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Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas

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Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas


Calderón Gabriel1; Calispa Christian1; Salgado Mario1; Sisalema Jessica1

1Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria, Quito, Ecuador

Resumen: En el presente trabajo se presenta el estudio de las celdas electroquímicas, para lo cual se determinó el
potencial de varias celdas galvánicas. Las celdas electroquímicas es un sistema en donde ocurre reacciones de
oxido-reducción, y existen de dos tipos: las celdas galvánicas que son de carácter espontáneo y liberan energía, y
las celdas electrolíticas que requieren energía para llevar acabo las reacciones. Para la determinación del potencial
de las celdas, se preparó las hemiceldas de Zn2/Zn, Cu2+/Cu, I2/2I y Fe3+/Fe2+. Después se armaron las distintas
celdas, se colocó el puente salino de cloruro de potasio, y se midió el potencial de cada celda. Los valores obtenidos
de potencial se compararon con valores bibliográficos con lo cual se obtuvo los porcentajes de error de cada celda.
Con esto se comprobó el funcionamiento de una celda electroquímica, que para el caso de esta experimentación
todas las celdas resultaron ser celdas galvánicas. Las posibles fuentes de error de la experimentación fueron el
tiempo que se demoró en tomar la medida de potencial de las celdas, ya que con el paso del tiempo la celda sufre un
desgaste y por lo tanto presenta un potencial inferior al esperado; la utilización de concentraciones en lugar de
actividades en la ecuación de Nernst, entro otras.
Palabras clave: Celdas galvánicas, potencial de celda, ecuación de Nernst.

