H2Te) aumentan progresivamente con el tamaño molecular. además. Dibuje una dirección [ 1 1 0 ] en una celdilla unidad cúbica. respectivamente. H2Se. . origen del sistema de coordenadas. el agua (H2O) incumple esta regla y tiene puntos de fusión y de ebullición anormalmente altos. Justifique. Esto también sucede en la fase sólida. gran número de moléculas de agua en la fase líquida. Esta dirección viene definida por un vector que va desde el origen de coordenadas al punto P. según la teoría del enlace. está localizado en un vértice del cubo.1. Las proyecciones de la dirección [ 1 1 0 ] a lo largo de los ejes son a. El puente de hidrógeno mantiene ligadas entre sí. ya que la proyección del eje Z es 0.2. se dibuja una celdilla unidad adecuada y el sistema de ejes coordenados. En la figura adjunta la celdilla unidad es cúbica y el punto O. El resultado es que la densidad del sólido es menor que la del líquido (comportamiento anómalo). el comportamiento anómalo del agua al helarse. y. que se localiza desplazándose a unidades a lo largo del eje X. desplazándose –a unidades en sentido opuesto al eje Y. Quedaría por último trazar un vector paralelo al obtenido y que esté situado en el interior de la celdilla. El enlace producido por estas fuerzas de atracción se denomina puente de hidrógeno. pero el estado sólido exige.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 2 Tema 2: Estructura íntima de los materiales Problemas Resueltos 2. –a y 0·a. Esto tiene que deberse a que entre sus moléculas intervienen fuerzas más intensas que las que existen en el resto de los hidruros. ¿Por qué aumenta el volumen después de solidificar? Los puntos de fusión y de ebullición de los hidruros de la familia del oxígeno (H2S. un ordenamiento superior que impone restricciones adicionales. En primer lugar. Todas las propiedades singulares del agua tienen su justificación en estos enlaces. Este vector no tiene componente z. desde esta posición. formando agregados moleculares. La siguiente figura ilustra el principio de actuación del puente de hidrógeno y la estructura cristalina del hielo: 2. que se traducen en una estructura molecular más abierta. Sin embargo.

[ 10 1 ]. [ 0 1 1 ] 2. Para una celdilla unidad cúbica trace las siguientes direcciones cristalográficas: (a) [101] (b) [211] (c) [ 10 2 ] (d) [ 3 1 3 ] (e) [ 1 1 1 ] (f) [ 2 12 ] (g) [ 3 1 2 ] (h) [ 301 ] 2. [101].5. [ 1 10 ]. [011]. [ 1 01 ]. [ 0 1 1 ]. Para una celdilla unidad cúbica trace los siguientes planos cristalográficos: (a) ( 10 1 ) (b) ( 2 1 1 ) (c) ( 012 ) (d) ( 3 1 3 ) (e) ( 1 1 1 ) (f) ( 2 12 ) (g) ( 3 1 2 ) (h) ( 301 ) .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 3 2.4. [ 01 1 ]. [ 1 1 0 ]. y como existen dos diagonales en cada una de las caras. [ 1 0 1 ]. Haga una lista con los miembros de la familia de direcciones <110> en el sistema cúbico. se tienen un total de 12 miembros: <110> = [110]. Esta familia de direcciones corresponde a todas las direcciones de las caras de celdilla unidad.3. [ 1 1 0 ].

Dibuje. que tiene una masa molecular inferior al cloruro de hidrógeno (HCl). los índices de Miller de la línea de intersección de un plano (111) con otro ( 11 1 ) en un cristal cúbico. metálico. telururo de cadmio (CdTe) y wolframio? Sol: VDW. Dibuje en una celdilla unidad cúbica.4 ºC del primero frente a –85 ºC del segundo).5.4.6. ¿Cuál es la diferencia entre red cristalina y estructura cristalina? 2. gráfica y vectorialmente.7. ¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada uno de los siguientes materiales: xenón sólido. Calcule.1. 2. menos densos que los unidos iónica o metálicamente. Explique por qué los materiales con enlace covalente son. 2. predominantemente covalente con cierto carácter iónico. generalmente. Explique por qué el fluoruro de hidrógeno (HF). presenta una temperatura de ebullición más elevada (19.3. 2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 4 Problemas Propuestos 2. los siguientes planos y direcciones: a) (123). fluoruro cálcico (CaF2). [ 1 10 ] c) Demuestre que los dos planos anteriores contienen la dirección [ 11 1 ] 2. [123] b) ( 1 10 ).2. Sol: [ 1 10 ] o [ 1 1 0 ] 2. predominantemente iónico con cierto carácter covalente. en celdillas unidades cúbicas separadas. las siguientes direcciones cristalográficas: A: [ 1 10 ] B: [121] C: [ 0 1 2 ] D: [ 121 ] .

