura disolverá más carbono? Sol: La estructura CCC. mientras que el del hierro es de 1. respectivamente. Sol: Sufre contracción de un 0.14.03% de huecos octaédricos ocupados 3. Datos: M(Fe) = 55. que contiene un 1.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 9 3.93 g/cm3. MB).01 Sol: (a) 537. (a) ¿Cuál es el radio atómico del hierro?. siendo la longitud de la arista 2. ¿Sufrirá el hierro una expansión o una contracción en este cambio? Dato: A 912 ºC el radio atómico es de 0. respectivamente.02%. 1. (b) Señale sobre la celdilla elemental.8.85. el hierro presenta una estructura CC.39 .10·1026 átomos Zn/m3 3. la posición de un intersticio tetraédrico. para el hierro CC y CCC. Sol: (a) 1. Durante el calentamiento. calcule: (a) cuántas celdillas unitarias existen por átomo de carbono y (b) suponiendo que el carbono se sitúa en los intersticios octaédricos. M(C)= 12.526 g/cm3 (b) 7. El Zn forma una disolución sólida de sustitución con el cobre. Calcule el porcentaje en peso (en masa) de zinc que debe añadirse al cobre para conseguir una aleación que contenga 1. Sol: 8.77 Å. Calcule la densidad de la solución sólida suponiendo que: a) el mecanismo es sustitucional.1291 nm.12. mucho más carbono que la otra.91Å. M(C)=12.13 % en peso 3.01 . b) Calcule la densidad de una solución sólida de Fe y C del 0.85. Si las densidades de los elementos constituyentes son ρA y ρB. Sol: 0. M(Zn)= 65.9. la densidad aumentará 3. su estructura es CCC. Sol: 2.7.13. M(Zn) = 65.26 Å. indicando sus coordenadas precisas.75·1021 átomos de Zn por centímetro cúbico.6.54 uma. (b) Si el volumen no cambia apreciablemente. respectivamente.13 y 8. Sol: (a) 7.55 . como sucede en la mayoría de las situaciones. a) Calcule la densidad del Fe-CC sabiendo que el parámetro cristalino es a(Fe-CC) = 2.87Å. Calcule el número de átomos de Zn que hay en 1 m3 de una aleación (solución sólida sustitucional) de cobre-zinc. ¿Puede disminuir la densidad de una solución sólida sustitucional con respecto al valor de la densidad del elemento base ¿Y si la solución es intersticial? Sol: (a) Sí. ¾) 3.0% Cu en peso.7% 3.93 g/cm3.02% en peso de C.15. Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7.13 y 8. el hierro puro cambia su estructura cristalina de CC a CCC a 912 ºC. 3.528 g/cm3 .53 Å 3.24 Å (b) (½ . mientras que a temperaturas comprendidas entre 912 y 1392 ºC. Suponga conocidas las masas molares de A y B (MA. 3. porcentualmente. A temperaturas inferiores a 912 ºC.

