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PH
Gases ideales
|
}
Leyde
'
,,
=
, ↳ =p , pm ,,
p, > p, ,
.
, ≥
> P,
VB NB PÑB dB
V2 < V1 1-2 > TI Pz
}
Presiones Arrastre transformación degrada transformaciones :
Parciales de vapor [
◦
F- 32 R -491.67 K -273,15
=
}
VYT → cte 5 9 9 5 1dm = 1L
D= PPM 3
1000L
[ 1C ? 1,8k 1°F 1,812]
INTERVALOS 1m =
PA-n-A.jp
=
;
RT de -1°
1000cm 3=11
✗" =
¥73 Corrección de Por encima :P-1 Peneseeso -
1 atm →-
760 ton
, , , , , , pa
: .
a. µ ,, m.ua www.go.gemmamuup
lbf /¡m2
.
'
14,7
• 1,0133bar
teoría cinética molecular R
atm.tn/mM.kF--m.ki;P--Iffm;Y7);P=MVI;P=fN.Ec
•
0,082
'
8,314 Jlmotk
L Y • 62,4 mmHg .tn/mvl.K
•
0,08314bar Llmvlk
NIV =P NMT
-
/ w w.omitrmf
a b
tatm L -
= 101,3J
traslacional cuadrática moléculas
( ✗ unidad de molécula ) media
a- Nos #
N° -
sriavogowlro
1¥ = KB
KB = 1,380658×10-235/mofk
Í Para Imol
EC =3 NRT de
£ 2N
gas
:
|
N Na .
-
oó
2N
µ>
=p ,
m
'
* , *
puede ser v2 → Velocidad
RÑ
qE ET NÍRT
m DE velocidades ( 10 -201mA
Escogemos 10mA
'
= 312T LV > =
=
; ;
2. µ ,} , 2. pí,
2111º IINPÑ
TÉ
PÑ
'
-
✓
N.m-djY-4T.CZ/PM3/22Ri-E
= 1mV
C 2
N> = 3Mt
21T RT
-
'
DE
212T
"
VMP
.
pis
# moléc que simultáneamente °
Ecuación de la
e
están entre autoridades
energía Velocidad promedio
" "
¥3?
.
/ / ¿
d
'
( 0K¥ ) / ☒ B)
" N 2-114 da 812T
[
=
=
, * ,
PÑ -
Ti
2¥ ITDTIÍE /¥ ) 2- " ¥ /¥ )
'
moléculas de -
-
. =
> <
la misma colmutec
ahí moléc
naturaleza
#
TIDZE GT 2-11 t.drf.ci
/ ¥12
.
= s
m3.sn
=
diámetro densidad 2
a frecuencia de colisión b Frecuencia de colisión binaria
☐ A A B
moléculas de aol.mu
/¥ ) /1¥ )
< '
diferente ZAB = TI -
DAB? Eprom , ,
A → movimiento s
naturaleza B → estática " [
oolmolec
)
DAB
=/ Eítcjjj
.
DATDB ns.s
Eprom
=
ZA-itdAB.CA / ¥) " 2
✗ = =
V2 d2 - -
IT -
S V2 -
F. d ? f
|
.
a A igual TYP { 9¥ ✗ A ; E; k,
''
] >
directamente
proporcionales
( condiciones de Av ) '
G¥= f-
• RT
9¥ f-
.
PN
= A. E
/ ¥) A
VÉ
.
" . .
;
-
v1 CT Pma F. PÑ RT
¥
= = _
|
_
=
V2 CT PMI ,
Proceso de difusion al vacío .
/y efusión
⑦ PM ⑤ Rápido el
=
gas .
⊖pNo Es menos
porque es
se usa PT por mezcla de =
contra el vacío
gas .
Va
.
( zp.ppj.pt >
OR.M.ULA.PH
Gases reales
Gráfico de Jorgen Watson -
Ragatz
Para P > loatm
P V -
= ZRT
2<1
Pr =P/Pc
Tr -
_
TITC
Pr -
PVR → Pvapor en
líquida
_
fase
-
Pr
-
✗=
y = Z
-
llineas del medio ) = Tr
,
teorema de estados
correspondientes
misma Tr Pr
y
mismo
Zyw
W = factor acéntriw
A ti
coeficientes
>
a
.
cfvvulauiones Pfizer
Correlaciones Pfizer
: > ☐
Viñales lfvhdauiones de
virial Pfizer
, , 3ᵉʳ coeficiente
, '
.