cada átomo contacta con el vecino a lo largo de la diagonal de la cara.28 Å).75 ⋅ 10 − 23 cm 3 ( ) 3 la densidad puede calcularse. La densidad se define como el cociente entre la masa y el volumen ocupado. (b) Demuestre que el factor de empaquetamiento para dicha estructura es 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 5 Tema 3: La escala atómica de los materiales metálicos Problemas Resueltos 3.74 V = VC 16 2 R 3 3. y dado que existen 4 átomos (8 x1/8 + 6 x1/2 = 4) en cada celdilla unidad CCC. cuya longitud es 4R.128 ⋅ 10 −9 m = 4.128 nm (1. El volumen de cada átomo. R.74. mediante factores de conversión: D= 4 átomos 1 celdilla 1 mol 63.5 g ⋅ ⋅ ⋅ = 8.1. La estructura CCC contiene 4 átomos/celdilla. Calcule la densidad del cobre y compárela con la densidad experimental. cómodamente. el factor de empaquetamiento atómico valdrá: f emp = (16 / 3)πR 3 = 0. a = 2R 2 El volumen Vc de la celdilla unidad valdrá: Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 b) El factor de empaquetamiento se define como la fracción de volumen ocupado.88 g/cm3 celdilla 4.2.5 g/mol. a) En la celdilla unidad esquematizada en la figura. una estructura cristalina CCC y masa molar 63. El volumen de la celdilla del cobre valdrá (ver problema anterior): Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 = 16 2 0. (a) Calcule el volumen de la celdilla elemental CCC en función del radio atómico.75 ⋅ 10 − 29 m 3 = 4. esto es: f emp = volumen ocupado V = volumen total celdilla VC El volumen ocupado y el de toda la celdilla unidad se pueden expresar en función del radio atómico R. supuesto perfectamente esférico.75 ⋅10− 23 cm3 N A átomos 1 mol . sabiendo que tiene un radio atómico de 0. su volumen es a3. el volumen ocupado será: 4 16 V = 4 πR 3 = πR 3 3 3 Por tanto. Del triángulo rectángulo de la cara: a 2 + a 2 = (4R ) 2 de donde se deduce. Dado que la celdilla unidad es un cubo. es 4/3πR3. donde a es la longitud de la arista.

1387 CCC 2. la red cristalina.2 0 + 0. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad parcial.1332 HC 1.2 1+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ .4 CC Pt 11 CCC Zn 7 HC Δ EN Valencia 2+ + 0.1246 CCC 1.0460 0. Elemento Ni C H O Ag Al Co Cr Fe Pt Zn Radio Red Electro.0710 0.8 2+ 0.9 1+ 0.1 .1445 CCC 1. Una disolución sólida de inserción. En la tabla siguiente se muestran algunos parámetros de interés: Elemento |ΔR| % Red cristalina Ni CCC C 43 H 63 O 52 Ag 16 CCC Al 15 CCC Co 0.4 . por la que éste puede considerarse obtenido por la repetición de celdillas. y 4) las valencias deben ser muy parecidas.3. b.3 0 . Esto es posible gracias a la naturaleza cristalina del material.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 6 El valor experimental tabulado es de 8.6 HC Cr 0.94 g/cm3. valor muy próximo al encontrado teóricamente.6 2+ Para que exista solubilidad sustitutiva completa deben cumplirse los siguientes requisitos: 1) la diferencia entre los radios atómicos del Ni y del otro elemento (|ΔR| en %) tiene que ser inferior al 15%. c. 3.0. Tenga bien presente la importancia de lo que hemos realizado: mediante razonamientos basados en entes microscópicos (la celdilla) hemos obtenido una propiedad macroscópica del material (la densidad).5 3+ 0. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad total.2 2+ 0. 3) las electronegatividades deben ser similares.Valencia atómico (nm) cristalina negatividad 0.8 2+ 0.0.8 2+ 0. 2) las redes cristalinas deben ser las mismas.1253 HC 1. Indicar cuáles de estos elementos pueden formar con el níquel: a.1241 CC 1.1431 CCC 1.6 3+ 0.2 CC Fe 0. En la siguiente tabla se dan el radio atómico. la electronegatividad y la valencia más común de varios elementos. Para los no-metálicos sólo se ha indicado el radio atómico.0.0600 0.1249 CC 1.

0 + 14.56 moles de Cu 63. tendremos: CTi = 218.0 g ⋅ nCu 1 mol = 0.0% Ni y 99.0 + 14. Calcule la composición en porcentaje en masa de una aleación que contiene 218. 14. 1.7) kg 9. el Al. el Cr. (A temperaturas elevadas también el Co y el Fe los cumplen.7 kg ⋅ 100 = 4. el Co. 3.03 % en masa (218. Las densidades del níquel y del cobre puros son de 8.69 g 1 mol = 99.5. y/o tienen una valencia diferente de 2+.0 kg ⋅ 100 = 89. Si expresamos estos valores en moles.6 + 9.017 moles de Ni 58.56 .0 g restantes se deben al Cu.90 y 8. Si llamamos CTi. el Fe y el Zn forman disoluciones sólidas de solubilidad parcial.7 kg de Vanadio. que contiene 1.6 kg de Aluminio y 9.7) kg C Al = 14. Calcular el número de átomos de níquel por centímetro cúbico en una aleación cobre-níquel. a esas temperaturas.011 átomos Ni / átomos N Ni + N Cu (n Ni + nCu ) N A 0.97 % en masa (218.0 g ⋅ = 1.54 g La fracción de átomos de Ni puede obtenerse: f Ni = N Ni n Ni N 0. el H. Al y V en la aleación.6 kg ⋅ 100 = 6. obtenemos: n Ni = 1.93 g/cm3.0 kg de Titanio. y/o la diferencia entre sus radios atómicos y el del Ni no supera el 15%.0% Cu en peso.00 % en masa (218.4. El níquel forma una solución sólida sustitucional con el cobre.7) kg CV = 3. sus redes cristalinas se transforman al tipo CCC.0 g se deben al Ni y los 99.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 7 a) Con los datos que muestra la tabla se ha de concluir que el Pt es el único elemento que satisface todos los requisitos necesarios para formar una solución sólida de sustitución con solubilidad completa.0 + 14. Los porcentajes expresados significan que de cada 100g de aleación. c) El C. Todos estos metales tienen red CC o HC. Estos elementos tienen radios atómicos significativamente menores que el radio atómico del Ni. CAl y CV a las concentraciones de Ti. b) La Ag.6 + 9. permitiendo la solubilidad completa). respectivamente.6 + 9. porque.017 = ⋅ A = = 0.017 + 1. y el O forman disoluciones sólidas intersticiales.