2 Calcule la densidad teórica del NaCl y compárela con el valor experimental.45 umas El número de unidades-fórmulas de NaCl por celdilla unidad es igual a 4.4 umas. y liberan dióxido de carbono (CO2). M(Na2O) = 61.35 = 233. Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe añadirse a 56 kg de cuarzo (SiO2) para producir un vidrio cuya composición en peso sea 78% SiO2. porque tanto los iones de sodio como los iones de cloro forman redes CCC. puesto que existe el mismo número de cationes que de aniones.90 umas. La estructura cristalina deberá de ser.181 nm. por consiguiente.99. 17% Na2O y 5% CaO.81 ⋅ 10 −22 cm 3 Con todo. Datos: R(Na+) = 0.16 g/cm3 4. El cociente entre los radios del catión y del anión valdrá: R Fe 0. 0.140 nm 2+ 2− Este valor está comprendido entre 0.1 Se sabe que los radios de los iones Fe2+ y O= valen. Por efecto de la temperatura. La masa atómica de una unidad-fórmula se calcula como M(NaCl) = 22. M(Cl–) = 35.14 g / cm 3 3 mol N A celdillas 1.90 + 35. la celdilla es cúbica y su volumen Vc = a3. por tanto. M(CaO) = 56.09. La longitud de la arista de la celdilla ha de valer (ver figura): a = 2 RNa + + 2 RCl − = 0.550 RO 0. estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO).98. ¿Qué estructura cabe esperar para el compuesto FeO? El compuesto FeO es un compuesto del tipo AX. la densidad teórica puede ahora calcularse sencillamente: ρ teórica = M c 233. y también el del O2–. 4. respectivamente. Datos: M(Na2CO3) = 105.81 ⋅ 10 − 22 cm 3 a El valor obtenido está muy próximo al valor medido experimentalmente de 2.102 nm.35 umas. M(Na+) = 22.08 umas Las reacciones de descomposición de las que habla el encunciado son las siguientes: .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 10 Tema 4: La escala atómica de los materiales cerámicos Problemas Resueltos 4.732. M(CaCO3) = 100. siendo a la arista del cubo unidad. Por otro lado.414 y 0.077 nm y 0.45 = 58. R(Cl–) = 0.077 nm = = 0.3 A un crisol para fundir vidrio de sílice se añade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3). del tipo NaCl.566 nm = 0.140 nm. el número de coordinación del ion Fe2+ es 6. por lo que la masa atómica de una celdilla unidad valdrá 4 x 58.4 g 1 mol 1 celdilla = ⋅ ⋅ = 2.566 ⋅10−7 cm Vc = a 3 = 1.

M(O) = 16. Demuestre que para un número de coordinación 3. el valor mínimo del cociente entre los radios del catión y del anión es 0.99 = 12. Las masas molares de los elementos A y X son 28.5.0 g/mol. La estructura cristalina del corindón.5 y 30. 4. (a) ¿Qué fracción de las posiciones octaédricas existentes están ocupadas con iones Al3+? (b) Dibuje dos planos compactos de iones O2– en una secuencia AB e indique las posiciones octaédricas que estarán llenas con los iones Al3+.86 kg M ( Na 2 O) 61.41 kg M (CaO ) 56.2 kg = 20. respectivamente.00.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 11 Na 2 CO3 → Na 2 O + CO2 CaCO3 → CaO + CO2 Si llamamos x a la masa de Na2O e y a la masa de CaO.20 kg.31.17 = 0.57 nm.09. M(Cr) = 52.00 umas Sol: (a) 21. CsCl o ZnS (variedad esfalerita)? Sol: Son posibles dos estructuras: la del NaCl y la del ZnS 4.09 m(CaCO3 ) = 3.2% 4. forma una solución sólida con una estructura cristalina tipo NaCl donde los iones oxígeno ocupan la totalidad de los nudos propios de una red CCC y los cationes se sitúan en los huecos octaédricos. con parámetro de red de 0.700 nm. ¿cuántos iones Si4+ y O2– hay por celdilla unidad? Datos: M(Si) = 28. ¿Cuál o cuáles de las siguientes estructuras son posibles para dicho material: NaCl. Podemos ahora calcular las masas de Na2CO3 y CaCO3 teniendo en cuenta que por cada mol de Na2CO3 descompuesto. Si la densidad medida es de 2.32 g/cm3.08 Problemas Propuestos 4. que se compone de un 8% en peso de Cr2O3 y de un 92% de MgO.10 g/cm3 y una celdilla de simetría cúbica.59 kg = 3. encontrada para el Al2O3.98 M (CaCO3 ) 100. Un material cerámico hipotético de tipo AX tiene una densidad de 2.53 (b) 2. se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0.3.4. Una forma cristalina de la sílice (SiO2) tiene una celdilla unidad cúbica. M(O) = 16.05 = 56 + x + y 56 + x + y Resolviendo este sistema de ecuaciones.59 kg. se obtiene x = 12. A partir de los resultados de Difracción de Rayos X. Sol: (a) 2/3 4. (a) ¿Cuál es la razón de iones Mg2+ a iones Cr3+? (b) ¿Qué fracción de sitios catiónicos queda vacante? Datos: M(Mg) = 24. consiste en una estructura HC de iones O2– en la que los iones Al3+ ocupan posiciones octaédricas.2 kg M ( Na 2 CO3 ) 105.1. los porcentajes requeridos implican que: y x 0.2.155. Por tanto: m( Na 2 CO3 ) = 12.00 . y = 3. se obtiene 1 mol de Na2O y que lo mismo sucede con el CaCO3 y el CaO. Un material cerámico.59 kg = 6.

