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Problemas Materiales

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Las proyecciones de la dirección [ 1 1 0 ] a lo largo de los ejes son a. ya que la proyección del eje Z es 0. El puente de hidrógeno mantiene ligadas entre sí. además. desplazándose –a unidades en sentido opuesto al eje Y. Sin embargo. Justifique. Esto tiene que deberse a que entre sus moléculas intervienen fuerzas más intensas que las que existen en el resto de los hidruros. está localizado en un vértice del cubo. Quedaría por último trazar un vector paralelo al obtenido y que esté situado en el interior de la celdilla. H2Te) aumentan progresivamente con el tamaño molecular. el agua (H2O) incumple esta regla y tiene puntos de fusión y de ebullición anormalmente altos. Dibuje una dirección [ 1 1 0 ] en una celdilla unidad cúbica. respectivamente. origen del sistema de coordenadas. El resultado es que la densidad del sólido es menor que la del líquido (comportamiento anómalo). desde esta posición. Esto también sucede en la fase sólida. según la teoría del enlace. Todas las propiedades singulares del agua tienen su justificación en estos enlaces. que se traducen en una estructura molecular más abierta. En primer lugar.1.2. se dibuja una celdilla unidad adecuada y el sistema de ejes coordenados.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 2 Tema 2: Estructura íntima de los materiales Problemas Resueltos 2. formando agregados moleculares. La siguiente figura ilustra el principio de actuación del puente de hidrógeno y la estructura cristalina del hielo: 2. ¿Por qué aumenta el volumen después de solidificar? Los puntos de fusión y de ebullición de los hidruros de la familia del oxígeno (H2S. que se localiza desplazándose a unidades a lo largo del eje X. . Esta dirección viene definida por un vector que va desde el origen de coordenadas al punto P. gran número de moléculas de agua en la fase líquida. y. El enlace producido por estas fuerzas de atracción se denomina puente de hidrógeno. H2Se. un ordenamiento superior que impone restricciones adicionales. el comportamiento anómalo del agua al helarse. pero el estado sólido exige. –a y 0·a. En la figura adjunta la celdilla unidad es cúbica y el punto O. Este vector no tiene componente z.

[101]. [ 1 0 1 ]. Haga una lista con los miembros de la familia de direcciones <110> en el sistema cúbico. Para una celdilla unidad cúbica trace las siguientes direcciones cristalográficas: (a) [101] (b) [211] (c) [ 10 2 ] (d) [ 3 1 3 ] (e) [ 1 1 1 ] (f) [ 2 12 ] (g) [ 3 1 2 ] (h) [ 301 ] 2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 3 2. [ 0 1 1 ] 2. Para una celdilla unidad cúbica trace los siguientes planos cristalográficos: (a) ( 10 1 ) (b) ( 2 1 1 ) (c) ( 012 ) (d) ( 3 1 3 ) (e) ( 1 1 1 ) (f) ( 2 12 ) (g) ( 3 1 2 ) (h) ( 301 ) .5. [ 1 10 ]. [ 10 1 ].4.3. [ 01 1 ]. Esta familia de direcciones corresponde a todas las direcciones de las caras de celdilla unidad. y como existen dos diagonales en cada una de las caras. [011]. se tienen un total de 12 miembros: <110> = [110]. [ 1 1 0 ]. [ 0 1 1 ]. [ 1 01 ]. [ 1 1 0 ].

fluoruro cálcico (CaF2). los siguientes planos y direcciones: a) (123). 2. Explique por qué los materiales con enlace covalente son. 2.2.1.3. Calcule. [123] b) ( 1 10 ). 2. en celdillas unidades cúbicas separadas. [ 1 10 ] c) Demuestre que los dos planos anteriores contienen la dirección [ 11 1 ] 2. menos densos que los unidos iónica o metálicamente.4 ºC del primero frente a –85 ºC del segundo). gráfica y vectorialmente. Dibuje. presenta una temperatura de ebullición más elevada (19. generalmente. predominantemente covalente con cierto carácter iónico. que tiene una masa molecular inferior al cloruro de hidrógeno (HCl). telururo de cadmio (CdTe) y wolframio? Sol: VDW. Explique por qué el fluoruro de hidrógeno (HF).5. los índices de Miller de la línea de intersección de un plano (111) con otro ( 11 1 ) en un cristal cúbico. predominantemente iónico con cierto carácter covalente. metálico.6.4.7. ¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada uno de los siguientes materiales: xenón sólido.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 4 Problemas Propuestos 2. Dibuje en una celdilla unidad cúbica. ¿Cuál es la diferencia entre red cristalina y estructura cristalina? 2. las siguientes direcciones cristalográficas: A: [ 1 10 ] B: [121] C: [ 0 1 2 ] D: [ 121 ] . Sol: [ 1 10 ] o [ 1 1 0 ] 2.

Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 5 Tema 3: La escala atómica de los materiales metálicos Problemas Resueltos 3. cómodamente. a) En la celdilla unidad esquematizada en la figura. (a) Calcule el volumen de la celdilla elemental CCC en función del radio atómico. mediante factores de conversión: D= 4 átomos 1 celdilla 1 mol 63. el factor de empaquetamiento atómico valdrá: f emp = (16 / 3)πR 3 = 0. esto es: f emp = volumen ocupado V = volumen total celdilla VC El volumen ocupado y el de toda la celdilla unidad se pueden expresar en función del radio atómico R.88 g/cm3 celdilla 4.75 ⋅10− 23 cm3 N A átomos 1 mol .75 ⋅ 10 − 29 m 3 = 4.5 g/mol.128 nm (1. El volumen de cada átomo. el volumen ocupado será: 4 16 V = 4 πR 3 = πR 3 3 3 Por tanto. La estructura CCC contiene 4 átomos/celdilla.74. sabiendo que tiene un radio atómico de 0. (b) Demuestre que el factor de empaquetamiento para dicha estructura es 0. Del triángulo rectángulo de la cara: a 2 + a 2 = (4R ) 2 de donde se deduce.74 V = VC 16 2 R 3 3. cada átomo contacta con el vecino a lo largo de la diagonal de la cara.75 ⋅ 10 − 23 cm 3 ( ) 3 la densidad puede calcularse. una estructura cristalina CCC y masa molar 63. a = 2R 2 El volumen Vc de la celdilla unidad valdrá: Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 b) El factor de empaquetamiento se define como la fracción de volumen ocupado.128 ⋅ 10 −9 m = 4.2.28 Å). donde a es la longitud de la arista. supuesto perfectamente esférico.5 g ⋅ ⋅ ⋅ = 8. su volumen es a3. cuya longitud es 4R. La densidad se define como el cociente entre la masa y el volumen ocupado. y dado que existen 4 átomos (8 x1/8 + 6 x1/2 = 4) en cada celdilla unidad CCC. Dado que la celdilla unidad es un cubo.1. R. El volumen de la celdilla del cobre valdrá (ver problema anterior): Vc = a 3 = 2 R 2 ( ) 3 = 16 2 R 3 = 16 2 0. Calcule la densidad del cobre y compárela con la densidad experimental. es 4/3πR3.

2 2+ 0.4 . 2) las redes cristalinas deben ser las mismas. c.1249 CC 1.8 2+ 0.1332 HC 1.1253 HC 1.0460 0.0710 0.2 0 + 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 6 El valor experimental tabulado es de 8.6 HC Cr 0.6 2+ Para que exista solubilidad sustitutiva completa deben cumplirse los siguientes requisitos: 1) la diferencia entre los radios atómicos del Ni y del otro elemento (|ΔR| en %) tiene que ser inferior al 15%.3.0. la electronegatividad y la valencia más común de varios elementos.1431 CCC 1. Esto es posible gracias a la naturaleza cristalina del material.2 CC Fe 0.2 1+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ .1246 CCC 1. En la tabla siguiente se muestran algunos parámetros de interés: Elemento |ΔR| % Red cristalina Ni CCC C 43 H 63 O 52 Ag 16 CCC Al 15 CCC Co 0.0. b.0.Valencia atómico (nm) cristalina negatividad 0.1445 CCC 1. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad total.6 3+ 0. Elemento Ni C H O Ag Al Co Cr Fe Pt Zn Radio Red Electro. En la siguiente tabla se dan el radio atómico. y 4) las valencias deben ser muy parecidas.94 g/cm3.3 0 .1241 CC 1.8 2+ 0. Una disolución sólida de inserción.1 . valor muy próximo al encontrado teóricamente. Una disolución sólida de sustitución con solubilidad parcial. Tenga bien presente la importancia de lo que hemos realizado: mediante razonamientos basados en entes microscópicos (la celdilla) hemos obtenido una propiedad macroscópica del material (la densidad). Indicar cuáles de estos elementos pueden formar con el níquel: a. Para los no-metálicos sólo se ha indicado el radio atómico. 3) las electronegatividades deben ser similares.5 3+ 0. por la que éste puede considerarse obtenido por la repetición de celdillas.0600 0. 3.1387 CCC 2.4 CC Pt 11 CCC Zn 7 HC Δ EN Valencia 2+ + 0.9 1+ 0. la red cristalina.8 2+ 0.

el Co.6 kg ⋅ 100 = 6. Estos elementos tienen radios atómicos significativamente menores que el radio atómico del Ni. El níquel forma una solución sólida sustitucional con el cobre.017 moles de Ni 58. el Cr. tendremos: CTi = 218.0 + 14.56 .4.0 g ⋅ = 1.00 % en masa (218. que contiene 1. y/o la diferencia entre sus radios atómicos y el del Ni no supera el 15%. 14.0 g restantes se deben al Cu. a esas temperaturas.7 kg ⋅ 100 = 4. 1. respectivamente. Si expresamos estos valores en moles.69 g 1 mol = 99.54 g La fracción de átomos de Ni puede obtenerse: f Ni = N Ni n Ni N 0. c) El C.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 7 a) Con los datos que muestra la tabla se ha de concluir que el Pt es el único elemento que satisface todos los requisitos necesarios para formar una solución sólida de sustitución con solubilidad completa. Calcular el número de átomos de níquel por centímetro cúbico en una aleación cobre-níquel.7) kg CV = 3.017 = ⋅ A = = 0. sus redes cristalinas se transforman al tipo CCC.90 y 8.56 moles de Cu 63.0 g se deben al Ni y los 99.93 g/cm3. permitiendo la solubilidad completa).0 kg de Titanio.6 + 9.0 g ⋅ nCu 1 mol = 0. obtenemos: n Ni = 1.6 + 9. el H.7 kg de Vanadio. Las densidades del níquel y del cobre puros son de 8. 3.97 % en masa (218.0 + 14.0% Cu en peso. Si llamamos CTi. y/o tienen una valencia diferente de 2+. Los porcentajes expresados significan que de cada 100g de aleación. porque. b) La Ag. Todos estos metales tienen red CC o HC.6 kg de Aluminio y 9. el Al. (A temperaturas elevadas también el Co y el Fe los cumplen. Al y V en la aleación.7) kg 9.011 átomos Ni / átomos N Ni + N Cu (n Ni + nCu ) N A 0. Calcule la composición en porcentaje en masa de una aleación que contiene 218.03 % en masa (218.017 + 1. CAl y CV a las concentraciones de Ti.0% Ni y 99.5.0 + 14.7) kg C Al = 14.6 + 9. y el O forman disoluciones sólidas intersticiales. el Fe y el Zn forman disoluciones sólidas de solubilidad parcial.0 kg ⋅ 100 = 89.

