Esta dirección viene definida por un vector que va desde el origen de coordenadas al punto P. está localizado en un vértice del cubo. que se traducen en una estructura molecular más abierta. se dibuja una celdilla unidad adecuada y el sistema de ejes coordenados.1. según la teoría del enlace. Sin embargo. El resultado es que la densidad del sólido es menor que la del líquido (comportamiento anómalo). Esto tiene que deberse a que entre sus moléculas intervienen fuerzas más intensas que las que existen en el resto de los hidruros. La siguiente figura ilustra el principio de actuación del puente de hidrógeno y la estructura cristalina del hielo: 2. El puente de hidrógeno mantiene ligadas entre sí. H2Se. H2Te) aumentan progresivamente con el tamaño molecular. Justifique. origen del sistema de coordenadas. y. Las proyecciones de la dirección [ 1 1 0 ] a lo largo de los ejes son a. ¿Por qué aumenta el volumen después de solidificar? Los puntos de fusión y de ebullición de los hidruros de la familia del oxígeno (H2S. pero el estado sólido exige. Todas las propiedades singulares del agua tienen su justificación en estos enlaces. desde esta posición. formando agregados moleculares. ya que la proyección del eje Z es 0. Quedaría por último trazar un vector paralelo al obtenido y que esté situado en el interior de la celdilla. que se localiza desplazándose a unidades a lo largo del eje X. respectivamente. gran número de moléculas de agua en la fase líquida. . además. En la figura adjunta la celdilla unidad es cúbica y el punto O. el agua (H2O) incumple esta regla y tiene puntos de fusión y de ebullición anormalmente altos. Dibuje una dirección [ 1 1 0 ] en una celdilla unidad cúbica. Esto también sucede en la fase sólida. –a y 0·a. desplazándose –a unidades en sentido opuesto al eje Y. el comportamiento anómalo del agua al helarse.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 2 Tema 2: Estructura íntima de los materiales Problemas Resueltos 2.2. Este vector no tiene componente z. En primer lugar. un ordenamiento superior que impone restricciones adicionales. El enlace producido por estas fuerzas de atracción se denomina puente de hidrógeno.

[ 1 1 0 ]. Esta familia de direcciones corresponde a todas las direcciones de las caras de celdilla unidad.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 3 2. [011]. [ 1 1 0 ]. [ 1 0 1 ]. Para una celdilla unidad cúbica trace los siguientes planos cristalográficos: (a) ( 10 1 ) (b) ( 2 1 1 ) (c) ( 012 ) (d) ( 3 1 3 ) (e) ( 1 1 1 ) (f) ( 2 12 ) (g) ( 3 1 2 ) (h) ( 301 ) . [ 01 1 ]. y como existen dos diagonales en cada una de las caras. [ 0 1 1 ] 2. [ 1 10 ].4. Para una celdilla unidad cúbica trace las siguientes direcciones cristalográficas: (a) [101] (b) [211] (c) [ 10 2 ] (d) [ 3 1 3 ] (e) [ 1 1 1 ] (f) [ 2 12 ] (g) [ 3 1 2 ] (h) [ 301 ] 2. se tienen un total de 12 miembros: <110> = [110].5. [ 10 1 ]. Haga una lista con los miembros de la familia de direcciones <110> en el sistema cúbico.3. [ 0 1 1 ]. [101]. [ 1 01 ].

en celdillas unidades cúbicas separadas. las siguientes direcciones cristalográficas: A: [ 1 10 ] B: [121] C: [ 0 1 2 ] D: [ 121 ] . telururo de cadmio (CdTe) y wolframio? Sol: VDW. Explique por qué el fluoruro de hidrógeno (HF).4 ºC del primero frente a –85 ºC del segundo). Sol: [ 1 10 ] o [ 1 1 0 ] 2. que tiene una masa molecular inferior al cloruro de hidrógeno (HCl). 2. predominantemente covalente con cierto carácter iónico. ¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada uno de los siguientes materiales: xenón sólido.1. Dibuje en una celdilla unidad cúbica. gráfica y vectorialmente. fluoruro cálcico (CaF2).7. generalmente. ¿Cuál es la diferencia entre red cristalina y estructura cristalina? 2. 2.3. [ 1 10 ] c) Demuestre que los dos planos anteriores contienen la dirección [ 11 1 ] 2. 2. Calcule.2. [123] b) ( 1 10 ). Explique por qué los materiales con enlace covalente son.6. Dibuje.5. los índices de Miller de la línea de intersección de un plano (111) con otro ( 11 1 ) en un cristal cúbico. los siguientes planos y direcciones: a) (123). predominantemente iónico con cierto carácter covalente.4. metálico.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 4 Problemas Propuestos 2. presenta una temperatura de ebullición más elevada (19. menos densos que los unidos iónica o metálicamente.