y (b) la densidad superficial atómica del plano (111).27% en el cuarzo y 48.5 g/cm3) respecto al vidrio de sílice (2.117 nm Sol: (a) 2.8. Calcule para el silicio (a) la densidad lineal atómica a lo largo de la dirección [111].54 g/cm3 4. el Ge y el estaño gris poseen la red cúbica del diamante. (b) 7.14 nm. El silicio.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: 8 Si4+ y 16 O2– por celdilla 12 4. (ii) un vidrio de sílice y (iii) un vidrio de sílice modificado con adiciones de Na2O.76% en el vidrio de sílice 4. R(O) = 0. óxidos de sodio (Na2O) y de calcio (CaO). El vidrio de sílice pura (SiO2) tiene una densidad de 2.2 g/cm3) (c) ¿Cómo se designan los óxidos de este tipo en la tecnología del vidrio? Sol: 4. ¿Qué diferencia existe entre la temperatura de transición vítrea y la temperatura de fusión? 4.023·1023 Sol: (a) 38. Sol: 3. respectivamente.2 g/cm3.154 nm y 109. además.12 El vidrio ordinario de ventanas.65 g/cm3. R(Si) = 0. M(C) = 12. ¿Qué fracción de oxígenos queda nocompartida? Datos: M(Si) = 28. M(Na) = 22. Calcule la densidad teórica del diamante sabiendo que la distancia C–C y el ángulo entre enlaces son 0. NA =6.91 átomos/nm2 4.11.04 nm.1 umas.01 uma.10 Realice un dibujo esquemático en dos dimensiones de la disposición atómica en: (i) un cristal de SiO2.00.13 Un vidrio contiene un 80% de SiO2 y un 20% de Na2O. (a) ¿Qué porcentaje de espacio vacío existe en el vidrio de sílice y en el cuarzo? (b) ¿Por qué es tan bajo el factor de empaquetamiento atómico del vidrio de sílice? Datos: M(Si) = 28. Dato: R(Si) = 0.6.9 Un material con enlace atómico predominantemente de naturaleza iónica.51 g/cm3. ¿es más o menos proclive que un material covalente a formar un sólido no-cristalino tras la solidificación?¿Por qué? 4. ¿Qué diferencias de comportamiento caben esperar durante el proceso de calentamiento hasta la fusión entre tales materiales? 4. mientras que el cuarzo (SiO2 cristalino) tiene una densidad de 2. aunque está básicamente constituido por sílice (aproximadamente un 75%) contiene. M(O) = 16 umas.14 átomo/nm.48% .09. (a) ¿Qué función desempeñan estos óxidos desde el punto de vista industrial? (b) ¿Cómo influye la adición de estos óxidos sobre la estructura del vidrio? Justifique la mayor densidad del vidrio ordinario (2.5º.7.99 umas Sol: 21. M(O) = 16. Compare este valor con el valor experimental de 3.