(a) ¿Cuál es el número de coordinación para esta estructura cristalina? (b) Calcule el factor de empaquetamiento atómico. Los parámetros reticulares de los metales potasio (CC) y plata (CCC) son.44 Å (b) D(K) = 6. por lo tanto. Suponiendo un metal de estructura cristalina cúbica simple con los átomos localizados en los vértices del cubo y tocándose entre sí a lo largo de las aristas del cubo.54 g Dado que la solución sólida es sustitutiva.011 átomos Ni átomos ⋅ 8. Demuestre para la estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo que la longitud de la arista a de la celdilla unidad y el radio atómico R están relacionados según a = 4 R / 3 .4. el número de átomos de Cu por unidad de volumen (en un trozo de Cu puro). n = 8.2.46 ⋅ 10 22 = 9.3. 3. En la tabla siguiente se muestran la masa atómica. Sol: (a) R(K) = 2 Å.93 1 mol N A átomos g ⋅ ⋅ = 8.31 ⋅ 10 20 átomos Ni / cm3.5.6 9.46·1022 átomos/cm3. por lo que. es decir. el número de átomos (en general) por unidad de volumen será igual al valor antes calculado.146 C 91. 4.67·1014 átomos/cm2. cada átomo de Ni reemplaza a un único átomo de Cu.1. Calcular: (a) Los radios atómicos del potasio y de la plata. Demuestre que el factor de empaquetamiento atómico para la CC es 0. átomos cm 3 Problemas Propuestos 3. (b) La densidad atómica superficial (nº de átomos/cm2) del plano atómico más denso de cada uno de los metales.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 8 Por otro lado.6 0. Y.122 B 184. el número de átomos de Ni por unidad de volumen: n Ni = 0.4 12.52 3. 3. B es CS. admitiendo que el volumen no cambia tras las sustituciones.68. Sol: (a) 6 (b) 0.62 Å y 4. vendría dado por: nCu = 8. CC o CS y justifíquelo.137 Sol: A es CC.3 0.08 Å. la densidad y el radio atómico de tres hipotéticas aleaciones. Aleación Masa atómica Densidad Radio atómico (uma) (g/cm3) (nm) A 43.4 0. Determine para cada una de ellas si su estructura cristalina es CCC.1 6.39·1015 átomos/cm2 . C es CC 3.46 ⋅ 10 22 átomos Cu/cm3 3 1 mol cm 63. D(Ag) = 1. respectivamente. R(Ag) = 1.

MB). las masas atómicas: M(Cu)= 63.02% en peso de C. sin distorsionarlo. cuando la masa atómica del átomo que sustituye es menor que la del átomo anfitrión.11.53 Å 3. ¿Qué estructura disolverá más carbono? Sol: La estructura CCC. respectivamente. Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. respectivamente.1258 nm y de 0.7.93 g/cm3.91Å.10. la posición de un intersticio tetraédrico.75·1021 átomos de Zn por centímetro cúbico. Sol: 2.03% de huecos octaédricos ocupados 3. ¿Qué suposición habría que adoptar? Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7.26 Å. (b) Si el volumen no cambia apreciablemente.6.87Å. ¾) 3.7% 3. La longitud de la arista de la celdilla CCC del cobre es 3. mientras que el del hierro es de 1. 3.0% Zn y un 99. en estas condiciones.55 . b) el mecanismo es intersticial. Datos M(Fe) = 55.24 Å (b) (½ .39. porcentualmente.14. respectivamente. Si las densidades de los elementos constituyentes son ρA y ρB. mucho más carbono que la otra. b) Calcule la densidad de una solución sólida de Fe y C del 0. Sol: (a) 7.10·1026 átomos Zn/m3 3. M(C)= 12. ¿Sufrirá el hierro una expansión o una contracción en este cambio? Dato: A 912 ºC el radio atómico es de 0. Suponga conocidas las masas molares de A y B (MA.9. Sol: 8. El Zn forma una disolución sólida de sustitución con el cobre. M(Zn) = 65. que contiene un 1.01 . Sol: (a) 1.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 9 3.528 g/cm3 . indicando sus coordenadas precisas. qué porcentaje de huecos octaédricos del hierro están ocupados por el carbono. M(C)=12.13 y 8.93 g/cm3. el hierro puro cambia su estructura cristalina de CC a CCC a 912 ºC. siendo la longitud de la arista 2. Una solución sólida formada con los elementos A(disolvente) y B(soluto) tiene una composición del c% en B.02%.01 Sol: (a) 537. la densidad aumentará 3. 3. Calcule la densidad de la solución sólida suponiendo que: a) el mecanismo es sustitucional. M(Cu) = 63. su estructura es CCC. 1. A temperaturas inferiores a 912 ºC.77 Å. como sucede en la mayoría de las situaciones. Calcule el porcentaje en peso (en masa) de zinc que debe añadirse al cobre para conseguir una aleación que contenga 1. mientras que a temperaturas comprendidas entre 912 y 1392 ºC.49 celdillas/átmC (b) 0.15.85. A la temperatura ambiente el hierro tiene una estructura CC. calcule: (a) cuántas celdillas unitarias existen por átomo de carbono y (b) suponiendo que el carbono se sitúa en los intersticios octaédricos.13 y 8.12. Sol: 0.85. Sol: Sufre contracción de un 0.54 uma. para el hierro CC y CCC.39 .61 Å.13. (b) Señale sobre la celdilla elemental. a) Calcule la densidad del Fe-CC sabiendo que el parámetro cristalino es a(Fe-CC) = 2. Durante el calentamiento. (a) ¿Cuál es el radio atómico del hierro?.8.0% Cu en peso. respectivamente. M(Zn)= 65. Sabiendo que la solubilidad máxima del carbono en la ferrita (hierro CC) es de 0.13 % en peso 3. ¿Puede disminuir la densidad de una solución sólida sustitucional con respecto al valor de la densidad del elemento base ¿Y si la solución es intersticial? Sol: (a) Sí. Calcule el número de átomos de Zn que hay en 1 m3 de una aleación (solución sólida sustitucional) de cobre-zinc. El radio del átomo de carbono es de 0.1291 nm. Una de estas dos estructuras puede contener en sus huecos. Calcular el máximo radio que puede tener un átomo intersticial en un cristal de cobre (CCC). Datos: M(Fe) = 55.526 g/cm3 (b) 7. el hierro presenta una estructura CC.