128 ⋅ 10 −9 m = 4. cada átomo contacta con el vecino a lo largo de la diagonal de la cara. donde a es la longitud de la arista.75 ⋅ 10 − 29 m 3 = 4.28 Å). El volumen de cada átomo. R. su volumen es a3.75 ⋅ 10 − 23 cm 3 ( ) 3 la densidad puede calcularse. Dado que la celdilla unidad es un cubo. a = 2R 2 El volumen Vc de la celdilla unidad valdrá: Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 b) El factor de empaquetamiento se define como la fracción de volumen ocupado. el factor de empaquetamiento atómico valdrá: f emp = (16 / 3)πR 3 = 0. supuesto perfectamente esférico. a) En la celdilla unidad esquematizada en la figura. sabiendo que tiene un radio atómico de 0. La densidad se define como el cociente entre la masa y el volumen ocupado.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 5 Tema 3: La escala atómica de los materiales metálicos Problemas Resueltos 3. (a) Calcule el volumen de la celdilla elemental CCC en función del radio atómico. Del triángulo rectángulo de la cara: a 2 + a 2 = (4R ) 2 de donde se deduce.88 g/cm3 celdilla 4.74 V = VC 16 2 R 3 3.1. mediante factores de conversión: D= 4 átomos 1 celdilla 1 mol 63. cuya longitud es 4R. una estructura cristalina CCC y masa molar 63. el volumen ocupado será: 4 16 V = 4 πR 3 = πR 3 3 3 Por tanto.75 ⋅10− 23 cm3 N A átomos 1 mol . esto es: f emp = volumen ocupado V = volumen total celdilla VC El volumen ocupado y el de toda la celdilla unidad se pueden expresar en función del radio atómico R. es 4/3πR3. El volumen de la celdilla del cobre valdrá (ver problema anterior): Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 = 16 2 0.5 g ⋅ ⋅ ⋅ = 8.5 g/mol. La estructura CCC contiene 4 átomos/celdilla. cómodamente.2. Calcule la densidad del cobre y compárela con la densidad experimental.74. y dado que existen 4 átomos (8 x1/8 + 6 x1/2 = 4) en cada celdilla unidad CCC.128 nm (1. (b) Demuestre que el factor de empaquetamiento para dicha estructura es 0.

1253 HC 1. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad total.0.0710 0.8 2+ 0.0.1 .1445 CCC 1.3. b.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 6 El valor experimental tabulado es de 8.9 1+ 0.1241 CC 1.3 0 . y 4) las valencias deben ser muy parecidas. En la siguiente tabla se dan el radio atómico. la electronegatividad y la valencia más común de varios elementos.Valencia atómico (nm) cristalina negatividad 0.2 0 + 0.0460 0. Tenga bien presente la importancia de lo que hemos realizado: mediante razonamientos basados en entes microscópicos (la celdilla) hemos obtenido una propiedad macroscópica del material (la densidad).2 2+ 0.4 .2 CC Fe 0. valor muy próximo al encontrado teóricamente. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad parcial.2 1+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ .1249 CC 1.94 g/cm3. Esto es posible gracias a la naturaleza cristalina del material. Elemento Ni C H O Ag Al Co Cr Fe Pt Zn Radio Red Electro.0600 0.0.5 3+ 0. 2) las redes cristalinas deben ser las mismas.8 2+ 0.6 HC Cr 0.1246 CCC 1.1332 HC 1.6 2+ Para que exista solubilidad sustitutiva completa deben cumplirse los siguientes requisitos: 1) la diferencia entre los radios atómicos del Ni y del otro elemento (|ΔR| en %) tiene que ser inferior al 15%. Una disolución sólida de inserción. En la tabla siguiente se muestran algunos parámetros de interés: Elemento |ΔR| % Red cristalina Ni CCC C 43 H 63 O 52 Ag 16 CCC Al 15 CCC Co 0.6 3+ 0. 3.8 2+ 0. c. Indicar cuáles de estos elementos pueden formar con el níquel: a.4 CC Pt 11 CCC Zn 7 HC Δ EN Valencia 2+ + 0. Para los no-metálicos sólo se ha indicado el radio atómico.1387 CCC 2. por la que éste puede considerarse obtenido por la repetición de celdillas.1431 CCC 1. la red cristalina. 3) las electronegatividades deben ser similares.

6 kg de Aluminio y 9.7) kg CV = 3.54 g La fracción de átomos de Ni puede obtenerse: f Ni = N Ni n Ni N 0. que contiene 1.6 + 9. obtenemos: n Ni = 1. el Al. (A temperaturas elevadas también el Co y el Fe los cumplen.03 % en masa (218.0 g se deben al Ni y los 99.0 kg ⋅ 100 = 89.0 kg de Titanio. el Fe y el Zn forman disoluciones sólidas de solubilidad parcial.0 g ⋅ = 1. y el O forman disoluciones sólidas intersticiales.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 7 a) Con los datos que muestra la tabla se ha de concluir que el Pt es el único elemento que satisface todos los requisitos necesarios para formar una solución sólida de sustitución con solubilidad completa.56 .0 + 14. porque.7) kg C Al = 14. Las densidades del níquel y del cobre puros son de 8.00 % en masa (218.56 moles de Cu 63. permitiendo la solubilidad completa). 14.7 kg ⋅ 100 = 4.017 moles de Ni 58.017 = ⋅ A = = 0. Todos estos metales tienen red CC o HC.7) kg 9.6 + 9.0 + 14. Los porcentajes expresados significan que de cada 100g de aleación. el H. 3. El níquel forma una solución sólida sustitucional con el cobre.69 g 1 mol = 99.0 + 14.5.7 kg de Vanadio. c) El C.0 g restantes se deben al Cu. a esas temperaturas.0% Ni y 99. sus redes cristalinas se transforman al tipo CCC. y/o tienen una valencia diferente de 2+.011 átomos Ni / átomos N Ni + N Cu (n Ni + nCu ) N A 0. el Co.97 % en masa (218.90 y 8. respectivamente.93 g/cm3. Calcular el número de átomos de níquel por centímetro cúbico en una aleación cobre-níquel. Al y V en la aleación.0 g ⋅ nCu 1 mol = 0. el Cr. Si llamamos CTi. y/o la diferencia entre sus radios atómicos y el del Ni no supera el 15%.6 kg ⋅ 100 = 6. Estos elementos tienen radios atómicos significativamente menores que el radio atómico del Ni.4.6 + 9. Calcule la composición en porcentaje en masa de una aleación que contiene 218. Si expresamos estos valores en moles.0% Cu en peso.017 + 1. tendremos: CTi = 218. CAl y CV a las concentraciones de Ti. 1. b) La Ag.