n = 8.3.122 B 184. C es CC 3.46 ⋅ 10 22 = 9.6 9. por lo que.011 átomos Ni átomos ⋅ 8. es decir.39·1015 átomos/cm2 . Sol: (a) 6 (b) 0.46·1022 átomos/cm3. el número de átomos (en general) por unidad de volumen será igual al valor antes calculado.08 Å.46 ⋅ 10 22 átomos Cu/cm3 3 1 mol cm 63. la densidad y el radio atómico de tres hipotéticas aleaciones. vendría dado por: nCu = 8.146 C 91.62 Å y 4.4 12. respectivamente. En la tabla siguiente se muestran la masa atómica.31 ⋅ 10 20 átomos Ni / cm3. Demuestre que el factor de empaquetamiento atómico para la CC es 0.44 Å (b) D(K) = 6. Calcular: (a) Los radios atómicos del potasio y de la plata.3 0. 4.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 8 Por otro lado. Aleación Masa atómica Densidad Radio atómico (uma) (g/cm3) (nm) A 43.52 3.54 g Dado que la solución sólida es sustitutiva. (b) La densidad atómica superficial (nº de átomos/cm2) del plano atómico más denso de cada uno de los metales. B es CS.4. 3. Suponiendo un metal de estructura cristalina cúbica simple con los átomos localizados en los vértices del cubo y tocándose entre sí a lo largo de las aristas del cubo.93 1 mol N A átomos g ⋅ ⋅ = 8.67·1014 átomos/cm2.2. CC o CS y justifíquelo.1. R(Ag) = 1. 3.4 0. átomos cm 3 Problemas Propuestos 3.6 0. Sol: (a) R(K) = 2 Å.5. (a) ¿Cuál es el número de coordinación para esta estructura cristalina? (b) Calcule el factor de empaquetamiento atómico.68. D(Ag) = 1. cada átomo de Ni reemplaza a un único átomo de Cu. por lo tanto. admitiendo que el volumen no cambia tras las sustituciones. Los parámetros reticulares de los metales potasio (CC) y plata (CCC) son.137 Sol: A es CC.1 6. Determine para cada una de ellas si su estructura cristalina es CCC. Y. el número de átomos de Ni por unidad de volumen: n Ni = 0. el número de átomos de Cu por unidad de volumen (en un trozo de Cu puro). Demuestre para la estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo que la longitud de la arista a de la celdilla unidad y el radio atómico R están relacionados según a = 4 R / 3 .

en estas condiciones.93 g/cm3. MB). ¿Qué estructura disolverá más carbono? Sol: La estructura CCC. mucho más carbono que la otra. ¿Qué suposición habría que adoptar? Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7.87Å.12. Sol: Sufre contracción de un 0.93 g/cm3. Una solución sólida formada con los elementos A(disolvente) y B(soluto) tiene una composición del c% en B. Sol: 0.1291 nm. el hierro puro cambia su estructura cristalina de CC a CCC a 912 ºC. M(C)= 12. para el hierro CC y CCC. cuando la masa atómica del átomo que sustituye es menor que la del átomo anfitrión. mientras que el del hierro es de 1. El Zn forma una disolución sólida de sustitución con el cobre. 1.15.526 g/cm3 (b) 7. a) Calcule la densidad del Fe-CC sabiendo que el parámetro cristalino es a(Fe-CC) = 2. Datos: M(Fe) = 55.39. Las densidades del Zn y del Cu puros son de 7. la posición de un intersticio tetraédrico. M(Cu) = 63. Durante el calentamiento. ¿Sufrirá el hierro una expansión o una contracción en este cambio? Dato: A 912 ºC el radio atómico es de 0. respectivamente.02% en peso de C. respectivamente.0% Cu en peso.24 Å (b) (½ . indicando sus coordenadas precisas.13 y 8. M(Zn)= 65. (a) ¿Cuál es el radio atómico del hierro?.6. Sabiendo que la solubilidad máxima del carbono en la ferrita (hierro CC) es de 0. siendo la longitud de la arista 2. La longitud de la arista de la celdilla CCC del cobre es 3. Calcule la densidad de la solución sólida suponiendo que: a) el mecanismo es sustitucional.10·1026 átomos Zn/m3 3. Sol: 8. Calcular el máximo radio que puede tener un átomo intersticial en un cristal de cobre (CCC).85. el hierro presenta una estructura CC.02%. Suponga conocidas las masas molares de A y B (MA.49 celdillas/átmC (b) 0.13. que contiene un 1.13 y 8.13 % en peso 3. porcentualmente. sin distorsionarlo. b) Calcule la densidad de una solución sólida de Fe y C del 0.14. M(Zn) = 65.9.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 9 3. Si las densidades de los elementos constituyentes son ρA y ρB. A temperaturas inferiores a 912 ºC.01 Sol: (a) 537. como sucede en la mayoría de las situaciones.53 Å 3.85. Datos M(Fe) = 55. calcule: (a) cuántas celdillas unitarias existen por átomo de carbono y (b) suponiendo que el carbono se sitúa en los intersticios octaédricos. la densidad aumentará 3.7. Calcule el porcentaje en peso (en masa) de zinc que debe añadirse al cobre para conseguir una aleación que contenga 1.77 Å.8.91Å.39 . Calcule el número de átomos de Zn que hay en 1 m3 de una aleación (solución sólida sustitucional) de cobre-zinc. Sol: 2.01 . respectivamente. Sol: (a) 7. A la temperatura ambiente el hierro tiene una estructura CC. El radio del átomo de carbono es de 0.55 . las masas atómicas: M(Cu)= 63.0% Zn y un 99.26 Å. 3.11. Una de estas dos estructuras puede contener en sus huecos.528 g/cm3 .61 Å.75·1021 átomos de Zn por centímetro cúbico. su estructura es CCC. mientras que a temperaturas comprendidas entre 912 y 1392 ºC.10. (b) Señale sobre la celdilla elemental.03% de huecos octaédricos ocupados 3.7% 3. ¾) 3. ¿Puede disminuir la densidad de una solución sólida sustitucional con respecto al valor de la densidad del elemento base ¿Y si la solución es intersticial? Sol: (a) Sí. b) el mecanismo es intersticial. M(C)=12. qué porcentaje de huecos octaédricos del hierro están ocupados por el carbono. 3.54 uma. respectivamente. Sol: (a) 1. (b) Si el volumen no cambia apreciablemente.1258 nm y de 0.