)
7=1+1^3 / Pr / Tr )
=
/ Pr / Tr )
-0,02676+10.055397) ¢002.42 )
1 = B
'
(=
.
☐µ
?
tras ⇐ <+
Tr TE 0,083 -
( ! !! )
E- 0,01407+(0.02%32) (
'
13º +
)
0,00313 .
1 = WB
-
' 0,5
( Ifr?_?
'
Tr B -0,139
D= / B- Pa
)
-
-
R.to
Ecuaciones de estado iiriaks Ecuaciones de estado
•
criticas
pj-a.lt/3'PtC'P?)Z--1tB'P+C'P2 Vander Valls
pj-pY-z.ir PERT / 1+13'P + CPY F-
Rptt B
B :[ cmm;] 120am ]
" Ecuación de estado
, / RPT B)
:
2-
-
( RTi ) Él ¡
' = -
,
13=13 RT
'
-2=1+13 TI
V
-
P debida
11314 ) / RTÍ
' > "
repulsión
.
C- =p
:|,
f. de
-
,
Pi =P debido a
( f.) PERTH %)
>
7- Redlich Wong
.
+ + + + t.de atracción
( Máximo dtm )
f.
Ecuación de Estado
]
20 Cuando
R
a tenemos
"" " =P" RT
Pt + b- Ú smoe
Peng -
Robinson Tiiii b) -
µ g.)
[ 7- Oatm > ]
Coeficientes
Ecuación de Estado
ftp.YIXF-nb/=nRTa=-cmb.bar.K0.5
( -
-
L
↳ =
) ( Ú b)
UT mvl
' MM '
+
-
=
RT _ .
NRT an
=P " " '"
jjj + b) + blj.by
-
'
>
( y nb , ja Espacio suleptibleajer
0,0427481
_
.
AG =
> cambiado
> V. propio de las moléculas
☐ ↳ " 0%64
coeficientes (Ptajn;) Li -
nb)
%ʰ ]
" T
a- AAPÍTC b- ABRTC
=
k¥2 mloe ]
R
a. =
D= pa pa
"
tenemos
MRT
+ nb =p
Ecuación cúbica
para el Volumen F- ;)
a
A. a- 0,457234 _
AKO 077796 .
de = Aapítc
Pc
b- ABRI
_
Pa
F-
ÚYRTT) ¥ / + -
BRT -
BY
) -
PVÉO
ab
Ecuación para Z
'
E-
¥/ )
'
21¥
F- '
'
m = 0,37464+1,54226 W -0,26992W Ecuación cúbica para 2-
i
b- ,
,
para w ≤ 0,49
2-3-2.2+7 / A
' ^ °
B B ) -1-13=0
7=11
- -
-
?
2 m -
_ 0,37464+1,48503 W -0,1644W
-
blj ) ÜRT
AP
+ 0,01666W ?
A- D= BP
Ecuación cúbica de volumen molar
=
piya , RT
w 0,49
para
>
ck-nakt-ibA.tl?Tcfm. . . . a-I1+ml1tTr'
" ' -
a- [ Itm / 1- Tr )) Redlich
Jouve
a-i-ac.ae Wong F- ÚYÍÍPÍ )+j¡ álp ábp ) -
la 70 atm ]
Ecuación cúbica para Z
Ecuación de Estado
311a .
bi-R-czvi-pq.lk?-ab
Pc Pc
2-3-2-41 -
B) +711--213-3132 ) ( AB -1.32-1331=0 -
at
-
IÚ b) PCÜC
Pt V43 :b 2- [
-
=p,-1 ;
=
Ü / Vtb )
'
PTP
A- = ATP B- BP_
_
LÚ b)- Ú ( Vtb )
" "
112 Ecuación cúbica Z:
÷
para
AT A. K ?
abp
=
.