cada átomo de Ni reemplaza a un único átomo de Cu.137 Sol: A es CC.93 1 mol N A átomos g ⋅ ⋅ = 8.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 8 Por otro lado.6 9. D(Ag) = 1. En la tabla siguiente se muestran la masa atómica. n = 8.52 3.46 ⋅ 10 22 = 9.2. Determine para cada una de ellas si su estructura cristalina es CCC. R(Ag) = 1. 3.62 Å y 4.3. Calcular: (a) Los radios atómicos del potasio y de la plata. CC o CS y justifíquelo.4 12. Sol: (a) R(K) = 2 Å. vendría dado por: nCu = 8. por lo tanto. Demuestre que el factor de empaquetamiento atómico para la CC es 0. el número de átomos de Ni por unidad de volumen: n Ni = 0.5.54 g Dado que la solución sólida es sustitutiva.46 ⋅ 10 22 átomos Cu/cm3 3 1 mol cm 63. 3. es decir.46·1022 átomos/cm3.39·1015 átomos/cm2 . la densidad y el radio atómico de tres hipotéticas aleaciones.67·1014 átomos/cm2. Los parámetros reticulares de los metales potasio (CC) y plata (CCC) son.31 ⋅ 10 20 átomos Ni / cm3. admitiendo que el volumen no cambia tras las sustituciones. Demuestre para la estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo que la longitud de la arista a de la celdilla unidad y el radio atómico R están relacionados según a = 4 R / 3 . Y. Suponiendo un metal de estructura cristalina cúbica simple con los átomos localizados en los vértices del cubo y tocándose entre sí a lo largo de las aristas del cubo.08 Å. Aleación Masa atómica Densidad Radio atómico (uma) (g/cm3) (nm) A 43. respectivamente.6 0.4 0.44 Å (b) D(K) = 6.1. (a) ¿Cuál es el número de coordinación para esta estructura cristalina? (b) Calcule el factor de empaquetamiento atómico. el número de átomos (en general) por unidad de volumen será igual al valor antes calculado.122 B 184.1 6.3 0. 4. B es CS.68.011 átomos Ni átomos ⋅ 8.146 C 91. C es CC 3. átomos cm 3 Problemas Propuestos 3.4. Sol: (a) 6 (b) 0. por lo que. (b) La densidad atómica superficial (nº de átomos/cm2) del plano atómico más denso de cada uno de los metales. el número de átomos de Cu por unidad de volumen (en un trozo de Cu puro).

Datos M(Fe) = 55.10·1026 átomos Zn/m3 3. la densidad aumentará 3.13 y 8. el hierro puro cambia su estructura cristalina de CC a CCC a 912 ºC.1291 nm.02%.93 g/cm3. cuando la masa atómica del átomo que sustituye es menor que la del átomo anfitrión.03% de huecos octaédricos ocupados 3. (b) Señale sobre la celdilla elemental.9.528 g/cm3 . como sucede en la mayoría de las situaciones. mientras que el del hierro es de 1. Sol: (a) 7.526 g/cm3 (b) 7.14.53 Å 3. ¿Qué suposición habría que adoptar? Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. El radio del átomo de carbono es de 0.85. para el hierro CC y CCC.13.49 celdillas/átmC (b) 0. sin distorsionarlo. Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. 3. (b) Si el volumen no cambia apreciablemente.13 % en peso 3.54 uma. M(Zn)= 65.7. respectivamente. El Zn forma una disolución sólida de sustitución con el cobre.11. La longitud de la arista de la celdilla CCC del cobre es 3.12.75·1021 átomos de Zn por centímetro cúbico. Una solución sólida formada con los elementos A(disolvente) y B(soluto) tiene una composición del c% en B. porcentualmente. Calcule la densidad de la solución sólida suponiendo que: a) el mecanismo es sustitucional.7% 3. Calcular el máximo radio que puede tener un átomo intersticial en un cristal de cobre (CCC).6. 3. siendo la longitud de la arista 2.13 y 8. Sol: (a) 1. ¿Sufrirá el hierro una expansión o una contracción en este cambio? Dato: A 912 ºC el radio atómico es de 0. M(C)= 12.10.0% Zn y un 99. Durante el calentamiento. Calcule el porcentaje en peso (en masa) de zinc que debe añadirse al cobre para conseguir una aleación que contenga 1. M(C)=12.01 . ¿Qué estructura disolverá más carbono? Sol: La estructura CCC. calcule: (a) cuántas celdillas unitarias existen por átomo de carbono y (b) suponiendo que el carbono se sitúa en los intersticios octaédricos. Suponga conocidas las masas molares de A y B (MA. Sol: 2. Datos: M(Fe) = 55. Sol: 8. Si las densidades de los elementos constituyentes son ρA y ρB. respectivamente.61 Å.77 Å. M(Zn) = 65. las masas atómicas: M(Cu)= 63. b) Calcule la densidad de una solución sólida de Fe y C del 0.24 Å (b) (½ .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 9 3. en estas condiciones. a) Calcule la densidad del Fe-CC sabiendo que el parámetro cristalino es a(Fe-CC) = 2.39.01 Sol: (a) 537.91Å. b) el mecanismo es intersticial. mucho más carbono que la otra. ¿Puede disminuir la densidad de una solución sólida sustitucional con respecto al valor de la densidad del elemento base ¿Y si la solución es intersticial? Sol: (a) Sí. (a) ¿Cuál es el radio atómico del hierro?. indicando sus coordenadas precisas. qué porcentaje de huecos octaédricos del hierro están ocupados por el carbono. respectivamente. que contiene un 1. mientras que a temperaturas comprendidas entre 912 y 1392 ºC.87Å. ¾) 3.15. la posición de un intersticio tetraédrico. Sol: 0.26 Å. A temperaturas inferiores a 912 ºC. 1.0% Cu en peso.39 . M(Cu) = 63. Una de estas dos estructuras puede contener en sus huecos.1258 nm y de 0.55 . el hierro presenta una estructura CC.93 g/cm3. Calcule el número de átomos de Zn que hay en 1 m3 de una aleación (solución sólida sustitucional) de cobre-zinc. Sabiendo que la solubilidad máxima del carbono en la ferrita (hierro CC) es de 0. su estructura es CCC.02% en peso de C. Sol: Sufre contracción de un 0. respectivamente.85.8. MB). A la temperatura ambiente el hierro tiene una estructura CC.