La masa atómica de una unidad-fórmula se calcula como M(NaCl) = 22. R(Cl–) = 0. del tipo NaCl. 4. la celdilla es cúbica y su volumen Vc = a3. M(Na2O) = 61. por consiguiente.90 umas.077 nm = = 0. La estructura cristalina deberá de ser.1 Se sabe que los radios de los iones Fe2+ y O= valen. y liberan dióxido de carbono (CO2).4 umas. Por efecto de la temperatura.550 RO 0. 17% Na2O y 5% CaO.4 g 1 mol 1 celdilla = ⋅ ⋅ = 2.16 g/cm3 4.81 ⋅ 10 −22 cm 3 Con todo.35 = 233. Datos: M(Na2CO3) = 105.99. Por otro lado.45 = 58. M(CaCO3) = 100. ¿Qué estructura cabe esperar para el compuesto FeO? El compuesto FeO es un compuesto del tipo AX. El cociente entre los radios del catión y del anión valdrá: R Fe 0. Datos: R(Na+) = 0. M(Na+) = 22.2 Calcule la densidad teórica del NaCl y compárela con el valor experimental. La longitud de la arista de la celdilla ha de valer (ver figura): a = 2 RNa + + 2 RCl − = 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 10 Tema 4: La escala atómica de los materiales cerámicos Problemas Resueltos 4. siendo a la arista del cubo unidad. el número de coordinación del ion Fe2+ es 6. M(CaO) = 56. M(Cl–) = 35.566 nm = 0. puesto que existe el mismo número de cationes que de aniones. Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe añadirse a 56 kg de cuarzo (SiO2) para producir un vidrio cuya composición en peso sea 78% SiO2.3 A un crisol para fundir vidrio de sílice se añade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3).98.414 y 0.077 nm y 0.14 g / cm 3 3 mol N A celdillas 1.90 + 35.732. 0. por lo que la masa atómica de una celdilla unidad valdrá 4 x 58.35 umas.181 nm.566 ⋅10−7 cm Vc = a 3 = 1.140 nm.81 ⋅ 10 − 22 cm 3 a El valor obtenido está muy próximo al valor medido experimentalmente de 2. porque tanto los iones de sodio como los iones de cloro forman redes CCC.08 umas Las reacciones de descomposición de las que habla el encunciado son las siguientes: . por tanto.102 nm. respectivamente.09.45 umas El número de unidades-fórmulas de NaCl por celdilla unidad es igual a 4.140 nm 2+ 2− Este valor está comprendido entre 0. y también el del O2–. estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO). la densidad teórica puede ahora calcularse sencillamente: ρ teórica = M c 233.

Si la densidad medida es de 2.5 y 30.59 kg.20 kg.98 M (CaCO3 ) 100.1.4.2% 4. 4. ¿cuántos iones Si4+ y O2– hay por celdilla unidad? Datos: M(Si) = 28. que se compone de un 8% en peso de Cr2O3 y de un 92% de MgO.05 = 56 + x + y 56 + x + y Resolviendo este sistema de ecuaciones.09. y = 3.08 Problemas Propuestos 4.3. A partir de los resultados de Difracción de Rayos X.31.57 nm. Las masas molares de los elementos A y X son 28.59 kg = 3.53 (b) 2. Demuestre que para un número de coordinación 3.00.59 kg = 6.32 g/cm3. (a) ¿Cuál es la razón de iones Mg2+ a iones Cr3+? (b) ¿Qué fracción de sitios catiónicos queda vacante? Datos: M(Mg) = 24.41 kg M (CaO ) 56.2 kg M ( Na 2 CO3 ) 105. M(Cr) = 52. Un material cerámico hipotético de tipo AX tiene una densidad de 2.155.0 g/mol.99 = 12. CsCl o ZnS (variedad esfalerita)? Sol: Son posibles dos estructuras: la del NaCl y la del ZnS 4. Una forma cristalina de la sílice (SiO2) tiene una celdilla unidad cúbica. se obtiene x = 12. Por tanto: m( Na 2 CO3 ) = 12.2. forma una solución sólida con una estructura cristalina tipo NaCl donde los iones oxígeno ocupan la totalidad de los nudos propios de una red CCC y los cationes se sitúan en los huecos octaédricos. respectivamente. M(O) = 16. encontrada para el Al2O3.00 . se obtiene 1 mol de Na2O y que lo mismo sucede con el CaCO3 y el CaO.2 kg = 20.09 m(CaCO3 ) = 3. el valor mínimo del cociente entre los radios del catión y del anión es 0. ¿Cuál o cuáles de las siguientes estructuras son posibles para dicho material: NaCl. M(O) = 16. Podemos ahora calcular las masas de Na2CO3 y CaCO3 teniendo en cuenta que por cada mol de Na2CO3 descompuesto.5.17 = 0.10 g/cm3 y una celdilla de simetría cúbica.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 11 Na 2 CO3 → Na 2 O + CO2 CaCO3 → CaO + CO2 Si llamamos x a la masa de Na2O e y a la masa de CaO.00 umas Sol: (a) 21. los porcentajes requeridos implican que: y x 0.86 kg M ( Na 2 O) 61. Un material cerámico. con parámetro de red de 0. (a) ¿Qué fracción de las posiciones octaédricas existentes están ocupadas con iones Al3+? (b) Dibuje dos planos compactos de iones O2– en una secuencia AB e indique las posiciones octaédricas que estarán llenas con los iones Al3+. se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0. Sol: (a) 2/3 4. La estructura cristalina del corindón.700 nm. consiste en una estructura HC de iones O2– en la que los iones Al3+ ocupan posiciones octaédricas.