ángulo del enlace C-C =109º Para el polietieleno cada monómero contiene 2 carbonos y 4 hidrógenos.05 Como en cada monómero existen 2 átomos de carbono. la distancia media cabeza-cola (r ) de una serie de moléculas poliméricas es igual a r = d N . Además.4 ⋅ 0. N = 2 x 10 695.154 nm ⋅ sen⎜ ⎟ = 2681. polietileno lineal. Datos: M(H) = 1. dado que la longitud del enlace C-C es 0.154 nm y el ángulo de enlace C-C es de 109º. b) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º ya que los polímeros lineales son más cristalizables que los entrecruzados (por el impedimento que los entrecruzamientos suponen a la conveniente reordenación de las cadenas). M(C)=12.1. cis-isopreno totalmente entrecruzado. De este modo.05 g/mol y. Un polietileno lineal tiene una masa molecular media de 300 000 g/mol. La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud del enlace entre átomos de la cadena (d ). Indique cuál de los dos polímeros de las parejas siguientes es más cristalino y explique por qué: a) Cloruro de polivinilo lineal isotáctico.2. el número medio de monómeros que contendrá la cadena dada será de: M 300000 n= = = 10695.01. de la ecuación que proporciona el enunciado se obtiene: ⎛ 109º ⎞ ⎛θ ⎞ L = Ndsen⎜ ⎟ = 21390.52 nm 6. lo que significa que el número total de enlaces en la molécula (N) es justamente.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 13 Tema 6: La escala atómica de los materiales poliméricos Problemas Resueltos 6.154 nm. utilizando la expresión que facilita el enunciado. según la expresión: L = Ndsen(θ / 2) . polipropileno lineal atáctico. a) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º por dos razones: 1) el grupo lateral CH3 en el polipropileno es más voluminoso que el Cl del PVC. del número total de enlaces en la molécula (N) y del ángulo de enlace entre átomos de la cadena (θ ). Además. y 2) las estructuras isotácticas tienen más tendencia a la cristalización que las estructuras atácticas. c) Fenol-formladehido en armazón. r = d N = 0. poliestireno lineal e isotáctico.154 nm 2390. por su mayor ordenación.4 enlaces.4 = 22. la masa molecular de un monómero es m = 2M C + 4M H = 28. b) Polipropileno lineal y sindiotáctico.2 monómeros m 28. d) Politetrafluoroetileno ligeramente ramificado.8 nm ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2⎠ Finalmente. es posible calcular la distancia media cabeza-cola (r). tendremos 2 enlaces C-C por monómero.2 = 21 390. . calcule los valores medios de L y r para este material. Longitud del enlace C-C = 0. por tanto.

sin embargo. .01 Sol: (a) 29. Datos: longitud de enlace C-C =1. M(Cl) = 35. El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plásticos vinílicos. cuál de los dos plásticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad.3. los polímeros en armazón raramente cristalizan. la ramificación. ángulo entre enlaces C-C = 109. indicando brevemente el motivo de su elección: (a) PVC isotáctico y polipropileno atáctico (b) polipropileno sindiotáctico y poliisopreno-cis vulcanizado (c) armazón de fenol-formaldehido (termoestable) y copolímero alternado de poli(estireno-butadieno). decida cuál de los dos tiene mayor tendencia a la cristalización. Ambas estructuras son relativamente simples. (b) Indique de forma razonada. tras escribir sus fórmulas estructurales. dificulta la cristalización.45 .54 Å. M(H) = 1. 6. ¿Qué longitud tendría una molécula de cadena larga de polietileno lineal si se supone que su masa es de 100 000 umas.2. d) El 2º es más cristalino que el 1º. Para cada una de las parejas de polímeros que siguen.0 % en peso. (c) ¿Cómo se explica el mayor punto de fusión del PVC (204ºC) frente al del PE (135ºC). M(H) = 1 uma. (b) para el PVC la proporción de sustitución es fija (25%) y probablemente mucho menos aleatoria. (a) Escriba la fórmula estructural del PE y del PVC. Sol: (a) PVC atáctico (b) Polipropileno sindiotáctico (c) copolímero alternado de poli(estireno-butadieno) 6. mientras que la cristalización para los isotácticos es relativamente sencilla.1. Sol: (b) El polietileno (c) En el PVC existen fuertes lazos de conexión entre las cadenas poliméricas debido a los momentos dipolares originados por los átomos de cloro. Problemas Propuestos 6.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 14 c) El 2º es más proclive a la cristalización que el 1º.5º .4. por pequeña que sea. (a) Determine la concentración de Cl (en % en masa) que se debe añadir para que la sustitución alcance el 8% de los átomos de hidrógeno originales.54 Å 6. El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la sustitución aleatoria de átomos de hidrógeno por átomos de cloro. M(mero) = 28 umas Sol: 8985.01. (b) ¿En qué difiere la cloración del polietileno de la del cloruro de polivinilo? Datos: M(C) = 12.