1 Se sabe que los radios de los iones Fe2+ y O= valen. la celdilla es cúbica y su volumen Vc = a3. El cociente entre los radios del catión y del anión valdrá: R Fe 0.077 nm = = 0.81 ⋅ 10 −22 cm 3 Con todo.566 ⋅10−7 cm Vc = a 3 = 1.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 10 Tema 4: La escala atómica de los materiales cerámicos Problemas Resueltos 4.732.81 ⋅ 10 − 22 cm 3 a El valor obtenido está muy próximo al valor medido experimentalmente de 2. M(Na+) = 22. 4.140 nm.35 = 233.45 = 58. M(Cl–) = 35. M(CaCO3) = 100. Datos: M(Na2CO3) = 105. Por otro lado.566 nm = 0.90 umas.2 Calcule la densidad teórica del NaCl y compárela con el valor experimental.550 RO 0. estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO).140 nm 2+ 2− Este valor está comprendido entre 0. y también el del O2–.09. del tipo NaCl.99. M(Na2O) = 61. Por efecto de la temperatura.102 nm. La masa atómica de una unidad-fórmula se calcula como M(NaCl) = 22.181 nm.45 umas El número de unidades-fórmulas de NaCl por celdilla unidad es igual a 4.414 y 0. porque tanto los iones de sodio como los iones de cloro forman redes CCC. Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe añadirse a 56 kg de cuarzo (SiO2) para producir un vidrio cuya composición en peso sea 78% SiO2. Datos: R(Na+) = 0. siendo a la arista del cubo unidad. por lo que la masa atómica de una celdilla unidad valdrá 4 x 58. por tanto. la densidad teórica puede ahora calcularse sencillamente: ρ teórica = M c 233.14 g / cm 3 3 mol N A celdillas 1. 0. y liberan dióxido de carbono (CO2).08 umas Las reacciones de descomposición de las que habla el encunciado son las siguientes: .077 nm y 0. 17% Na2O y 5% CaO.16 g/cm3 4.3 A un crisol para fundir vidrio de sílice se añade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3). ¿Qué estructura cabe esperar para el compuesto FeO? El compuesto FeO es un compuesto del tipo AX. respectivamente. M(CaO) = 56. R(Cl–) = 0. La longitud de la arista de la celdilla ha de valer (ver figura): a = 2 RNa + + 2 RCl − = 0.90 + 35. La estructura cristalina deberá de ser. puesto que existe el mismo número de cationes que de aniones.4 umas.98.35 umas.4 g 1 mol 1 celdilla = ⋅ ⋅ = 2. el número de coordinación del ion Fe2+ es 6. por consiguiente.

98 M (CaCO3 ) 100. ¿Cuál o cuáles de las siguientes estructuras son posibles para dicho material: NaCl.09 m(CaCO3 ) = 3.2 kg = 20. Una forma cristalina de la sílice (SiO2) tiene una celdilla unidad cúbica. se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0.59 kg = 6. CsCl o ZnS (variedad esfalerita)? Sol: Son posibles dos estructuras: la del NaCl y la del ZnS 4. con parámetro de red de 0. M(Cr) = 52.05 = 56 + x + y 56 + x + y Resolviendo este sistema de ecuaciones.20 kg. el valor mínimo del cociente entre los radios del catión y del anión es 0. Si la densidad medida es de 2.3.41 kg M (CaO ) 56. M(O) = 16. M(O) = 16. Un material cerámico.10 g/cm3 y una celdilla de simetría cúbica.53 (b) 2. encontrada para el Al2O3.31.08 Problemas Propuestos 4.09.00 .2% 4. Podemos ahora calcular las masas de Na2CO3 y CaCO3 teniendo en cuenta que por cada mol de Na2CO3 descompuesto. (a) ¿Cuál es la razón de iones Mg2+ a iones Cr3+? (b) ¿Qué fracción de sitios catiónicos queda vacante? Datos: M(Mg) = 24.1. que se compone de un 8% en peso de Cr2O3 y de un 92% de MgO.00. La estructura cristalina del corindón.5 y 30. ¿cuántos iones Si4+ y O2– hay por celdilla unidad? Datos: M(Si) = 28. Por tanto: m( Na 2 CO3 ) = 12. los porcentajes requeridos implican que: y x 0.2. Demuestre que para un número de coordinación 3.57 nm. 4.32 g/cm3.155. se obtiene x = 12. Sol: (a) 2/3 4.700 nm.5. se obtiene 1 mol de Na2O y que lo mismo sucede con el CaCO3 y el CaO.99 = 12. Un material cerámico hipotético de tipo AX tiene una densidad de 2.00 umas Sol: (a) 21.86 kg M ( Na 2 O) 61.4. (a) ¿Qué fracción de las posiciones octaédricas existentes están ocupadas con iones Al3+? (b) Dibuje dos planos compactos de iones O2– en una secuencia AB e indique las posiciones octaédricas que estarán llenas con los iones Al3+. Las masas molares de los elementos A y X son 28.59 kg = 3. y = 3. A partir de los resultados de Difracción de Rayos X.59 kg.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 11 Na 2 CO3 → Na 2 O + CO2 CaCO3 → CaO + CO2 Si llamamos x a la masa de Na2O e y a la masa de CaO.0 g/mol. consiste en una estructura HC de iones O2– en la que los iones Al3+ ocupan posiciones octaédricas.17 = 0.2 kg M ( Na 2 CO3 ) 105. forma una solución sólida con una estructura cristalina tipo NaCl donde los iones oxígeno ocupan la totalidad de los nudos propios de una red CCC y los cationes se sitúan en los huecos octaédricos. respectivamente.