el número de coordinación del ion Fe2+ es 6.08 umas Las reacciones de descomposición de las que habla el encunciado son las siguientes: .732. M(CaO) = 56.35 umas. puesto que existe el mismo número de cationes que de aniones. ¿Qué estructura cabe esperar para el compuesto FeO? El compuesto FeO es un compuesto del tipo AX.09. y liberan dióxido de carbono (CO2).90 + 35.2 Calcule la densidad teórica del NaCl y compárela con el valor experimental.550 RO 0. Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe añadirse a 56 kg de cuarzo (SiO2) para producir un vidrio cuya composición en peso sea 78% SiO2. la densidad teórica puede ahora calcularse sencillamente: ρ teórica = M c 233.102 nm. Datos: M(Na2CO3) = 105.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 10 Tema 4: La escala atómica de los materiales cerámicos Problemas Resueltos 4.90 umas.566 ⋅10−7 cm Vc = a 3 = 1. Por otro lado. por lo que la masa atómica de una celdilla unidad valdrá 4 x 58.14 g / cm 3 3 mol N A celdillas 1. 0. La longitud de la arista de la celdilla ha de valer (ver figura): a = 2 RNa + + 2 RCl − = 0. la celdilla es cúbica y su volumen Vc = a3.4 g 1 mol 1 celdilla = ⋅ ⋅ = 2.140 nm 2+ 2− Este valor está comprendido entre 0. M(Cl–) = 35. El cociente entre los radios del catión y del anión valdrá: R Fe 0.077 nm y 0.35 = 233. Por efecto de la temperatura. M(Na2O) = 61. respectivamente.4 umas. 4.1 Se sabe que los radios de los iones Fe2+ y O= valen. La masa atómica de una unidad-fórmula se calcula como M(NaCl) = 22. porque tanto los iones de sodio como los iones de cloro forman redes CCC. siendo a la arista del cubo unidad. R(Cl–) = 0.99.566 nm = 0.98.3 A un crisol para fundir vidrio de sílice se añade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3).16 g/cm3 4. por tanto. M(CaCO3) = 100. M(Na+) = 22. Datos: R(Na+) = 0.81 ⋅ 10 −22 cm 3 Con todo. estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO). 17% Na2O y 5% CaO.414 y 0.81 ⋅ 10 − 22 cm 3 a El valor obtenido está muy próximo al valor medido experimentalmente de 2. La estructura cristalina deberá de ser.181 nm.45 = 58. del tipo NaCl.140 nm. y también el del O2–. por consiguiente.077 nm = = 0.45 umas El número de unidades-fórmulas de NaCl por celdilla unidad es igual a 4.

y = 3. que se compone de un 8% en peso de Cr2O3 y de un 92% de MgO. M(Cr) = 52.57 nm.59 kg = 3.2. Por tanto: m( Na 2 CO3 ) = 12. se obtiene 1 mol de Na2O y que lo mismo sucede con el CaCO3 y el CaO. se obtiene x = 12. M(O) = 16. Un material cerámico.155.10 g/cm3 y una celdilla de simetría cúbica.00.00 . Demuestre que para un número de coordinación 3.09 m(CaCO3 ) = 3.2% 4. ¿Cuál o cuáles de las siguientes estructuras son posibles para dicho material: NaCl.32 g/cm3.59 kg.5 y 30.09.2 kg M ( Na 2 CO3 ) 105. respectivamente. CsCl o ZnS (variedad esfalerita)? Sol: Son posibles dos estructuras: la del NaCl y la del ZnS 4. el valor mínimo del cociente entre los radios del catión y del anión es 0.31.700 nm.17 = 0.1. 4.0 g/mol.5. Una forma cristalina de la sílice (SiO2) tiene una celdilla unidad cúbica. encontrada para el Al2O3.00 umas Sol: (a) 21. Un material cerámico hipotético de tipo AX tiene una densidad de 2.86 kg M ( Na 2 O) 61. M(O) = 16.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 11 Na 2 CO3 → Na 2 O + CO2 CaCO3 → CaO + CO2 Si llamamos x a la masa de Na2O e y a la masa de CaO. los porcentajes requeridos implican que: y x 0.3. A partir de los resultados de Difracción de Rayos X. Podemos ahora calcular las masas de Na2CO3 y CaCO3 teniendo en cuenta que por cada mol de Na2CO3 descompuesto. La estructura cristalina del corindón. Sol: (a) 2/3 4. forma una solución sólida con una estructura cristalina tipo NaCl donde los iones oxígeno ocupan la totalidad de los nudos propios de una red CCC y los cationes se sitúan en los huecos octaédricos. con parámetro de red de 0.53 (b) 2. consiste en una estructura HC de iones O2– en la que los iones Al3+ ocupan posiciones octaédricas. se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0.05 = 56 + x + y 56 + x + y Resolviendo este sistema de ecuaciones.99 = 12.20 kg.4. (a) ¿Qué fracción de las posiciones octaédricas existentes están ocupadas con iones Al3+? (b) Dibuje dos planos compactos de iones O2– en una secuencia AB e indique las posiciones octaédricas que estarán llenas con los iones Al3+.2 kg = 20.59 kg = 6. (a) ¿Cuál es la razón de iones Mg2+ a iones Cr3+? (b) ¿Qué fracción de sitios catiónicos queda vacante? Datos: M(Mg) = 24. Las masas molares de los elementos A y X son 28. Si la densidad medida es de 2.41 kg M (CaO ) 56.08 Problemas Propuestos 4.98 M (CaCO3 ) 100. ¿cuántos iones Si4+ y O2– hay por celdilla unidad? Datos: M(Si) = 28.