c) Explique por qué los tratamientos de carburación del acero se realizan cuando el acero es austenítico.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 15 Tema 7: Imperfecciones cristalinas Problemas Resueltos 7. Este valor puede calcularse a través de los datos que facilita el problema: n= 8.97 ⋅ 10 22 ⎛ ⎞ 1. Calcule el número de vacantes por metro cúbico en el cobre en equilibrio a 1000 ºC.576·10–5 cm2/s Dγ = 2. la masa atómica del cobre es de 63. La concentración de vacantes (= número de vacantes por unidad de volumen) vendrá dada por: ⎛ Q nV = n exp⎜ − V ⎜ k T ⎝ B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ en donde ahora. NV.5 g/mol y la densidad 8. sin más que dividir entre el volumen del material. n representa el número de átomos por unidad de volumen. en el que existen N átomos. Para resolver el problema hay que tener presente que.2.21 cm²/s · e (–33 800 cal/mol)/RT a) Calcule los dos coeficientes de difusión a 800° y 1000°C (R = 1. De la expresión anterior se deduce fácilmente la concentración de vacantes.20 ⋅ 10 ⎟ cm ⎝ ⎠ 7. en un determinado material.44·10–19 J/átomo.079 cm²/s · e (–18 100 cal/mol)/RT Dγ = 0.38 ⋅10 − 23 J /( átomo ⋅ K ) ⋅ 1273K ⎟ = 2.5 g con lo que ya podemos calcular la concentración de vacantes: nV = 7.4 g 1 mol N A átomos ⋅ ⋅ = 7. obtenemos: Dα = 1.4 g/cm3.38·10–23 J/átomo).98 cal/mol·K). a) Para la T1 = 800 + 273 = 1073 K.97 ⋅ 10 22 átomos/cm3 1 mol cm 3 63. en equilibrio. La velocidad de difusión del carbono en el hierro α (ferrita) y en el hierro γ (austenita) están dadas por: Dα = 0. La energía de activación para la formación de vacantes es 1. T es la temperatura absoluta y kB la constante de Boltzmann (=1. sustituyendo en las expresiones de las difusividades.587·10–8 cm2/s . viene dada por: ⎛ Q ⎞ N V = N exp⎜ − V ⎟ ⎜ k T⎟ B ⎝ ⎠ en donde QV es la energía de activación (la energía vibratoria requerida para la formación de una vacante). el número de vacantes.44 ⋅10 −19 J / átomo átomos 19 vacantes/cm3 exp⎜ − 3 ⎜ 1.1. b) Explique la magnitud de Dα comparada con Dγ en función de la estructura atómica.