además.11.91 átomos/nm2 4. ¿es más o menos proclive que un material covalente a formar un sólido no-cristalino tras la solidificación?¿Por qué? 4.023·1023 Sol: (a) 38. ¿Qué diferencia existe entre la temperatura de transición vítrea y la temperatura de fusión? 4. aunque está básicamente constituido por sílice (aproximadamente un 75%) contiene.5 g/cm3) respecto al vidrio de sílice (2.14 átomo/nm.27% en el cuarzo y 48. Calcule para el silicio (a) la densidad lineal atómica a lo largo de la dirección [111]. (a) ¿Qué porcentaje de espacio vacío existe en el vidrio de sílice y en el cuarzo? (b) ¿Por qué es tan bajo el factor de empaquetamiento atómico del vidrio de sílice? Datos: M(Si) = 28. Compare este valor con el valor experimental de 3. ¿Qué diferencias de comportamiento caben esperar durante el proceso de calentamiento hasta la fusión entre tales materiales? 4.9 Un material con enlace atómico predominantemente de naturaleza iónica. M(O) = 16 umas. El silicio.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: 8 Si4+ y 16 O2– por celdilla 12 4.09.48% . óxidos de sodio (Na2O) y de calcio (CaO). NA =6. Dato: R(Si) = 0.76% en el vidrio de sílice 4. (ii) un vidrio de sílice y (iii) un vidrio de sílice modificado con adiciones de Na2O. El vidrio de sílice pura (SiO2) tiene una densidad de 2.8. mientras que el cuarzo (SiO2 cristalino) tiene una densidad de 2.5º.117 nm Sol: (a) 2. y (b) la densidad superficial atómica del plano (111).14 nm.65 g/cm3.51 g/cm3. R(Si) = 0.54 g/cm3 4.7. M(C) = 12.01 uma.13 Un vidrio contiene un 80% de SiO2 y un 20% de Na2O. ¿Qué fracción de oxígenos queda nocompartida? Datos: M(Si) = 28. Sol: 3.154 nm y 109.2 g/cm3) (c) ¿Cómo se designan los óxidos de este tipo en la tecnología del vidrio? Sol: 4. respectivamente. R(O) = 0. (b) 7.2 g/cm3. el Ge y el estaño gris poseen la red cúbica del diamante. (a) ¿Qué función desempeñan estos óxidos desde el punto de vista industrial? (b) ¿Cómo influye la adición de estos óxidos sobre la estructura del vidrio? Justifique la mayor densidad del vidrio ordinario (2.1 umas.10 Realice un dibujo esquemático en dos dimensiones de la disposición atómica en: (i) un cristal de SiO2. M(O) = 16.12 El vidrio ordinario de ventanas. Calcule la densidad teórica del diamante sabiendo que la distancia C–C y el ángulo entre enlaces son 0.04 nm.00.6. M(Na) = 22.99 umas Sol: 21.

r = d N = 0.2 monómeros m 28. según la expresión: L = Ndsen(θ / 2) .154 nm ⋅ sen⎜ ⎟ = 2681.154 nm 2390. Longitud del enlace C-C = 0. dado que la longitud del enlace C-C es 0. poliestireno lineal e isotáctico. La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud del enlace entre átomos de la cadena (d ).154 nm y el ángulo de enlace C-C es de 109º. ángulo del enlace C-C =109º Para el polietieleno cada monómero contiene 2 carbonos y 4 hidrógenos. utilizando la expresión que facilita el enunciado.1. cis-isopreno totalmente entrecruzado.2. c) Fenol-formladehido en armazón. polipropileno lineal atáctico.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 13 Tema 6: La escala atómica de los materiales poliméricos Problemas Resueltos 6. tendremos 2 enlaces C-C por monómero.05 Como en cada monómero existen 2 átomos de carbono. Un polietileno lineal tiene una masa molecular media de 300 000 g/mol. polietileno lineal. b) Polipropileno lineal y sindiotáctico. N = 2 x 10 695. Además. lo que significa que el número total de enlaces en la molécula (N) es justamente. de la ecuación que proporciona el enunciado se obtiene: ⎛ 109º ⎞ ⎛θ ⎞ L = Ndsen⎜ ⎟ = 21390.8 nm ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2⎠ Finalmente. De este modo. la distancia media cabeza-cola (r ) de una serie de moléculas poliméricas es igual a r = d N . . d) Politetrafluoroetileno ligeramente ramificado. M(C)=12. es posible calcular la distancia media cabeza-cola (r). calcule los valores medios de L y r para este material. b) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º ya que los polímeros lineales son más cristalizables que los entrecruzados (por el impedimento que los entrecruzamientos suponen a la conveniente reordenación de las cadenas). a) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º por dos razones: 1) el grupo lateral CH3 en el polipropileno es más voluminoso que el Cl del PVC.52 nm 6. la masa molecular de un monómero es m = 2M C + 4M H = 28.154 nm.4 ⋅ 0. por tanto. Datos: M(H) = 1. Indique cuál de los dos polímeros de las parejas siguientes es más cristalino y explique por qué: a) Cloruro de polivinilo lineal isotáctico. por su mayor ordenación.05 g/mol y. del número total de enlaces en la molécula (N) y del ángulo de enlace entre átomos de la cadena (θ ).2 = 21 390.4 = 22. y 2) las estructuras isotácticas tienen más tendencia a la cristalización que las estructuras atácticas.01.4 enlaces. Además. el número medio de monómeros que contendrá la cadena dada será de: M 300000 n= = = 10695.