65 g/cm3.27% en el cuarzo y 48. Dato: R(Si) = 0. M(C) = 12.99 umas Sol: 21. M(O) = 16. el Ge y el estaño gris poseen la red cúbica del diamante.04 nm.117 nm Sol: (a) 2. Calcule la densidad teórica del diamante sabiendo que la distancia C–C y el ángulo entre enlaces son 0. (ii) un vidrio de sílice y (iii) un vidrio de sílice modificado con adiciones de Na2O.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: 8 Si4+ y 16 O2– por celdilla 12 4.5 g/cm3) respecto al vidrio de sílice (2.01 uma. óxidos de sodio (Na2O) y de calcio (CaO). y (b) la densidad superficial atómica del plano (111). (a) ¿Qué función desempeñan estos óxidos desde el punto de vista industrial? (b) ¿Cómo influye la adición de estos óxidos sobre la estructura del vidrio? Justifique la mayor densidad del vidrio ordinario (2. M(Na) = 22.12 El vidrio ordinario de ventanas. El silicio. ¿Qué diferencias de comportamiento caben esperar durante el proceso de calentamiento hasta la fusión entre tales materiales? 4.154 nm y 109. Compare este valor con el valor experimental de 3. M(O) = 16 umas. NA =6. R(Si) = 0.13 Un vidrio contiene un 80% de SiO2 y un 20% de Na2O.9 Un material con enlace atómico predominantemente de naturaleza iónica. ¿Qué diferencia existe entre la temperatura de transición vítrea y la temperatura de fusión? 4. aunque está básicamente constituido por sílice (aproximadamente un 75%) contiene.5º.00.54 g/cm3 4. mientras que el cuarzo (SiO2 cristalino) tiene una densidad de 2.7.6. respectivamente. (b) 7.023·1023 Sol: (a) 38.48% . ¿es más o menos proclive que un material covalente a formar un sólido no-cristalino tras la solidificación?¿Por qué? 4.11.14 nm. El vidrio de sílice pura (SiO2) tiene una densidad de 2.14 átomo/nm. ¿Qué fracción de oxígenos queda nocompartida? Datos: M(Si) = 28.2 g/cm3.1 umas. además. (a) ¿Qué porcentaje de espacio vacío existe en el vidrio de sílice y en el cuarzo? (b) ¿Por qué es tan bajo el factor de empaquetamiento atómico del vidrio de sílice? Datos: M(Si) = 28. Sol: 3.91 átomos/nm2 4. Calcule para el silicio (a) la densidad lineal atómica a lo largo de la dirección [111].51 g/cm3.76% en el vidrio de sílice 4.8.09.2 g/cm3) (c) ¿Cómo se designan los óxidos de este tipo en la tecnología del vidrio? Sol: 4. R(O) = 0.10 Realice un dibujo esquemático en dos dimensiones de la disposición atómica en: (i) un cristal de SiO2.

y 2) las estructuras isotácticas tienen más tendencia a la cristalización que las estructuras atácticas.05 g/mol y. N = 2 x 10 695. d) Politetrafluoroetileno ligeramente ramificado. Datos: M(H) = 1. polipropileno lineal atáctico.8 nm ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2⎠ Finalmente. ángulo del enlace C-C =109º Para el polietieleno cada monómero contiene 2 carbonos y 4 hidrógenos. el número medio de monómeros que contendrá la cadena dada será de: M 300000 n= = = 10695.154 nm y el ángulo de enlace C-C es de 109º.05 Como en cada monómero existen 2 átomos de carbono. M(C)=12.4 = 22. Longitud del enlace C-C = 0.01.154 nm ⋅ sen⎜ ⎟ = 2681. r = d N = 0.154 nm 2390. poliestireno lineal e isotáctico. . lo que significa que el número total de enlaces en la molécula (N) es justamente. tendremos 2 enlaces C-C por monómero. utilizando la expresión que facilita el enunciado. la distancia media cabeza-cola (r ) de una serie de moléculas poliméricas es igual a r = d N . de la ecuación que proporciona el enunciado se obtiene: ⎛ 109º ⎞ ⎛θ ⎞ L = Ndsen⎜ ⎟ = 21390. c) Fenol-formladehido en armazón. según la expresión: L = Ndsen(θ / 2) .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 13 Tema 6: La escala atómica de los materiales poliméricos Problemas Resueltos 6. calcule los valores medios de L y r para este material. es posible calcular la distancia media cabeza-cola (r). cis-isopreno totalmente entrecruzado.2 = 21 390.154 nm. b) Polipropileno lineal y sindiotáctico. por su mayor ordenación. polietileno lineal.4 enlaces. De este modo.1. Un polietileno lineal tiene una masa molecular media de 300 000 g/mol.52 nm 6. La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud del enlace entre átomos de la cadena (d ). del número total de enlaces en la molécula (N) y del ángulo de enlace entre átomos de la cadena (θ ). la masa molecular de un monómero es m = 2M C + 4M H = 28.2 monómeros m 28. dado que la longitud del enlace C-C es 0. a) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º por dos razones: 1) el grupo lateral CH3 en el polipropileno es más voluminoso que el Cl del PVC. b) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º ya que los polímeros lineales son más cristalizables que los entrecruzados (por el impedimento que los entrecruzamientos suponen a la conveniente reordenación de las cadenas). Además.2. Indique cuál de los dos polímeros de las parejas siguientes es más cristalino y explique por qué: a) Cloruro de polivinilo lineal isotáctico.4 ⋅ 0. Además. por tanto.