M(O) = 16 umas. Calcule la densidad teórica del diamante sabiendo que la distancia C–C y el ángulo entre enlaces son 0.023·1023 Sol: (a) 38. el Ge y el estaño gris poseen la red cúbica del diamante. Calcule para el silicio (a) la densidad lineal atómica a lo largo de la dirección [111].9 Un material con enlace atómico predominantemente de naturaleza iónica. respectivamente.01 uma.04 nm. (a) ¿Qué porcentaje de espacio vacío existe en el vidrio de sílice y en el cuarzo? (b) ¿Por qué es tan bajo el factor de empaquetamiento atómico del vidrio de sílice? Datos: M(Si) = 28.48% .8. y (b) la densidad superficial atómica del plano (111).91 átomos/nm2 4.10 Realice un dibujo esquemático en dos dimensiones de la disposición atómica en: (i) un cristal de SiO2.5º.99 umas Sol: 21.12 El vidrio ordinario de ventanas. M(C) = 12. Dato: R(Si) = 0.2 g/cm3) (c) ¿Cómo se designan los óxidos de este tipo en la tecnología del vidrio? Sol: 4. R(Si) = 0.2 g/cm3.27% en el cuarzo y 48.14 átomo/nm. NA =6. (ii) un vidrio de sílice y (iii) un vidrio de sílice modificado con adiciones de Na2O.09.5 g/cm3) respecto al vidrio de sílice (2. Sol: 3.154 nm y 109.14 nm. M(O) = 16. Compare este valor con el valor experimental de 3.54 g/cm3 4. El silicio. además.13 Un vidrio contiene un 80% de SiO2 y un 20% de Na2O.7.6. ¿Qué diferencia existe entre la temperatura de transición vítrea y la temperatura de fusión? 4.117 nm Sol: (a) 2. (a) ¿Qué función desempeñan estos óxidos desde el punto de vista industrial? (b) ¿Cómo influye la adición de estos óxidos sobre la estructura del vidrio? Justifique la mayor densidad del vidrio ordinario (2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: 8 Si4+ y 16 O2– por celdilla 12 4.76% en el vidrio de sílice 4. aunque está básicamente constituido por sílice (aproximadamente un 75%) contiene. óxidos de sodio (Na2O) y de calcio (CaO).00. El vidrio de sílice pura (SiO2) tiene una densidad de 2. mientras que el cuarzo (SiO2 cristalino) tiene una densidad de 2. R(O) = 0. M(Na) = 22. (b) 7.11.51 g/cm3.65 g/cm3. ¿Qué diferencias de comportamiento caben esperar durante el proceso de calentamiento hasta la fusión entre tales materiales? 4. ¿es más o menos proclive que un material covalente a formar un sólido no-cristalino tras la solidificación?¿Por qué? 4. ¿Qué fracción de oxígenos queda nocompartida? Datos: M(Si) = 28.1 umas.

el número medio de monómeros que contendrá la cadena dada será de: M 300000 n= = = 10695. N = 2 x 10 695. ángulo del enlace C-C =109º Para el polietieleno cada monómero contiene 2 carbonos y 4 hidrógenos. c) Fenol-formladehido en armazón. cis-isopreno totalmente entrecruzado.154 nm.4 ⋅ 0.8 nm ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2⎠ Finalmente.4 enlaces. Además.52 nm 6. Longitud del enlace C-C = 0. calcule los valores medios de L y r para este material. M(C)=12. Datos: M(H) = 1. por su mayor ordenación. polipropileno lineal atáctico. según la expresión: L = Ndsen(θ / 2) . por tanto. dado que la longitud del enlace C-C es 0. b) Polipropileno lineal y sindiotáctico. La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud del enlace entre átomos de la cadena (d ). Indique cuál de los dos polímeros de las parejas siguientes es más cristalino y explique por qué: a) Cloruro de polivinilo lineal isotáctico. tendremos 2 enlaces C-C por monómero.4 = 22. De este modo. de la ecuación que proporciona el enunciado se obtiene: ⎛ 109º ⎞ ⎛θ ⎞ L = Ndsen⎜ ⎟ = 21390. es posible calcular la distancia media cabeza-cola (r). a) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º por dos razones: 1) el grupo lateral CH3 en el polipropileno es más voluminoso que el Cl del PVC.05 Como en cada monómero existen 2 átomos de carbono.2. polietileno lineal. la masa molecular de un monómero es m = 2M C + 4M H = 28. Además. utilizando la expresión que facilita el enunciado.154 nm y el ángulo de enlace C-C es de 109º. la distancia media cabeza-cola (r ) de una serie de moléculas poliméricas es igual a r = d N .2 monómeros m 28. d) Politetrafluoroetileno ligeramente ramificado. Un polietileno lineal tiene una masa molecular media de 300 000 g/mol. r = d N = 0. b) El 1º es más proclive a cristalizar que el 2º ya que los polímeros lineales son más cristalizables que los entrecruzados (por el impedimento que los entrecruzamientos suponen a la conveniente reordenación de las cadenas).2 = 21 390.05 g/mol y.1.154 nm 2390.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 13 Tema 6: La escala atómica de los materiales poliméricos Problemas Resueltos 6.01. lo que significa que el número total de enlaces en la molécula (N) es justamente. poliestireno lineal e isotáctico. y 2) las estructuras isotácticas tienen más tendencia a la cristalización que las estructuras atácticas. . del número total de enlaces en la molécula (N) y del ángulo de enlace entre átomos de la cadena (θ ).154 nm ⋅ sen⎜ ⎟ = 2681.