011·10–5 cm2/s Dγ = 3.23 ⋅ 10 22 átomos / cm 3 3 55. a la luz del razonamiento del apartado anterior. La superficie del acero puede endurecerse mediante carburación (difusión del carbono en el acero desde un medio rico en carbono). J ≈ −D ΔC Δx Por tanto. referidos al total de átomos) a una distancia entre 1 y 2 mm de la superficie del acero.85 umas. En principio. es lógico que le resulte más fácil difundirse en la fase α. Calculemos en primer lugar dicha concentración: [Fe] = 7. así que se sacrifica la velocidad en pro de una posible mayor concentración. C1 = ser: g N A átomos ⋅ = 8. b) La fase a es CC. su D0 = 20· 10–6 m2/s y la energía de activación para la difusión es de 142000 J/mol). su masa atómica es de 55. (La densidad del Fe-γ a 1000 ºC es 7. pero desconocemos los valores absolutos de las concentraciones respectivas. por tanto.85 g cm 5 4 ⋅ [Fe] y C 2 = ⋅ [Fe] . La fase γ es CCC. y sí es de máxima densidad de empaquetamiento. no es una estructura de máxima densidad de empaquetamiento. pues en la primera. vamos a aproximar los diferenciales que aparecen en la primera ley de Fick por incrementos.3. de espacio vacío. Sin embargo. c) En la carburación se introduce carbono en la superficie de la pieza. 7. por lo que el gradiente de concentración resulta 95 96 . se obtiene Dα = 6. puesto que es la que presenta una mayor proporción de intersticios. parecería lógico emplear la fase α y no la fase γ para dicho proceso.63 por lo tanto.151·10–7 cm2/s En ambos casos. la fase γ es capaz de disolver mayor cantidad de carbono. para calcular el valor del flujo nos interesa conocer el valor del cociente (gradiente): ΔC C 2 − C1 = x 2 − x1 Δx Conocemos los valores de x1 = 1 mm y x2 = 2 mm.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 16 Para la T2 = 1000 + 273 = 1273 K. se comprueba que la difusividad es mayor para la fase α. Estímese el flujo de los átomos de carbono en el acero en esa zona próxima a la superficie. la difusión se realiza más rápidamente. es decir. Durante un tratamiento de este tipo a 1000 ºC. aunque el enunciado nos proporciona sus valores en relación a la concentración del hierro ( = nº de átomos de Fe / unidad de volumen). Dado que las distancias de las que habla el problema son relativamente pequeñas. Dado que el carbono se difunde a través del hierro mediante mecanismos intersticiales. hay una caída en la concentración de carbono del 5 al 4% (atómico.63 g/cm3.

Los vectores b y n son perpendiculares al vector t.05 ⋅10 21 átomos / cm 4 = 1 mm 1cm x2 − x1 Δx El coeficiente de difusividad a la temperatura de 1000 ºC valdrá: ⎞ ⎛ ⎟ ⎜ − 142000 J 6 m mol ⎟ = 2.4. La masa atómica y la densidad (a 500ºC) del aluminio son 26. obtenemos. ¿Qué tipo de defectos puntuales son posibles en el MgO con Al2O3 como impureza? ¿Cuántos iones Al3+ deben añadirse para formar cada uno de estos defectos? Por cada ion Al3+ que sustituye al Mg2+ en el MgO.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 17 ΔC C 2 − C1 0.70 ⋅ 1015 átomos /(m 2 ⋅ s ) J≈ D = 2.05 ⋅ 10 21 ⋅⎜ s Δx cm 2 ⎜ 1 m ⎟ ⎠ ⎝ 2 7. De este modo. Las cargas negativas pueden ser iones O2– intersticiales. respectivamente. Sol: 1. finalmente: m2 átomos ⎛ 100 cm ⎞ ΔC ⎟ = 2. suponiendo que t = [h k l ]. cuya formación no es difícil. Las cargas positivas pueden ser eliminadas mediante la formación de vacantes de Mg2+ (una vacante de Mg por cada dos iones Al3+ añadidos).98 ⋅ 10 −11 ⋅ 9.62 g/cm3.98 g/mol y 2.1.5 En un sistema cúbico.57·1023 m–3. se añade una carga positiva neta. Calcule la energía de activación para la formación de vacantes en el aluminio. Así pues.98 ⋅ 10 −11 m 2 / s ⎜ D(1273K ) = D0 ⋅ exp(−Q / RT ) = 20 ⋅ 10 exp ⎟ ⎜ J s ⋅ 1273K ⎟ ⎜ 8. para garantizar la neutralidad eléctrica.2·10–19 J/átomo . 7.011[Fe] 10 mm = ⋅ = 9.. se tendrá: b·t = [0 –½ ½ ]·[ h k l ] = –½ k + ½ l = 0 ⇒ k = l b·n = [1 1 1]·[ h k l ] = h + k + l = 0 ⇒ h + 2k = 0 ⇒ k = –½ h Luego el vector t = [ h -½ h -½ h ] = [2 11] Problemas Propuestos 7. por tanto. sabiendo que el número de vacantes en equilibrio a 500ºC es de 7. esta carga positiva adicional debe ser eliminada o compensada con una carga negativa. los productos escalares b·t y n·t serán nulos.31 mol K ⎠ ⎝ 2 y llevando estos resultados a la ecuación de Fick. calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña cuyo vector de Burgers es b = a/2[ 0 1 1 ] y que yace sobre el plano (111).