1. INTRODUCCIÓN El valor de Q relaciona la concentración de las especies


La electroquímica se dedica al estudio de procesos en donde químicas que intervienen en la reacción (ya sea en el
una reacción química es capaz de producir energía eléctrica o electrodo o en la solución electrolítica) en cualquier intervalo
viceversa (Hepler, 1968, p.331). de tiempo (Waser, 1966, p. 169).
Una celda electroquímica es un sistema en donde ocurren
hemireacciones de oxidación y reducción cada una en un 2. METODOLOGÍA
electrodo distinto. Los electrodos generalmente son
conductores metálicos que se encuentran conectados Para la experimentación se prepararon las soluciones que se
mediante un circuito externo. El lugar de la celda en donde detallan en la Tabla 1.
ocurre la oxidación se conoce como ánodo mientras que la
reducción se da en el cátodo. (Aldabe, Aramendía, Lacreu, Tabla 1. Soluciones utilizadas para las celdas
1968, p.389; Castellan, 1987, p. 424). Reactivo Concentración Cantidad
Existen dos tipos de celdas. CuSO4 0,1 [M] 100 mL
ZnSO4 0,1 [M] 100 mL
 Celda galvánica: En esta celda las reacciones químicas
KI, I2 0,1 [M]; 0,02 [M] 100 mL
son espontáneas debido a que se aprovecha la energía
FeCl3 0,02 [M] 100 mL
libre de las reacciones de óxido-reducción para obtener
FeSO4 0,1 [M] 100 mL
una diferencia de potencial eléctrico entre los electrodos.
KCl 0,1 [M] 50 mL
La energía eléctrica que se obtiene puede ser convertida
en trabajo útil para accionar otro tipo de dispositivos
Las celdas utilizadas en la práctica se detallan en la Tabla 2.
(Clavijo, 2002, p. 366; Teijon M. 2006, p.225).
 Celda electrolítica: En esta celda se aplica una Tabla 2. Celdas utilizadas en la práctica.
diferencia de potencial para generar una reacción Zn2/Zn//Cu2+/Cu
química. En estos sistemas lo que importa es el proceso, I2/2I//Cu2+/Cu
por ejemplo, en operaciones de galvanizado (Albella, p. Zn2/Zn//I2/2I
292). I2/2I//Fe3+/Fe2+
Cu2+/Cu//Fe3+/Fe2+
La ecuación de Nernst permite conocer el voltaje que puede Zn2/Zn//Fe3+/Fe2+
ser aprovechado en una celda electroquímica ya que relaciona
este valor con las variables que se detallan en la ecuación [1] Para la experimentación se colocó en un vaso de
RT
E = E o − lnQ [1] precipitación de 250 mL las soluciones y cantidades
nF
Dónde: detalladas en la tabla 1.
Eo: Diferencial de potencial estándar medida a 25°C. Las celdas se montaron según los arreglos registrados en la
R: Constante de los gases tabla 2. Para cerrar el sistema se utilizó como puente salino
T: Temperatura de operación un papel filtro empapado con KCl. Para el caso de las
n: Número de electrones intercambiados en la reacción de semiceldas de Cu2+/Cu se colocó un pedazo de cobre
óxido-reducción global. metálico lijado, para el caso de Zn2/Zn un pedazo de zinc
F: Constante de Faraday lijado y para las celdas de I 2/2I y Fe3+/Fe2+ un pedazo de
grafito.
Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas
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Al final se midió la diferencia de potencial de cada celda con Las celdas electroquímicas pueden ser de naturaleza
un voltímetro. galvánica o electrolíticas, siendo las primeras de carácter
espontáneo debido a que el flujo de electrones se produce sin
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
necesidad de aportar energía desde el exterior.
En la Tabla 3 se muestran los resultados de los potenciales de
La resistencia de los instrumentos de medida o voltímetros
las celdas estudiadas, tanto el obtenido a través de datos
contribuyen al mayor o menor desgaste de la celda, lo que se
bibliográficos con la aplicación de la ecuación de Nernst,
resulta en el mayor o menor tiempo que requiere la celda para
como los medidos experimentalmente.
alcanzar el equilibrio.
Tabla 3. Potenciales de celda experimentales y bibliográficos
con su respectivo porcentaje de error La variación entre los valores medidos experimentalmente,
con los estimados por la ecuación de Nernst pueden deberse a
E [V] Error la utilización de las concentraciones en lugar de las
Celda Experi Biblio % actividades para dicha ecuación.
mental gráfico
| Zn0 | Zn2+ || Cu2+ | Cu0 | Otros factores que influyen en el error asociado entre ambos
0,97 1,101 11,82
valores son los equilibrios de asociación, disociación,
| Cu0 | Cu2+ || I2, 2I1- | 0,29 0,241 20,83 formación de complejos y la solvólisis.
0 2+ 1-
| Zn | Zn || I2, 2I | 1,30 1,34 1
2,98 5. RECOMENDACIONES
1- 3+ 2+
| 2I , I2 || Fe , Fe | 0,03 0,18 1
83,33 Efectuar la corrección de la concentración de las soluciones
0 2+
| Cu | Cu || Fe , Fe | 3+ 2+ con el coeficiente de actividad para obtener valores más
0,33 0,431 23,26
precisos del potencial de la celda.
0 2+ 3+ 2+
| Zn | Zn || Fe , Fe | 1,31 1,52 1
13,82