Te 2-3-2-2 / ? +1 + 2-
AP
-
Z 133-13=0
Ecuación cúbica para el Volumen -
Rata
&
y
"'"
"P abpz
¡ Iva
f- ÚYRPT
/ Ú
/
at BRT Pts2
) aqgb B-
FE A- AB
B.¡ Liquido
• + =
- -
=p Pita
P , R ? -13
por por
Ecuación cúbica Z 2-3 -2-2113+11+7 / A) (1-13)=0
¿ ✓ para -
a
A 23-72+2 / A- B- BY -1-13=0 Se reemplaza la ecuación cúbica del lvl
con E- ZRTIP
"
LÍNEA multiplica
" }
( NRT )
Vapor saturado bp y se
Ma de -1=9 P -
, B. =
,
en
, ,
B
Ecuación mítica generalizada
f- ( RT ) olí -
R)
":÷:::::÷
]
RT KIT )
=
IÚ -
BÍIIAEBKITOB )
Ecuaciones para Vapor saturado
IÚ
F- RTP
ji-EBXJI-obDZ-11-B-q.is/l2--B)Breattie-)
b)
(
-
+ b- "
(
Bridgeman ( 2- + { B) ( 2- + OP )
.
/ ¡ + B) ,
normal 13=13011 BIÚ )
vi
-
21^1=1 +
B) ( 1- E) -
Mezclas para
RW
E- CPIRT " 7=13+(2-+43) / ZTOB ) (1+13-7)
qp
n° '
/ 1- Tri
"
Líquidos Gases A. [ '
mol '
> ps-ia.tt ✓ ¡ c. z
=
, "
}
M '
lbmol / 1+[1-17]
2-
Éi ;
" z,
[¥ ]
=
"
Ife ]
'
am ft
yjaj Bo a. b
≥
am
Xjaj Hma
>
-
-
- ,
, ,
bm
§
[
[ m3.kz ff3.PT
] Coeficientes
bm-j.IE xjbj ] oyjbj
:
≥
,
moe
ibmo , para gas y
,
YQLTR )
13=-2,1}
,
t 9- =
líquido .
1- Atr
✗ = fracciones molares SI
'
UNIDADES EN EL
am = a → Redlich
Wong .
Rimeaioponaeraaoz
9PM -
Xi t.E #GE -EaEH.E!g:jqE .HR#tA:1qz:*I&tMI:#Mn &ÜÉÁA%¥µ .GE#E!EG:ia -
.
Valores de la constante
R
UNIDADES INGLESAS
OR.M.ULA.PH
Propiedades de los líquidos
tensión
superficial 4apilarida.cl
""""
C¡¡ eam%ff.LI?mpa
mercurio
agua F- W
-
F.
Interacción de enla calle hasta que >
mg
partículas ↳
¡ dv.gr
| || |
F-
superficie ,
hace
que se presente -
.
_
COMO una
capa elástica n n
F-
dgitrlh )
fuman
.
Promete
,
[ ltofl ]
F-
2bjoes.tn burbujas 21-10 Ruso
dgttrh )
-
VIN /m ] -
2 _
vw
=
y
.
F "
trabajo
necesario para que aumente
de estiramiento W = F. d → W -
-
240121 , v. tren h=%g%-
W =p A
\
¥ 120 -251°C >
0=0 / agua
llárea superficial del yoratm
líquido
"
0=0
+ 0a - i
°
en el punto Axiomas matemáticos :
tensión superficial
O < + 1-
critico
Macleod
Sudgen
-
correlación de -
Presión para :
""
burbujas : Pi Po -
-
_ 40 /R o =p PL R p densidad moe Hay que verificar
,
gas
-
→
Paractíor
-
-
g->
tensión dyn
-
Tb -
Equilibrio un líquido
Presión Presión "
_
adimensional superficial
)
cm
Pi po P:O
líquido
> Cuando se trata
>
dentro afuera > >
determinar las
Ayuda a de un liquido no ,
Incremento de energía MP
características de c. orgánica ¿ cómo la tabla para hay presión de
dela gota durante el
<
.
Indica estructura (
grupos utilizan vapor .