dificulta la cristalización. . Ambas estructuras son relativamente simples. (c) ¿Cómo se explica el mayor punto de fusión del PVC (204ºC) frente al del PE (135ºC). la ramificación. (a) Determine la concentración de Cl (en % en masa) que se debe añadir para que la sustitución alcance el 8% de los átomos de hidrógeno originales.3.0 % en peso. M(H) = 1 uma.54 Å. M(Cl) = 35. M(mero) = 28 umas Sol: 8985. d) El 2º es más cristalino que el 1º.4. M(H) = 1. los polímeros en armazón raramente cristalizan.54 Å 6. Para cada una de las parejas de polímeros que siguen. ¿Qué longitud tendría una molécula de cadena larga de polietileno lineal si se supone que su masa es de 100 000 umas. Sol: (b) El polietileno (c) En el PVC existen fuertes lazos de conexión entre las cadenas poliméricas debido a los momentos dipolares originados por los átomos de cloro. por pequeña que sea. tras escribir sus fórmulas estructurales. decida cuál de los dos tiene mayor tendencia a la cristalización. (a) Escriba la fórmula estructural del PE y del PVC.1.5º . Datos: longitud de enlace C-C =1. mientras que la cristalización para los isotácticos es relativamente sencilla. El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plásticos vinílicos.2. Problemas Propuestos 6. indicando brevemente el motivo de su elección: (a) PVC isotáctico y polipropileno atáctico (b) polipropileno sindiotáctico y poliisopreno-cis vulcanizado (c) armazón de fenol-formaldehido (termoestable) y copolímero alternado de poli(estireno-butadieno). ángulo entre enlaces C-C = 109. cuál de los dos plásticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad.01. El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la sustitución aleatoria de átomos de hidrógeno por átomos de cloro. 6. (b) ¿En qué difiere la cloración del polietileno de la del cloruro de polivinilo? Datos: M(C) = 12. sin embargo.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 14 c) El 2º es más proclive a la cristalización que el 1º. Sol: (a) PVC atáctico (b) Polipropileno sindiotáctico (c) copolímero alternado de poli(estireno-butadieno) 6.45 .01 Sol: (a) 29. (b) Indique de forma razonada. (b) para el PVC la proporción de sustitución es fija (25%) y probablemente mucho menos aleatoria.

5 g con lo que ya podemos calcular la concentración de vacantes: nV = 7. La concentración de vacantes (= número de vacantes por unidad de volumen) vendrá dada por: ⎛ Q nV = n exp⎜ − V ⎜ k T ⎝ B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ en donde ahora.4 g 1 mol N A átomos ⋅ ⋅ = 7. Calcule el número de vacantes por metro cúbico en el cobre en equilibrio a 1000 ºC.4 g/cm3.5 g/mol y la densidad 8. Este valor puede calcularse a través de los datos que facilita el problema: n= 8.38 ⋅10 − 23 J /( átomo ⋅ K ) ⋅ 1273K ⎟ = 2.98 cal/mol·K).97 ⋅ 10 22 átomos/cm3 1 mol cm 3 63. en un determinado material. sin más que dividir entre el volumen del material. obtenemos: Dα = 1. Para resolver el problema hay que tener presente que. a) Para la T1 = 800 + 273 = 1073 K. b) Explique la magnitud de Dα comparada con Dγ en función de la estructura atómica.20 ⋅ 10 ⎟ cm ⎝ ⎠ 7. en el que existen N átomos. c) Explique por qué los tratamientos de carburación del acero se realizan cuando el acero es austenítico.44 ⋅10 −19 J / átomo átomos 19 vacantes/cm3 exp⎜ − 3 ⎜ 1.2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 15 Tema 7: Imperfecciones cristalinas Problemas Resueltos 7. en equilibrio.97 ⋅ 10 22 ⎛ ⎞ 1. La energía de activación para la formación de vacantes es 1. La velocidad de difusión del carbono en el hierro α (ferrita) y en el hierro γ (austenita) están dadas por: Dα = 0.576·10–5 cm2/s Dγ = 2.1. n representa el número de átomos por unidad de volumen.587·10–8 cm2/s . De la expresión anterior se deduce fácilmente la concentración de vacantes. NV. T es la temperatura absoluta y kB la constante de Boltzmann (=1.21 cm²/s · e (–33 800 cal/mol)/RT a) Calcule los dos coeficientes de difusión a 800° y 1000°C (R = 1.079 cm²/s · e (–18 100 cal/mol)/RT Dγ = 0.38·10–23 J/átomo). viene dada por: ⎛ Q ⎞ N V = N exp⎜ − V ⎟ ⎜ k T⎟ B ⎝ ⎠ en donde QV es la energía de activación (la energía vibratoria requerida para la formación de una vacante). el número de vacantes.44·10–19 J/átomo. la masa atómica del cobre es de 63. sustituyendo en las expresiones de las difusividades.