. Una de las caras de una lámina de hierro CC (a = 0. El coeficiente de difusión del nitrógeno en acero a esta temperatura es de 1.5 mm de espesor está dentro de una atmósfera de nitrógeno a 900ºC y se ha alcanzado el estado estacionario para la difusión.8 mm. a la temperatura de 1200 ºC.3· 10–11 m2/s 7. Para las estructuras cristalinas CCC y CC. D = 2.0068% en peso. 0. Datos: R = 1. a una atmósfera descarburante y todo a 675ºC. pero también intersticiales de X2– (b) 2 iones X– por cada vacante de A2+ (c) A1–y X 7. los lugares intersticiales que pueden ocupar los átomos de soluto están situados en el centro de las aristas de las celdillas unidad.287 y 0.3. CB = 0.015 y 0.18 kgC / m3Fe.4. También se sabe que la concentración de nitrógeno en la cara del acero de mayor presión es de 2kg/m3.85. Sol: CA = 1. Después de alcanzar la condición de estado estacionario.8. para la fabricación de un material semiconductor. D0 = 2 cm²/s. donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [ hkl ] es la dirección cristalográfica de mayor densidad atómica lineal. (a) ¿Cuáles son las representaciones del vector de Burgers en las estructuras cristalinas CCC. Se determinaron las concentraciones de carbono en las dos caras y resultaron ser 0. CC y CS. calcule el flujo de átomos de P entre la superficie y esa zona. se ha difundido fósforo (P) en germanio (Ge).8 % de Ni (en peso) en el límite de grano (L).82·1016 átomos/(m2s) 7.535 kgC/m3. separados por una distancia de 40 μm. En el proceso de dopado. Energía de activación = 57 500 cal/mol.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 18 7.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8. a 800°C. el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k l ].1 mm de la superficie es cero.5 kg/m3? Suponga un perfil de concentración lineal.2. respectivamente.7. (a) En estas circunstancias.s). Calcule el flujo de átomos de níquel entre esos dos puntos (C y L).2·10–10 m2/s y el flujo de difusión es de 1.71. en kilogramos de carbono por metro cúbico de hierro.5. Difusividad del Ni en el Fe a 1200 ºC = 9·10–15 m2/s Sol: 5.987 cal/(mol·K).85 uma.. El germanio tiene estructura cristalina de tipo diamante (CCC con la mitad de los huecos tetraédricos ocupados). el hierro se enfrió hasta la temperatura ambiente. Una lámina de acero de 2. Exprese las concentraciones en porcentaje en peso. Sol: 0. Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8. nombre el defecto que podría formarse para mantener la neutralidad eléctrica. en función del radio del átomo del disolvente. Parámetro reticular de la aleación (CCC) = 0.41R 7. Supongamos que existe un hipotético material cerámico que está compuesto por iones A2+ y X2–. Masa atómica (Fe) = 55. (b) Si la magnitud del vector de Burgers es |b| = a/2 (h2+k2+l2)½ . Sol: 8. Calcular el radio R de un átomo de soluto que pueda colocarse en uno de estos lugares.6. es la concentración de 0.0·10–7 kg/(m2. Dato: M(Fe) = 55. 