mientras que la cristalización para los isotácticos es relativamente sencilla. (b) ¿En qué difiere la cloración del polietileno de la del cloruro de polivinilo? Datos: M(C) = 12. El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la sustitución aleatoria de átomos de hidrógeno por átomos de cloro. la ramificación. dificulta la cristalización. 6.3.54 Å. Para cada una de las parejas de polímeros que siguen.4. cuál de los dos plásticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad. ángulo entre enlaces C-C = 109.5º .2. (c) ¿Cómo se explica el mayor punto de fusión del PVC (204ºC) frente al del PE (135ºC). M(Cl) = 35. indicando brevemente el motivo de su elección: (a) PVC isotáctico y polipropileno atáctico (b) polipropileno sindiotáctico y poliisopreno-cis vulcanizado (c) armazón de fenol-formaldehido (termoestable) y copolímero alternado de poli(estireno-butadieno). sin embargo. Sol: (a) PVC atáctico (b) Polipropileno sindiotáctico (c) copolímero alternado de poli(estireno-butadieno) 6. los polímeros en armazón raramente cristalizan.45 .1. (a) Escriba la fórmula estructural del PE y del PVC.0 % en peso.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 14 c) El 2º es más proclive a la cristalización que el 1º.01 Sol: (a) 29. (a) Determine la concentración de Cl (en % en masa) que se debe añadir para que la sustitución alcance el 8% de los átomos de hidrógeno originales. Sol: (b) El polietileno (c) En el PVC existen fuertes lazos de conexión entre las cadenas poliméricas debido a los momentos dipolares originados por los átomos de cloro. decida cuál de los dos tiene mayor tendencia a la cristalización. Problemas Propuestos 6. ¿Qué longitud tendría una molécula de cadena larga de polietileno lineal si se supone que su masa es de 100 000 umas. M(H) = 1. por pequeña que sea. Datos: longitud de enlace C-C =1. d) El 2º es más cristalino que el 1º. . M(H) = 1 uma. (b) Indique de forma razonada. M(mero) = 28 umas Sol: 8985. Ambas estructuras son relativamente simples. tras escribir sus fórmulas estructurales.54 Å 6. (b) para el PVC la proporción de sustitución es fija (25%) y probablemente mucho menos aleatoria. El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plásticos vinílicos.01.

viene dada por: ⎛ Q ⎞ N V = N exp⎜ − V ⎟ ⎜ k T⎟ B ⎝ ⎠ en donde QV es la energía de activación (la energía vibratoria requerida para la formación de una vacante).20 ⋅ 10 ⎟ cm ⎝ ⎠ 7. el número de vacantes.5 g con lo que ya podemos calcular la concentración de vacantes: nV = 7.44·10–19 J/átomo. en equilibrio. en el que existen N átomos.079 cm²/s · e (–18 100 cal/mol)/RT Dγ = 0.4 g/cm3. c) Explique por qué los tratamientos de carburación del acero se realizan cuando el acero es austenítico. obtenemos: Dα = 1. la masa atómica del cobre es de 63. Para resolver el problema hay que tener presente que.21 cm²/s · e (–33 800 cal/mol)/RT a) Calcule los dos coeficientes de difusión a 800° y 1000°C (R = 1. NV.97 ⋅ 10 22 ⎛ ⎞ 1. T es la temperatura absoluta y kB la constante de Boltzmann (=1.576·10–5 cm2/s Dγ = 2.2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 15 Tema 7: Imperfecciones cristalinas Problemas Resueltos 7. De la expresión anterior se deduce fácilmente la concentración de vacantes.4 g 1 mol N A átomos ⋅ ⋅ = 7. La concentración de vacantes (= número de vacantes por unidad de volumen) vendrá dada por: ⎛ Q nV = n exp⎜ − V ⎜ k T ⎝ B ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ en donde ahora. b) Explique la magnitud de Dα comparada con Dγ en función de la estructura atómica. en un determinado material. sin más que dividir entre el volumen del material.97 ⋅ 10 22 átomos/cm3 1 mol cm 3 63. a) Para la T1 = 800 + 273 = 1073 K.38 ⋅10 − 23 J /( átomo ⋅ K ) ⋅ 1273K ⎟ = 2.1. n representa el número de átomos por unidad de volumen.98 cal/mol·K). La energía de activación para la formación de vacantes es 1. La velocidad de difusión del carbono en el hierro α (ferrita) y en el hierro γ (austenita) están dadas por: Dα = 0. Calcule el número de vacantes por metro cúbico en el cobre en equilibrio a 1000 ºC. sustituyendo en las expresiones de las difusividades.44 ⋅10 −19 J / átomo átomos 19 vacantes/cm3 exp⎜ − 3 ⎜ 1.587·10–8 cm2/s . Este valor puede calcularse a través de los datos que facilita el problema: n= 8.5 g/mol y la densidad 8.38·10–23 J/átomo).