'
CH > CH }
Ej :
¡¡
'
A : >
(
¡B EJ "
CH CH ,
B:
→ LH }
y
-
-
2
-
1 >
Lmetilpropil -
benceno
3
4,1-3
•
1
,
CH CH2 CH2 -
CH3
C
-
: -
-
, y
l metil
Ej Benceno 1-
-
2-11 metilbutitt A
¡
-
B
CHI '"3 Ej :
¿
-
☒
-
s
-
,
[
2- metilpropil -
ciclo pentano
D
, Yt
-
LH ] EJ :
E
EL :
CH CH2 CH3 F
-
-
-
CH ]
G
dimetil etil o
| É
' '
s
-
-
CH ]
terbutil H
F: CH3 I
| 4T ] EJ Enlaces etiilénioosi H
¿
, s
> -
C- CH2
-
CH3
, , u
↳ =L
q ; µ
"" 3
, , .
I ÍH } \ ¡
.me/-ilpropil)n0nan0,H3
5. 11,2dL
'
I >
IH
lit
a C -
-
}
→
y
-
y:
ÍH ] CH3 y
Ejemplo cálculo de
Parachor
°
buscar
inspeccionar muy bien la estructura de
' Í ' " 2- '"3 Tengo que
e
ti } OH HI CHI
los compuestos los
-
/
base ,
en a
pongo
HC CH ( =D Valores que dice la tabla
3 491-2155,51+4115.51+2191 me
- -
133,3+73,8=207,1 240
Método de Gun Yamada -
Método de los estados correspondientes
ZÓW Stemby
}
" "" " " °"" " " " " "" "" siempre que y
"" " "" " " ° " "" " "
" ""° °ⁿʰ "" " "" " """
o la densidad diferentes temperaturas
Y GAMBK ti?ᵈ " "
toman como referencia
}
a p bar
el metano y octano
)
"'
/
"
siempre que sea Líquido f pv =p 1- Tr o Trj
-1,1/3=(0,132%-0.279)/1
.
, ,,
-
→ (1)
Pc ?
Ú = f- ( T ) ÍR • [ adimensional ] y Riedel
↓
punto
el crítico
octano -
121 I
✓
•
✓ en
Densidad molan en el
( 1+-1,1/3.122/3
g- ¡ ya , de
temperatura O
punto de ebullición ebullición reducida ✗[ =
0,9076 1
Tbr.tn/Pc /1,01325 ) = ↳
+
l1-Tbr)_m
1-11 / 1- WHZ )
I
FIT ) =
Ecuación general para
}
' " (2)
hallar O
TÚ -2,025121-7+1,11422 Tr Modificación NKL
"
HI método y y
= 0,33593-0,33953 Trt 1,51941 ,,, ,
, _
P [ bar ] .
Paramilitarismo
,
ya y
ggqy
,,,
↳ qp , , , , , , , ,
( Tú:p
y, , g
,
, a =
, ,, ,
.
,
, ,, , ↳ '+
( 1- Tbr )
TR > Ti .
f, = µ;, , -
w , ;) www.j-a# Pc = 45,99bar ( CHU ) OÚCMO "
Tc =568,70K
Pc = 24.90bar ( [ 8h18 )
TÉ -2,02512-1%+1,11422 TE
"
0,399
HÍÍ 0,33593 -0,339537ft W 0,011 W -
1,51941
= -
tlw ?
( of ó; ;
"
)
HE 0,29607-0,09045 Tri W
Reemplace
"
! 40,52011
"
Tr )
-
0,04842 Tr y
-
:
Or
"
( wl wl )
"
" " '" ' 2- amos en -
! "
52,09511 try
Reemploycinuselvahrenlac.cl/tMiohdlVatM-b
-
"3
TÍ -4^1311.86 ?
¡ )
-11.18W 3,75+0.91 W ""
medida de volatilidad de , ,
una sustancia > p : patm Pitzer a.
19,05 0,291 -0,08W
ll Trl -
ntnp , .
] de la masa ;
estado líquido o
Presión ataque Métodos para la presión
'
depende de 1a
sólido a
gaseoso
-
conoicr de Vapor
el líquido y vapor están sustancia .
Tiblalartadelamr
en
equilibrio .