7. que está a elevada presión. determine el valor de |b| para el cobre y el hierro.287 nm) de 2 mm de espesor se expuso a una atmósfera gaseosa carburante y la otra cara. Supongamos que una pequeña fracción de los iones X2– pueden existir como X–. (b) ¿Cuántos de estos iones X– se requieren para cada defecto? (c) ¿Cómo expresaría la fórmula química para este material no-estequiométrico? Sol: (a) Preferentemente vacantes de A2+. Para la estructura cristalina CCC. Datos: las longitudesde la celdilla del Fe(CC) y del Cu (CCC) son. Datos: Masa atómica (Ni) = 58.362 nm.36· 10–9 kg/(m2·s).365 nm.56·10–9 m. Si en un instante dado la concentración de P en la superficie del germanio es de 50% (en átomos por ciento) y la concentración del dopante a una profundidad de 0. Calcule el coeficiente de difusión si el flujo difusivo era de 7. realizado a 800°C.8· 10–3 m = 1. siendo a = 0.4·1016 átomos/(m2·s) 7. ¿A qué distancia de esta superficie. Sol: 1.

(iv) la dirección del vector desplazamiento (movimiento) de la línea de la dislocación. 0. 0. para el Fe..248 nm 19 7.11 Un sistema de deslizamiento activo en el Mo (CC) es el {112} <111> (Esta notación quiere decir que la familia de planos {112} son planos de deslizamiento y que la familia de direcciones <111> son direcciones de desplazamiento. (b) ¿cuántos sistemas de deslizamiento (i) existen? Sol: (b) 6 sistemas 7. Haga un dibujo de la red CC con indicación de (i) el plano de deslizamiento.10 Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña en una red CC. (b) los planos {111}. previamente. (b) Haga un dibujo de la red CC con inidcación de: i) el plano de deslizamiento. Mencione y dibuje los planos y direcciones de deslizamiento de esta estructura. (a) Haga esquemas ilustrando los procesos de deslizamiento del NaCl. Sol: [ 1 1 2 ] 7. La estructura cúbica centrada en las caras (CCC). CC: b = a/2 <111> . los índices de Miller de este vector. a.9. que presentan muchos metales. (ii) la posición del vector de Burgers (calcule. (a) Calcule el espaciado entre las dislocaciones en un límite de flexión simétrico de 2º. CS: b = a <100> (b) Para el Cu. Sol: (a) ABCABCABC. (iii) la línea de la dislocación.61 Å. las diagonales de las caras 7. es una estructura de máxima compacidad. según los sistemas de deslizamiento (i) y (ii). Sol: b = 2R [1 1 1] 3 7. La longitud de la arista de la celdilla unidad es 3.. sabiendo que el radio atómico del Mo es de 1. el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> es operativo en las estructuras de tipo NaCl.256. sabiendo que b = a/2[ 1 11 ] y que está en un plano (110). (ii) la posición del vector de Burgers y (iii) la línea de la dislocación.36 Å. además del sistema de deslizamiento habitual. (a) Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña..9 Å (b) {0 1 1} .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: (a) CCC: b = a/2 <110> .12 Bajo ciertas condiciones. paralelas al vector de Burgers). (b) ¿Cuáles son los índices de Miller del plano del límite de flexión de ángulo pequeño (= plano bisector)? Sol: (a) 72. ¿Cómo están empaquetados los planos atómicos en esta estructura? b. en un cristal de cobre. con indicación de sus índices.13 Los límites de flexión de ángulo pequeño tienen un ángulo de desorientación menor de 5º. que es el (ii) {110}< 1 1 0 >.

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