Sol: (a) PVC atáctico (b) Polipropileno sindiotáctico (c) copolímero alternado de poli(estireno-butadieno) 6. Ambas estructuras son relativamente simples. ángulo entre enlaces C-C = 109. mientras que la cristalización para los isotácticos es relativamente sencilla.54 Å 6.01. (a) Determine la concentración de Cl (en % en masa) que se debe añadir para que la sustitución alcance el 8% de los átomos de hidrógeno originales. los polímeros en armazón raramente cristalizan. . la ramificación. indicando brevemente el motivo de su elección: (a) PVC isotáctico y polipropileno atáctico (b) polipropileno sindiotáctico y poliisopreno-cis vulcanizado (c) armazón de fenol-formaldehido (termoestable) y copolímero alternado de poli(estireno-butadieno). El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plásticos vinílicos. por pequeña que sea. (a) Escriba la fórmula estructural del PE y del PVC. M(H) = 1 uma. El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la sustitución aleatoria de átomos de hidrógeno por átomos de cloro. sin embargo.5º .45 .2.3. M(Cl) = 35. Problemas Propuestos 6. (b) Indique de forma razonada. cuál de los dos plásticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad. ¿Qué longitud tendría una molécula de cadena larga de polietileno lineal si se supone que su masa es de 100 000 umas. dificulta la cristalización. d) El 2º es más cristalino que el 1º. Para cada una de las parejas de polímeros que siguen. Sol: (b) El polietileno (c) En el PVC existen fuertes lazos de conexión entre las cadenas poliméricas debido a los momentos dipolares originados por los átomos de cloro. M(mero) = 28 umas Sol: 8985. decida cuál de los dos tiene mayor tendencia a la cristalización. Datos: longitud de enlace C-C =1.1.0 % en peso. tras escribir sus fórmulas estructurales.54 Å. (b) para el PVC la proporción de sustitución es fija (25%) y probablemente mucho menos aleatoria. (c) ¿Cómo se explica el mayor punto de fusión del PVC (204ºC) frente al del PE (135ºC).Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 14 c) El 2º es más proclive a la cristalización que el 1º. M(H) = 1. 6.01 Sol: (a) 29. (b) ¿En qué difiere la cloración del polietileno de la del cloruro de polivinilo? Datos: M(C) = 12.4.

21 cm²/s · e (–33 800 cal/mol)/RT a) Calcule los dos coeficientes de difusión a 800° y 1000°C (R = 1. en un determinado material.1.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 15 Tema 7: Imperfecciones cristalinas Problemas Resueltos 7.97 ⋅ 10 22 ⎛ ⎞ 1.4 g/cm3.5 g/mol y la densidad 8.079 cm²/s · e (–18 100 cal/mol)/RT Dγ = 0. De la expresión anterior se deduce fácilmente la concentración de vacantes.98 cal/mol·K).576·10–5 cm2/s Dγ = 2.587·10–8 cm2/s . NV.20 ⋅ 10 ⎟ cm ⎝ ⎠ 7. viene dada por: ⎛ Q ⎞ N V = N exp⎜ − V ⎟ ⎜ k T⎟ B ⎝ ⎠ en donde QV es la energía de activación (la energía vibratoria requerida para la formación de una vacante).44 ⋅10 −19 J / átomo átomos 19 vacantes/cm3 exp⎜ − 3 ⎜ 1. obtenemos: Dα = 1.5 g con lo que ya podemos calcular la concentración de vacantes: nV = 7. Calcule el número de vacantes por metro cúbico en el cobre en equilibrio a 1000 ºC. sin más que dividir entre el volumen del material. el número de vacantes. Este valor puede calcularse a través de los datos que facilita el problema: n= 8.38 ⋅10 − 23 J /( átomo ⋅ K ) ⋅ 1273K ⎟ = 2.4 g 1 mol N A átomos ⋅ ⋅ = 7. n representa el número de átomos por unidad de volumen. b) Explique la magnitud de Dα comparada con Dγ en función de la estructura atómica. en el que existen N átomos.2. en equilibrio. La energía de activación para la formación de vacantes es 1.38·10–23 J/átomo). sustituyendo en las expresiones de las difusividades. T es la temperatura absoluta y kB la constante de Boltzmann (=1. c) Explique por qué los tratamientos de carburación del acero se realizan cuando el acero es austenítico. La concentración de vacantes (= número de vacantes por unidad de volumen) vendrá dada por: ⎛ Q nV = n exp⎜ − V ⎜ k T ⎝ B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ en donde ahora. a) Para la T1 = 800 + 273 = 1073 K. Para resolver el problema hay que tener presente que. la masa atómica del cobre es de 63.97 ⋅ 10 22 átomos/cm3 1 mol cm 3 63.44·10–19 J/átomo. La velocidad de difusión del carbono en el hierro α (ferrita) y en el hierro γ (austenita) están dadas por: Dα = 0.