Dado que el carbono se difunde a través del hierro mediante mecanismos intersticiales. la difusión se realiza más rápidamente. su masa atómica es de 55. para calcular el valor del flujo nos interesa conocer el valor del cociente (gradiente): ΔC C 2 − C1 = x 2 − x1 Δx Conocemos los valores de x1 = 1 mm y x2 = 2 mm. por tanto. c) En la carburación se introduce carbono en la superficie de la pieza. La superficie del acero puede endurecerse mediante carburación (difusión del carbono en el acero desde un medio rico en carbono).Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 16 Para la T2 = 1000 + 273 = 1273 K. y sí es de máxima densidad de empaquetamiento.63 g/cm3. 7.151·10–7 cm2/s En ambos casos. de espacio vacío.63 por lo tanto. Durante un tratamiento de este tipo a 1000 ºC. se obtiene Dα = 6. no es una estructura de máxima densidad de empaquetamiento.85 g cm 5 4 ⋅ [Fe] y C 2 = ⋅ [Fe] . J ≈ −D ΔC Δx Por tanto. parecería lógico emplear la fase α y no la fase γ para dicho proceso. referidos al total de átomos) a una distancia entre 1 y 2 mm de la superficie del acero. pues en la primera. es lógico que le resulte más fácil difundirse en la fase α. es decir. En principio.85 umas. (La densidad del Fe-γ a 1000 ºC es 7. Estímese el flujo de los átomos de carbono en el acero en esa zona próxima a la superficie. por lo que el gradiente de concentración resulta 95 96 . la fase γ es capaz de disolver mayor cantidad de carbono. b) La fase a es CC. La fase γ es CCC. hay una caída en la concentración de carbono del 5 al 4% (atómico. a la luz del razonamiento del apartado anterior. aunque el enunciado nos proporciona sus valores en relación a la concentración del hierro ( = nº de átomos de Fe / unidad de volumen).23 ⋅ 10 22 átomos / cm 3 3 55. C1 = ser: g N A átomos ⋅ = 8. su D0 = 20· 10–6 m2/s y la energía de activación para la difusión es de 142000 J/mol). pero desconocemos los valores absolutos de las concentraciones respectivas. Dado que las distancias de las que habla el problema son relativamente pequeñas. se comprueba que la difusividad es mayor para la fase α.011·10–5 cm2/s Dγ = 3. Sin embargo. puesto que es la que presenta una mayor proporción de intersticios. Calculemos en primer lugar dicha concentración: [Fe] = 7.3. vamos a aproximar los diferenciales que aparecen en la primera ley de Fick por incrementos. así que se sacrifica la velocidad en pro de una posible mayor concentración.

Calcule la energía de activación para la formación de vacantes en el aluminio. respectivamente. La masa atómica y la densidad (a 500ºC) del aluminio son 26. Las cargas negativas pueden ser iones O2– intersticiales. Así pues. sabiendo que el número de vacantes en equilibrio a 500ºC es de 7. calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña cuyo vector de Burgers es b = a/2[ 0 1 1 ] y que yace sobre el plano (111). 7.4. para garantizar la neutralidad eléctrica. por tanto. finalmente: m2 átomos ⎛ 100 cm ⎞ ΔC ⎟ = 2..2·10–19 J/átomo .31 mol K ⎠ ⎝ 2 y llevando estos resultados a la ecuación de Fick. esta carga positiva adicional debe ser eliminada o compensada con una carga negativa.05 ⋅10 21 átomos / cm 4 = 1 mm 1cm x2 − x1 Δx El coeficiente de difusividad a la temperatura de 1000 ºC valdrá: ⎞ ⎛ ⎟ ⎜ − 142000 J 6 m mol ⎟ = 2.98 g/mol y 2. suponiendo que t = [h k l ].1.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 17 ΔC C 2 − C1 0. Sol: 1.05 ⋅ 10 21 ⋅⎜ s Δx cm 2 ⎜ 1 m ⎟ ⎠ ⎝ 2 7. se añade una carga positiva neta. los productos escalares b·t y n·t serán nulos. ¿Qué tipo de defectos puntuales son posibles en el MgO con Al2O3 como impureza? ¿Cuántos iones Al3+ deben añadirse para formar cada uno de estos defectos? Por cada ion Al3+ que sustituye al Mg2+ en el MgO.57·1023 m–3.70 ⋅ 1015 átomos /(m 2 ⋅ s ) J≈ D = 2. se tendrá: b·t = [0 –½ ½ ]·[ h k l ] = –½ k + ½ l = 0 ⇒ k = l b·n = [1 1 1]·[ h k l ] = h + k + l = 0 ⇒ h + 2k = 0 ⇒ k = –½ h Luego el vector t = [ h -½ h -½ h ] = [2 11] Problemas Propuestos 7. Los vectores b y n son perpendiculares al vector t. De este modo.011[Fe] 10 mm = ⋅ = 9. Las cargas positivas pueden ser eliminadas mediante la formación de vacantes de Mg2+ (una vacante de Mg por cada dos iones Al3+ añadidos).62 g/cm3.5 En un sistema cúbico.98 ⋅ 10 −11 ⋅ 9. cuya formación no es difícil. obtenemos.98 ⋅ 10 −11 m 2 / s ⎜ D(1273K ) = D0 ⋅ exp(−Q / RT ) = 20 ⋅ 10 exp ⎟ ⎜ J s ⋅ 1273K ⎟ ⎜ 8.