> hidrocarburos
Carta de Cox :
1
> compuestos orgánicos
B
ycnación de Antoine LNÁIKRI ) =
-
-
tic ) + ¢
[ ( Usamos Para encontrar constantes de [ bar ]
( Usamos tabla Sección D) tabla de Smith ) Método de Wagner Tabla sección D
↓ Wagner >
? B TK ? ↓
2
fagot -
→☒
TIKI
Lnpj-lap-brt.T-c.gr?dn4pf-PIEpio!nreEuiaa;N=l1- Tr )
PIKP.at
_
una
"
LnP¡ dns ) / Tr
'
= tant bn + cn +
Estados NO puede
pasar a [ bar ]
Método de Riedel :
correspondientes la temperatura de eb .
"
+ +
pj [ bar ]
-
-
-
Tr
Pc [ bar ] las Pc [ bar ]
Lntrctr)
+
A- = -350, Q -
_
K ( 3,758 -
Ki ) = Lnpr + WLNPR
, ,, ,
( Pc / 1,01325 ) | :
Lnpr = 5,92714 - 6,09648 1,28862 Lntrt .
0,16934771°
+ , ,
Lnltbr )
_
[ = 42 Qtctc KY -
Tr
+ 2º
LNPR 13,4721 Lntrt 0,43577 Trb
Lnltbr ) (TBRÍ
☐ Q = 15,2518 -
15,6875 -
-
4=-35+31%+42
-
= ,
-
Tr
W ↳ ÁITB ↳ PÍÍTBRI
"
Tbr → Tb / TC
Ácidos
/ / )
) \
=
-
"
: 1<=-0,120+0,0254
µ Tbr Ln 01325 → →
-0,030h Ytbr
'
Alcoholes : K -0,373 -
=
↳ P' Para hallar usamos
11 -
Tbr ) ,
,
>
la misma ecuación
Normalmente : K -0,0838
-
192
" "" " ,
""
Tb →
temperatura de
burbuja
Tr →
temperatura de rocío
.
PÉÉ
.
4a He Hv el calor latente de Vaporización
-
Tc t Hs Liquido ¡ -
Hrs Ecuación de Pfizer Condición
"""
ygyqyg 0,6217<1
,
TICTC Hsid H"
+ OHF 7. 08/1 Tr ) + go.gg w ,,
-
pq =
-
_
B.¡ LiquidóVapor ¡\
• •
RTC
+
sólido H " [ Jlmol ]
vapor
i. ✓ Ej : HJ = Hf + Hy
Vc Ecuación de Clausius y Clausius Clapeyron
Ecuación Clausius Cuando existe una variación de Presión respecto a una
LIÉ 2¥
Sabemos que :
Variación de temperatura
yy # temp lejos
.
✗ = > .
.
del punto c
dp Calor latente de V. C. 5.
5d.is#-----.g/Ig=Rp T-
.
1- [ K ] OH s
dt TAK.B.at
m [K] <
m =
-
AH / R
ARH ≠
↳
=
( +
¥) B
a. →
- forma
forma más estable
más estable
bajo punto
sobre punto
de
de transición
transición
Regla de Ramse ay -
|
que LNP =
-
+ cte tenemos : a = = =
↑ +
RT '
TA Ta ( TA )
(
(A
(B)
' -
TA
"
-
TB
"" " ""
,
"
" ° "
+ "
tick HRT
= =
!! ¡
¥1 -
TÁ
Para ↑
TA
-
TBT
= ° > =
,
inirem .
Presión
¥ § =
líquidos
,
2 con la misma TB
es cte
Ji cambio a otra T la presión :
en gases
con 2
componentes volátiles con presiones de
medibles de Raoult Francoise Moone Raultu nos da la
vapor (F) fácilmente .
Ley
.
'
PA # PÍ
Desviación de la Ley de Boult
•
Pra
=
T-i.EE
PA Presión parcial de A P-BB.AE#aPB
No todas las mezclas se comportan idealmente =
PÁ =P .
de
vapor de A AMMI
Pide al
fracción molan de A
>
pkkw.kxa.fi
r
XA =
A→ solvente puro
son i
PB XBPB -
sin
moléculas son semejantes
.
o-E-xqa.IE
O no como
,
el sistema
Benceno -
Tolueno T.HN#ps--T-FFT
de Plattlt
[↳ Joy
Co co
↓ ↓
"" ""
905 ideal solución ideal
PA > PAI ya > 1 PA < PAI ya < 1
PT = PA + PB +Pc . . .
satura con el
agua .