a la luz del razonamiento del apartado anterior.3.23 ⋅ 10 22 átomos / cm 3 3 55. Dado que las distancias de las que habla el problema son relativamente pequeñas. y sí es de máxima densidad de empaquetamiento. c) En la carburación se introduce carbono en la superficie de la pieza. por lo que el gradiente de concentración resulta 95 96 . La fase γ es CCC.63 por lo tanto. vamos a aproximar los diferenciales que aparecen en la primera ley de Fick por incrementos. C1 = ser: g N A átomos ⋅ = 8. aunque el enunciado nos proporciona sus valores en relación a la concentración del hierro ( = nº de átomos de Fe / unidad de volumen).63 g/cm3. por tanto. Estímese el flujo de los átomos de carbono en el acero en esa zona próxima a la superficie.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 16 Para la T2 = 1000 + 273 = 1273 K. pero desconocemos los valores absolutos de las concentraciones respectivas. referidos al total de átomos) a una distancia entre 1 y 2 mm de la superficie del acero. su masa atómica es de 55. se comprueba que la difusividad es mayor para la fase α. es lógico que le resulte más fácil difundirse en la fase α. J ≈ −D ΔC Δx Por tanto.85 umas. no es una estructura de máxima densidad de empaquetamiento. Sin embargo. es decir. parecería lógico emplear la fase α y no la fase γ para dicho proceso.85 g cm 5 4 ⋅ [Fe] y C 2 = ⋅ [Fe] . pues en la primera. 7. b) La fase a es CC.011·10–5 cm2/s Dγ = 3. hay una caída en la concentración de carbono del 5 al 4% (atómico. Dado que el carbono se difunde a través del hierro mediante mecanismos intersticiales. la fase γ es capaz de disolver mayor cantidad de carbono. así que se sacrifica la velocidad en pro de una posible mayor concentración. su D0 = 20· 10–6 m2/s y la energía de activación para la difusión es de 142000 J/mol). se obtiene Dα = 6. la difusión se realiza más rápidamente.151·10–7 cm2/s En ambos casos. Durante un tratamiento de este tipo a 1000 ºC. para calcular el valor del flujo nos interesa conocer el valor del cociente (gradiente): ΔC C 2 − C1 = x 2 − x1 Δx Conocemos los valores de x1 = 1 mm y x2 = 2 mm. puesto que es la que presenta una mayor proporción de intersticios. de espacio vacío. La superficie del acero puede endurecerse mediante carburación (difusión del carbono en el acero desde un medio rico en carbono). Calculemos en primer lugar dicha concentración: [Fe] = 7. (La densidad del Fe-γ a 1000 ºC es 7. En principio.

De este modo. Las cargas negativas pueden ser iones O2– intersticiales.62 g/cm3.57·1023 m–3. sabiendo que el número de vacantes en equilibrio a 500ºC es de 7. esta carga positiva adicional debe ser eliminada o compensada con una carga negativa. Calcule la energía de activación para la formación de vacantes en el aluminio.05 ⋅10 21 átomos / cm 4 = 1 mm 1cm x2 − x1 Δx El coeficiente de difusividad a la temperatura de 1000 ºC valdrá: ⎞ ⎛ ⎟ ⎜ − 142000 J 6 m mol ⎟ = 2. Sol: 1. por tanto. suponiendo que t = [h k l ].Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 17 ΔC C 2 − C1 0. Así pues. Los vectores b y n son perpendiculares al vector t.98 ⋅ 10 −11 m 2 / s ⎜ D(1273K ) = D0 ⋅ exp(−Q / RT ) = 20 ⋅ 10 exp ⎟ ⎜ J s ⋅ 1273K ⎟ ⎜ 8.5 En un sistema cúbico. para garantizar la neutralidad eléctrica. se añade una carga positiva neta. respectivamente. calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña cuyo vector de Burgers es b = a/2[ 0 1 1 ] y que yace sobre el plano (111).05 ⋅ 10 21 ⋅⎜ s Δx cm 2 ⎜ 1 m ⎟ ⎠ ⎝ 2 7.4.1. se tendrá: b·t = [0 –½ ½ ]·[ h k l ] = –½ k + ½ l = 0 ⇒ k = l b·n = [1 1 1]·[ h k l ] = h + k + l = 0 ⇒ h + 2k = 0 ⇒ k = –½ h Luego el vector t = [ h -½ h -½ h ] = [2 11] Problemas Propuestos 7.98 ⋅ 10 −11 ⋅ 9. finalmente: m2 átomos ⎛ 100 cm ⎞ ΔC ⎟ = 2.31 mol K ⎠ ⎝ 2 y llevando estos resultados a la ecuación de Fick.70 ⋅ 1015 átomos /(m 2 ⋅ s ) J≈ D = 2.011[Fe] 10 mm = ⋅ = 9. cuya formación no es difícil. ¿Qué tipo de defectos puntuales son posibles en el MgO con Al2O3 como impureza? ¿Cuántos iones Al3+ deben añadirse para formar cada uno de estos defectos? Por cada ion Al3+ que sustituye al Mg2+ en el MgO.98 g/mol y 2. 7. obtenemos. Las cargas positivas pueden ser eliminadas mediante la formación de vacantes de Mg2+ (una vacante de Mg por cada dos iones Al3+ añadidos).. los productos escalares b·t y n·t serán nulos.2·10–19 J/átomo . La masa atómica y la densidad (a 500ºC) del aluminio son 26.