a una atmósfera descarburante y todo a 675ºC. Supongamos que una pequeña fracción de los iones X2– pueden existir como X–.015 y 0.41R 7. Calcular el radio R de un átomo de soluto que pueda colocarse en uno de estos lugares. CC y CS.365 nm. determine el valor de |b| para el cobre y el hierro. Sol: CA = 1.8· 10–3 m = 1.1 mm de la superficie es cero.85 uma.. Datos: R = 1. (a) En estas circunstancias.8 % de Ni (en peso) en el límite de grano (L).82·1016 átomos/(m2s) 7.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 18 7. ¿A qué distancia de esta superficie. Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8. Calcule el coeficiente de difusión si el flujo difusivo era de 7. separados por una distancia de 40 μm. 7.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8.987 cal/(mol·K).4·1016 átomos/(m2·s) 7. Dato: M(Fe) = 55. D = 2.71. Exprese las concentraciones en porcentaje en peso. se ha difundido fósforo (P) en germanio (Ge). el hierro se enfrió hasta la temperatura ambiente.5. (b) ¿Cuántos de estos iones X– se requieren para cada defecto? (c) ¿Cómo expresaría la fórmula química para este material no-estequiométrico? Sol: (a) Preferentemente vacantes de A2+. Sol: 8. También se sabe que la concentración de nitrógeno en la cara del acero de mayor presión es de 2kg/m3. Masa atómica (Fe) = 55. (b) Si la magnitud del vector de Burgers es |b| = a/2 (h2+k2+l2)½ .s). el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k l ]. en kilogramos de carbono por metro cúbico de hierro. Energía de activación = 57 500 cal/mol.6.18 kgC / m3Fe. Datos: Masa atómica (Ni) = 58.0068% en peso. 0. siendo a = 0. Sol: 1. realizado a 800°C. El germanio tiene estructura cristalina de tipo diamante (CCC con la mitad de los huecos tetraédricos ocupados).8.362 nm.8 mm.2.287 y 0.2·10–10 m2/s y el flujo de difusión es de 1. donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [ hkl ] es la dirección cristalográfica de mayor densidad atómica lineal.5 kg/m3? Suponga un perfil de concentración lineal. Supongamos que existe un hipotético material cerámico que está compuesto por iones A2+ y X2–.3· 10–11 m2/s 7. (a) ¿Cuáles son las representaciones del vector de Burgers en las estructuras cristalinas CCC. Calcule el flujo de átomos de níquel entre esos dos puntos (C y L). nombre el defecto que podría formarse para mantener la neutralidad eléctrica.7.85.3.5 mm de espesor está dentro de una atmósfera de nitrógeno a 900ºC y se ha alcanzado el estado estacionario para la difusión. respectivamente.0·10–7 kg/(m2. a 800°C. Una lámina de acero de 2. CB = 0. En el proceso de dopado. calcule el flujo de átomos de P entre la superficie y esa zona.535 kgC/m3. que está a elevada presión. es la concentración de 0. Después de alcanzar la condición de estado estacionario.36· 10–9 kg/(m2·s). a la temperatura de 1200 ºC. El coeficiente de difusión del nitrógeno en acero a esta temperatura es de 1. Datos: las longitudesde la celdilla del Fe(CC) y del Cu (CCC) son. Sol: 0. Para la estructura cristalina CCC. para la fabricación de un material semiconductor. D0 = 2 cm²/s. Se determinaron las concentraciones de carbono en las dos caras y resultaron ser 0. en función del radio del átomo del disolvente. Difusividad del Ni en el Fe a 1200 ºC = 9·10–15 m2/s Sol: 5.4. Parámetro reticular de la aleación (CCC) = 0. Si en un instante dado la concentración de P en la superficie del germanio es de 50% (en átomos por ciento) y la concentración del dopante a una profundidad de 0.287 nm) de 2 mm de espesor se expuso a una atmósfera gaseosa carburante y la otra cara. los lugares intersticiales que pueden ocupar los átomos de soluto están situados en el centro de las aristas de las celdillas unidad.56·10–9 m. Una de las caras de una lámina de hierro CC (a = 0. Para las estructuras cristalinas CCC y CC. pero también intersticiales de X2– (b) 2 iones X– por cada vacante de A2+ (c) A1–y X 7. .

12 Bajo ciertas condiciones.11 Un sistema de deslizamiento activo en el Mo (CC) es el {112} <111> (Esta notación quiere decir que la familia de planos {112} son planos de deslizamiento y que la familia de direcciones <111> son direcciones de desplazamiento.61 Å. para el Fe. paralelas al vector de Burgers).248 nm 19 7. además del sistema de deslizamiento habitual. (iii) la línea de la dislocación. (a) Calcule el espaciado entre las dislocaciones en un límite de flexión simétrico de 2º. Mencione y dibuje los planos y direcciones de deslizamiento de esta estructura. (a) Haga esquemas ilustrando los procesos de deslizamiento del NaCl. Sol: [ 1 1 2 ] 7. que es el (ii) {110}< 1 1 0 >.. (b) ¿Cuáles son los índices de Miller del plano del límite de flexión de ángulo pequeño (= plano bisector)? Sol: (a) 72.256. ¿Cómo están empaquetados los planos atómicos en esta estructura? b. (b) Haga un dibujo de la red CC con inidcación de: i) el plano de deslizamiento. CS: b = a <100> (b) Para el Cu. sabiendo que b = a/2[ 1 11 ] y que está en un plano (110). (iv) la dirección del vector desplazamiento (movimiento) de la línea de la dislocación. (ii) la posición del vector de Burgers y (iii) la línea de la dislocación. en un cristal de cobre.36 Å.13 Los límites de flexión de ángulo pequeño tienen un ángulo de desorientación menor de 5º. es una estructura de máxima compacidad. (ii) la posición del vector de Burgers (calcule. La longitud de la arista de la celdilla unidad es 3. Haga un dibujo de la red CC con indicación de (i) el plano de deslizamiento. sabiendo que el radio atómico del Mo es de 1. a. previamente. Sol: (a) ABCABCABC.9 Å (b) {0 1 1} . CC: b = a/2 <111> .. 0. Sol: b = 2R [1 1 1] 3 7.9. (b) los planos {111}. (b) ¿cuántos sistemas de deslizamiento (i) existen? Sol: (b) 6 sistemas 7. según los sistemas de deslizamiento (i) y (ii). las diagonales de las caras 7.10 Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña en una red CC. (a) Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña. con indicación de sus índices.. los índices de Miller de este vector. el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> es operativo en las estructuras de tipo NaCl.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: (a) CCC: b = a/2 <110> . 0. que presentan muchos metales. La estructura cúbica centrada en las caras (CCC).

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