1 Realizar la experimentación con las mismas celdas, pero
(Atkins, 1978, p. 937)
trabajar como celdas electrolíticas para comparar los valores
De la experimentación se demostró que las seis celdas
de potencial y evidenciar la diferencia entre ambos tipos de
montadas corresponden a celdas galvánicas o voltaicas; esto
celdas.
ya que con la medición efectuada se registraron valores de
voltajes o diferencias de potenciales energéticos, sin la REFERENCIAS
necesidad de entregar energía externa para que esto ocurra,
Albella K. (2012). Principios de química. Editorial
sino más bien se trató de un procedimiento espontáneo
Reverte: Barcelona. España. Recuperado de
(Caselles, Gómez, Molero y Sardá, 2015, p. 763).
https://goo.gl/Ng5KfQ (Enero, 2018).
Se puede afirmar además que las celdas no se encuentran en
Aldabe S. Aramendia P. Lacreu L. (1968). Quimica
equilibrio, ya que la medida de las celdas en todos los casos
1. Fundamentos. Ediciones Colihue: Buenos Aires. Argentina
fue diferente de cero, lo que indica la presencia de corriente.
Recuperado de https://goo.gl/gLtwLF (Enero, 2018).
Las celdas galvánicas no alcanzan el equilibrio de forman
Caselles, M.; Gómez, M.; Molero, M.; y Sardá, J.
inmediata por la resistencia proporcionada por el voltímetro,
(2015). Química aplicada a la ingeniería. Recuperado de:
evitando que se descarguen inmediatamente. La corriente de
https://goo.gl/H9xR6D (Enero, 2018).
las celdas disminuye exponencialmente con el tiempo.
Castellán G. (1987). Fisioquimica. Editorial
(Wilches, Ruiz y Hernández, 1985, p. 5). Esta justificación
Pearson: Mexico DF. Mexico. Recuperado de
explica la diferencia de los valores medidos respecto a los
https://goo.gl/Txk7bw (Enero, 2018).
bibliográficos, especialmente para la celda | 2I1-, I2 || Fe3+,
Clavijo A. (2002). Fundamentos de química
Fe2+ |, cuyo valor experimental es cercano a 0.
analítica: equilibrio ionico y análisis químico. Ediciones
Además de lo antes expuesto, las variaciones entre los
Texto: Bogota. Colombia. Recuperado de
valores presentados en la Tabla 3, obedecen al cálculo
https://goo.gl/ReNFGk (Enero, 2018).
mediante la ecuación de Nernst, usando las concentraciones
Hepler M (1968). Principios de Química. Editorial
de las especies en lugar de las actividades. De acuerdo con lo
Reverte: Barcelona. España. Recuperado de
manifestado con Skoog, et al. (2015), las disoluciones en las
https://goo.gl/MFCLvL. (Enero, 2018).
que la mayoría de las reacciones analíticas de óxido-
Skoog, D.; West, D.; Holler, J.; Crouch, S. (2015).
reducción se llevan a cabo, tienen fuerzas iónicas altas que
Fundamentos de Química Analítica. (9na, ed.). México D.F.,
alteran los coeficientes de actividad de las especies
México, Cengage Learning.
involucradas y, por lo tanto, las proporciones en la ecuación
Teijon M. (2006) La química en problema. Editorial
de Nernst. (p.467).
Tebar: Madrid. España. Recuperado de https://goo.gl/xEUPiL
Otros fenómenos que contribuyen a la diferencia de los
(Enero, 2018).
valores estudiados son: los equilibrios de asociación,
Waser J. (1966) Termodinámica química
disociación, formación de complejos y la solvólisis. Sin
fundamental. Editorial Reverte: Barcelona. España.
embargo, estas interferencias pueden tomarse en cuenta solo
Recuperado de https://goo.gl/KBTWA5 (Enero, 2018).
si su existencia es conocida y si además se dispone de las
Wilches, M.; Ruiz, L. y Hernández, M. (1985).
contantes de equilibrio apropiadas. (Skoog, et al., 2015, pp.
Fundamentos de la instrumentación para química clínica y las
467-468).
radiaciones ionizantes. Recuperado de: https://goo.gl/bLvtQL
4. CONCLUSIONES (Enero, 2018).
Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas
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ANEXOS
Anexo I. Ejemplo de cálculos
Cálculo del potencial bibliográfico estándar
Zn0 | Zn2+ || Cu2+ | Cu0
Las hemireacciónes con sus respectivos potenciales de
reducción
Cu2+ + 2 e− → Cu0 E° = 0,34 V
Zn2+ + 2 e− → Zn0 E° = −0,76 V
Se obtuvo el potencial de la reacción estándar
Zn0 + 2 e− → Zn2+ E° = −(−0,76)
Cu2+ + 2 e− → Cu0 E° = 0,34
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
Zn + Cu 2+ → Zn2+ + Cu0 E° = 1,10
0

Cálculo del potencial de reducción de celda con datos


bibliográficos y experimentales
RT
E = ∆E° − ln(Q)
Fn
Potencial con datos experimentales
Zn0 | Zn2+ || Cu2+ | Cu0
∆E° = 0,97 V
RT
= 0,05916 V
F
n=2
[Zn2+ ] 0,1 M
ln(Q) = ln ( 2+
) = ln( )
[Cu ] 0,1 M
0,05916 V 0,1 M
E = 0,97 V − [ ln ( )] = 0,97 𝑉
2 0,1 M

Potencial con datos bibliográficos


0,05916 V 1
𝐸𝐶𝑢 = 0,34 V − [ log ( )] = 0,2808 𝑉
2 0,1 M
0,05916 V 1
𝐸𝑍𝑛 = −0,76 V − [ log ( )] = −0,7896 𝑉
2 0,1 M
𝐸 = 𝐸𝐶𝑢 − 𝐸𝑍𝑛 = 0,2808 − (−0,7896) = 1,1 𝑉

Porcentaje de Error
1,10 𝑉 − 0,97 𝑉
%𝐸 = ∗ 100% = 11,82 %
1, 10 𝑉