85 umas.011·10–5 cm2/s Dγ = 3. Sin embargo. la difusión se realiza más rápidamente.63 por lo tanto. se obtiene Dα = 6. para calcular el valor del flujo nos interesa conocer el valor del cociente (gradiente): ΔC C 2 − C1 = x 2 − x1 Δx Conocemos los valores de x1 = 1 mm y x2 = 2 mm. La superficie del acero puede endurecerse mediante carburación (difusión del carbono en el acero desde un medio rico en carbono).63 g/cm3. por lo que el gradiente de concentración resulta 95 96 . de espacio vacío. no es una estructura de máxima densidad de empaquetamiento. C1 = ser: g N A átomos ⋅ = 8. vamos a aproximar los diferenciales que aparecen en la primera ley de Fick por incrementos. b) La fase a es CC. En principio. La fase γ es CCC. y sí es de máxima densidad de empaquetamiento.3. Dado que las distancias de las que habla el problema son relativamente pequeñas. aunque el enunciado nos proporciona sus valores en relación a la concentración del hierro ( = nº de átomos de Fe / unidad de volumen). J ≈ −D ΔC Δx Por tanto.85 g cm 5 4 ⋅ [Fe] y C 2 = ⋅ [Fe] . 7. Durante un tratamiento de este tipo a 1000 ºC. puesto que es la que presenta una mayor proporción de intersticios. es lógico que le resulte más fácil difundirse en la fase α. a la luz del razonamiento del apartado anterior.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 16 Para la T2 = 1000 + 273 = 1273 K. la fase γ es capaz de disolver mayor cantidad de carbono. parecería lógico emplear la fase α y no la fase γ para dicho proceso. se comprueba que la difusividad es mayor para la fase α.151·10–7 cm2/s En ambos casos. Dado que el carbono se difunde a través del hierro mediante mecanismos intersticiales. Estímese el flujo de los átomos de carbono en el acero en esa zona próxima a la superficie. referidos al total de átomos) a una distancia entre 1 y 2 mm de la superficie del acero. Calculemos en primer lugar dicha concentración: [Fe] = 7. (La densidad del Fe-γ a 1000 ºC es 7. pues en la primera. c) En la carburación se introduce carbono en la superficie de la pieza. pero desconocemos los valores absolutos de las concentraciones respectivas. su D0 = 20· 10–6 m2/s y la energía de activación para la difusión es de 142000 J/mol). es decir. así que se sacrifica la velocidad en pro de una posible mayor concentración. por tanto. hay una caída en la concentración de carbono del 5 al 4% (atómico. su masa atómica es de 55.23 ⋅ 10 22 átomos / cm 3 3 55.

sabiendo que el número de vacantes en equilibrio a 500ºC es de 7.2·10–19 J/átomo .98 g/mol y 2. De este modo. los productos escalares b·t y n·t serán nulos. se tendrá: b·t = [0 –½ ½ ]·[ h k l ] = –½ k + ½ l = 0 ⇒ k = l b·n = [1 1 1]·[ h k l ] = h + k + l = 0 ⇒ h + 2k = 0 ⇒ k = –½ h Luego el vector t = [ h -½ h -½ h ] = [2 11] Problemas Propuestos 7. ¿Qué tipo de defectos puntuales son posibles en el MgO con Al2O3 como impureza? ¿Cuántos iones Al3+ deben añadirse para formar cada uno de estos defectos? Por cada ion Al3+ que sustituye al Mg2+ en el MgO. Las cargas negativas pueden ser iones O2– intersticiales.5 En un sistema cúbico.05 ⋅ 10 21 ⋅⎜ s Δx cm 2 ⎜ 1 m ⎟ ⎠ ⎝ 2 7.31 mol K ⎠ ⎝ 2 y llevando estos resultados a la ecuación de Fick.4. Calcule la energía de activación para la formación de vacantes en el aluminio. 7. suponiendo que t = [h k l ]. obtenemos. cuya formación no es difícil. Así pues.70 ⋅ 1015 átomos /(m 2 ⋅ s ) J≈ D = 2.57·1023 m–3.011[Fe] 10 mm = ⋅ = 9. para garantizar la neutralidad eléctrica.1. se añade una carga positiva neta.05 ⋅10 21 átomos / cm 4 = 1 mm 1cm x2 − x1 Δx El coeficiente de difusividad a la temperatura de 1000 ºC valdrá: ⎞ ⎛ ⎟ ⎜ − 142000 J 6 m mol ⎟ = 2.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 17 ΔC C 2 − C1 0. Las cargas positivas pueden ser eliminadas mediante la formación de vacantes de Mg2+ (una vacante de Mg por cada dos iones Al3+ añadidos).98 ⋅ 10 −11 m 2 / s ⎜ D(1273K ) = D0 ⋅ exp(−Q / RT ) = 20 ⋅ 10 exp ⎟ ⎜ J s ⋅ 1273K ⎟ ⎜ 8. Sol: 1. Los vectores b y n son perpendiculares al vector t. respectivamente. finalmente: m2 átomos ⎛ 100 cm ⎞ ΔC ⎟ = 2. calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña cuyo vector de Burgers es b = a/2[ 0 1 1 ] y que yace sobre el plano (111). esta carga positiva adicional debe ser eliminada o compensada con una carga negativa.. por tanto. La masa atómica y la densidad (a 500ºC) del aluminio son 26.98 ⋅ 10 −11 ⋅ 9.62 g/cm3.