Sol: 0. Para la estructura cristalina CCC.6.82·1016 átomos/(m2s) 7. separados por una distancia de 40 μm. siendo a = 0. Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8. a la temperatura de 1200 ºC. nombre el defecto que podría formarse para mantener la neutralidad eléctrica. Calcule el flujo de átomos de níquel entre esos dos puntos (C y L).85. realizado a 800°C.8. Calcule el coeficiente de difusión si el flujo difusivo era de 7. se ha difundido fósforo (P) en germanio (Ge).015 y 0. (a) ¿Cuáles son las representaciones del vector de Burgers en las estructuras cristalinas CCC.362 nm. Datos: R = 1.s).71.5 mm de espesor está dentro de una atmósfera de nitrógeno a 900ºC y se ha alcanzado el estado estacionario para la difusión.2. D = 2. es la concentración de 0. Calcular el radio R de un átomo de soluto que pueda colocarse en uno de estos lugares.7. Datos: las longitudesde la celdilla del Fe(CC) y del Cu (CCC) son.287 y 0. El germanio tiene estructura cristalina de tipo diamante (CCC con la mitad de los huecos tetraédricos ocupados). en kilogramos de carbono por metro cúbico de hierro. Energía de activación = 57 500 cal/mol.535 kgC/m3. 0. Después de alcanzar la condición de estado estacionario. el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k l ].5.3.365 nm.36· 10–9 kg/(m2·s). Difusividad del Ni en el Fe a 1200 ºC = 9·10–15 m2/s Sol: 5. los lugares intersticiales que pueden ocupar los átomos de soluto están situados en el centro de las aristas de las celdillas unidad. el hierro se enfrió hasta la temperatura ambiente. ¿A qué distancia de esta superficie.0068% en peso.18 kgC / m3Fe. Exprese las concentraciones en porcentaje en peso. Si en un instante dado la concentración de P en la superficie del germanio es de 50% (en átomos por ciento) y la concentración del dopante a una profundidad de 0. pero también intersticiales de X2– (b) 2 iones X– por cada vacante de A2+ (c) A1–y X 7.2·10–10 m2/s y el flujo de difusión es de 1. Datos: Masa atómica (Ni) = 58. Sol: 8. Supongamos que una pequeña fracción de los iones X2– pueden existir como X–.4·1016 átomos/(m2·s) 7. En el proceso de dopado. Sol: 1.3· 10–11 m2/s 7. Sol: CA = 1. Para las estructuras cristalinas CCC y CC.8 % de Ni (en peso) en el límite de grano (L). Dato: M(Fe) = 55. a 800°C.0·10–7 kg/(m2. (a) En estas circunstancias. Una de las caras de una lámina de hierro CC (a = 0. determine el valor de |b| para el cobre y el hierro. Masa atómica (Fe) = 55.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8. Se determinaron las concentraciones de carbono en las dos caras y resultaron ser 0. calcule el flujo de átomos de P entre la superficie y esa zona.5 kg/m3? Suponga un perfil de concentración lineal. CC y CS. en función del radio del átomo del disolvente. (b) ¿Cuántos de estos iones X– se requieren para cada defecto? (c) ¿Cómo expresaría la fórmula química para este material no-estequiométrico? Sol: (a) Preferentemente vacantes de A2+. (b) Si la magnitud del vector de Burgers es |b| = a/2 (h2+k2+l2)½ .56·10–9 m.4. Parámetro reticular de la aleación (CCC) = 0.41R 7. 7. El coeficiente de difusión del nitrógeno en acero a esta temperatura es de 1.85 uma. Una lámina de acero de 2. respectivamente. CB = 0. que está a elevada presión.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 18 7.8· 10–3 m = 1. a una atmósfera descarburante y todo a 675ºC. para la fabricación de un material semiconductor. . Supongamos que existe un hipotético material cerámico que está compuesto por iones A2+ y X2–..287 nm) de 2 mm de espesor se expuso a una atmósfera gaseosa carburante y la otra cara.1 mm de la superficie es cero. D0 = 2 cm²/s. También se sabe que la concentración de nitrógeno en la cara del acero de mayor presión es de 2kg/m3. donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [ hkl ] es la dirección cristalográfica de mayor densidad atómica lineal.8 mm.987 cal/(mol·K).

(ii) la posición del vector de Burgers y (iii) la línea de la dislocación.256. CS: b = a <100> (b) Para el Cu. los índices de Miller de este vector. (b) ¿Cuáles son los índices de Miller del plano del límite de flexión de ángulo pequeño (= plano bisector)? Sol: (a) 72. a. para el Fe. sabiendo que el radio atómico del Mo es de 1.13 Los límites de flexión de ángulo pequeño tienen un ángulo de desorientación menor de 5º. (iv) la dirección del vector desplazamiento (movimiento) de la línea de la dislocación.9 Å (b) {0 1 1} .11 Un sistema de deslizamiento activo en el Mo (CC) es el {112} <111> (Esta notación quiere decir que la familia de planos {112} son planos de deslizamiento y que la familia de direcciones <111> son direcciones de desplazamiento.. Haga un dibujo de la red CC con indicación de (i) el plano de deslizamiento. (a) Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña.248 nm 19 7. Sol: (a) ABCABCABC.10 Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña en una red CC. La estructura cúbica centrada en las caras (CCC). (b) Haga un dibujo de la red CC con inidcación de: i) el plano de deslizamiento. que es el (ii) {110}< 1 1 0 >...9. paralelas al vector de Burgers). sabiendo que b = a/2[ 1 11 ] y que está en un plano (110). CC: b = a/2 <111> . 0. que presentan muchos metales. Mencione y dibuje los planos y direcciones de deslizamiento de esta estructura. además del sistema de deslizamiento habitual. en un cristal de cobre. es una estructura de máxima compacidad. (ii) la posición del vector de Burgers (calcule. previamente. (iii) la línea de la dislocación. con indicación de sus índices. según los sistemas de deslizamiento (i) y (ii). (b) ¿cuántos sistemas de deslizamiento (i) existen? Sol: (b) 6 sistemas 7. (a) Haga esquemas ilustrando los procesos de deslizamiento del NaCl.61 Å.12 Bajo ciertas condiciones. 0. (a) Calcule el espaciado entre las dislocaciones en un límite de flexión simétrico de 2º. La longitud de la arista de la celdilla unidad es 3.36 Å. Sol: [ 1 1 2 ] 7. (b) los planos {111}. ¿Cómo están empaquetados los planos atómicos en esta estructura? b. Sol: b = 2R [1 1 1] 3 7.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: (a) CCC: b = a/2 <110> . las diagonales de las caras 7. el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> es operativo en las estructuras de tipo NaCl.

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