→
Henry fracción molar de Usamos
↓
aire disuelto la ley de
atmotorr en >
el agua .
Henry .
Solubilidad
Máxima cantidad de Joluto
que se puede disolver en una
determinada cantidad de DIJM .
a un
Temperatura .
Í
Solubilidad de Gases ↓5
La solubilidad de un
gas
en un líquido es proporcional
a la presión del gas en la sln .
M = molaridad
M K.PK iteite Henry molt atm
.
=
=
f.
P =
presión [ atm? del
gas
en la solución
M KPA
.
=
Si
hay varios
gases
será la P partial .
( PA )
M2 = P2 K .
Soluciones ideales
y reales
Je asumen 2
componentes A B
y .
valor
por encima de los
un T
a
molares en la fase vapor
del
^^ " MA "
Para un sistema con la
composición del fracción molar
✗A +
disolvente
líquido
=
cerrado ✗ a.
pn [
.
.
XDA .
PÁ = FAIL Xaa) -
líquido NALYNA de
:
presión Vapor
sustracción
"
miles
=
PÁ .
✗
NA " - en
vapor wn , sedujo molar soluto
Considere una solución compuesta por varias sustancias volátiles en un recipiente. Como son volátiles, parte de la solución
se evapora para llenar con vapor el espacio sobre el líquido.
Cuando el vapor y la solución alcanzan el equilibrio, a temperatura T, se tiene de acuerdo a la ley de Dalton de las
presiones parciales:
P = p1 + p2 + p3 ……
Como todos los componentes son volátiles, cualquiera de ellos puede ser el disolvente por tanto una solución ideal se
define por:
a. Estableciendo que cada componente cumple con la ley de Raoult
b. El calor de mezcla de los componentes puros al formar la solución es igual a cero.
c. El volumen de mezclado es cero.
Para Ecuación para
2
componentes volátiles : XATXB en fase líquida ya =
XAPÁ
fase
vapor
P =
PA + PB ( PÁ Piso ) ✗ A
-
+ PBI
{
P =
XAPÁ + ✗ B. PÁ En fase vapor PA = YAP
YA
P XAPÁ 11 A) Piso (
Guy de Dalton , ✗A Ecuación
.
= + ✗
YA PA / p =
para
-
P = IPÁ PBIIXA - + PÁ PÁ + ( PÁ -
PÁ ) ya fase líquida
YA = →
1
mando ✗A =L
Es YAYPA
°
LNRÓ = 14,2043 -
|
2972,64
toc ) +209 )
Reemplazamos la Presión en
P:( Pi Pi ) × -
+ PÍ
para hallar
-1° ,
Lnpiy Lnpi
/
÷ Pi Pi X ✗a Yi XIPÍ /PT
D= Pj + ( p , :p;) × ,
=
'
LNPÍ - T
( P Pi ) / ( Pi Pi ) XI 0,4 0,2
? ✗, = -
-
=
,
.
. .
-
YL ✗ i . PÍ /P
l lx |
=
anti -
P Y
Diagramas ternarios
JO
A : 20% ; B 30% C--50%
:
Woo JO
, 60
Deben coincidir las intersecciones so no
60
no 30 70
"
Ejercicios de
80 20
3º 2080
Aplicación "
µ; .
/ ¡Io B
C lo 20 30 YO 50 60 70 80 90 100
100 90 80 70 60 JO 4030 20 10 o
Si se supone que el agua carbonatada contiene solo CO2 (1) y agua (2), determinar las
composiciones de la fase vapor y de líquido (no se tienen) en una lata de agua mineral
sellada, asi como la presión total ejercida en la lata a 10°C. La constante de Henry para el
CO2 en el agua a 10°C es de 990 bar, si la fracción molar del CO2 en el agua es 0,01.
}
≈'
002
Hay fracciones
w,
↳
y , PT-Pwzt-PHWPH20-yz.pt Usamos esta ✗ a
,
\
y de
= .
PCO,
=
PF 9,9121473
↑ Ytp
Hallamos fácilmente
tft Y Ya ↳
ya =
( 1- Yi )