a 800°C. que está a elevada presión. nombre el defecto que podría formarse para mantener la neutralidad eléctrica.287 nm) de 2 mm de espesor se expuso a una atmósfera gaseosa carburante y la otra cara.56·10–9 m.36· 10–9 kg/(m2·s).1 mm de la superficie es cero.365 nm.82·1016 átomos/(m2s) 7. Datos: las longitudesde la celdilla del Fe(CC) y del Cu (CCC) son. (a) En estas circunstancias.8. Una de las caras de una lámina de hierro CC (a = 0.015 y 0.6. calcule el flujo de átomos de P entre la superficie y esa zona. Calcule el flujo de átomos de níquel entre esos dos puntos (C y L). Sol: CA = 1. Datos: R = 1.18 kgC / m3Fe. para la fabricación de un material semiconductor. el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k l ]. Una lámina de acero de 2. CC y CS. El coeficiente de difusión del nitrógeno en acero a esta temperatura es de 1.5. Para las estructuras cristalinas CCC y CC. (b) ¿Cuántos de estos iones X– se requieren para cada defecto? (c) ¿Cómo expresaría la fórmula química para este material no-estequiométrico? Sol: (a) Preferentemente vacantes de A2+.535 kgC/m3. determine el valor de |b| para el cobre y el hierro.4. en función del radio del átomo del disolvente. Calcule el coeficiente de difusión si el flujo difusivo era de 7. Sol: 0.2.0·10–7 kg/(m2. Para la estructura cristalina CCC. ¿A qué distancia de esta superficie.85 uma. Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8. se ha difundido fósforo (P) en germanio (Ge). los lugares intersticiales que pueden ocupar los átomos de soluto están situados en el centro de las aristas de las celdillas unidad.0068% en peso. Calcular el radio R de un átomo de soluto que pueda colocarse en uno de estos lugares. Se determinaron las concentraciones de carbono en las dos caras y resultaron ser 0. 7. Si en un instante dado la concentración de P en la superficie del germanio es de 50% (en átomos por ciento) y la concentración del dopante a una profundidad de 0. Exprese las concentraciones en porcentaje en peso.71. Masa atómica (Fe) = 55.287 y 0. Supongamos que existe un hipotético material cerámico que está compuesto por iones A2+ y X2–. donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [ hkl ] es la dirección cristalográfica de mayor densidad atómica lineal. respectivamente. a una atmósfera descarburante y todo a 675ºC. En el proceso de dopado. CB = 0.85. Energía de activación = 57 500 cal/mol.3. Supongamos que una pequeña fracción de los iones X2– pueden existir como X–.362 nm. Difusividad del Ni en el Fe a 1200 ºC = 9·10–15 m2/s Sol: 5.5 mm de espesor está dentro de una atmósfera de nitrógeno a 900ºC y se ha alcanzado el estado estacionario para la difusión. El germanio tiene estructura cristalina de tipo diamante (CCC con la mitad de los huecos tetraédricos ocupados). Sol: 1. 0. También se sabe que la concentración de nitrógeno en la cara del acero de mayor presión es de 2kg/m3. Sol: 8. D = 2. .8· 10–3 m = 1.5 kg/m3? Suponga un perfil de concentración lineal. es la concentración de 0. realizado a 800°C. siendo a = 0.41R 7. el hierro se enfrió hasta la temperatura ambiente. Dato: M(Fe) = 55.8 mm.987 cal/(mol·K). pero también intersticiales de X2– (b) 2 iones X– por cada vacante de A2+ (c) A1–y X 7. separados por una distancia de 40 μm. (a) ¿Cuáles son las representaciones del vector de Burgers en las estructuras cristalinas CCC.7. a la temperatura de 1200 ºC. (b) Si la magnitud del vector de Burgers es |b| = a/2 (h2+k2+l2)½ . Después de alcanzar la condición de estado estacionario.. Parámetro reticular de la aleación (CCC) = 0.Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 18 7. D0 = 2 cm²/s.8 % de Ni (en peso) en el límite de grano (L).2·10–10 m2/s y el flujo de difusión es de 1.3· 10–11 m2/s 7.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8. Datos: Masa atómica (Ni) = 58.s). en kilogramos de carbono por metro cúbico de hierro.4·1016 átomos/(m2·s) 7.

61 Å. Sol: (a) ABCABCABC.11 Un sistema de deslizamiento activo en el Mo (CC) es el {112} <111> (Esta notación quiere decir que la familia de planos {112} son planos de deslizamiento y que la familia de direcciones <111> son direcciones de desplazamiento. Mencione y dibuje los planos y direcciones de deslizamiento de esta estructura. el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> es operativo en las estructuras de tipo NaCl. (ii) la posición del vector de Burgers (calcule. (iv) la dirección del vector desplazamiento (movimiento) de la línea de la dislocación.36 Å. (b) los planos {111}. además del sistema de deslizamiento habitual.. que presentan muchos metales. La longitud de la arista de la celdilla unidad es 3. para el Fe. CC: b = a/2 <111> . con indicación de sus índices. sabiendo que el radio atómico del Mo es de 1. sabiendo que b = a/2[ 1 11 ] y que está en un plano (110). (ii) la posición del vector de Burgers y (iii) la línea de la dislocación. 0. (a) Calcule el espaciado entre las dislocaciones en un límite de flexión simétrico de 2º. (a) Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña. (iii) la línea de la dislocación. (b) ¿Cuáles son los índices de Miller del plano del límite de flexión de ángulo pequeño (= plano bisector)? Sol: (a) 72.13 Los límites de flexión de ángulo pequeño tienen un ángulo de desorientación menor de 5º. La estructura cúbica centrada en las caras (CCC).. en un cristal de cobre. previamente.9.256.10 Calcule los índices de la línea de la dislocación de una dislocación de cuña en una red CC.. Haga un dibujo de la red CC con indicación de (i) el plano de deslizamiento. a. las diagonales de las caras 7. según los sistemas de deslizamiento (i) y (ii).12 Bajo ciertas condiciones. es una estructura de máxima compacidad. CS: b = a <100> (b) Para el Cu.9 Å (b) {0 1 1} .Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) Sol: (a) CCC: b = a/2 <110> . 0. (a) Haga esquemas ilustrando los procesos de deslizamiento del NaCl. Sol: [ 1 1 2 ] 7. que es el (ii) {110}< 1 1 0 >.248 nm 19 7. ¿Cómo están empaquetados los planos atómicos en esta estructura? b. Sol: b = 2R [1 1 1] 3 7. (b) Haga un dibujo de la red CC con inidcación de: i) el plano de deslizamiento. (b) ¿cuántos sistemas de deslizamiento (i) existen? Sol: (b) 6 sistemas 7. paralelas al vector de Burgers). los índices de Miller de este vector.

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