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MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MÓDULO DE SILICATOS.

ESTE MÓDULO TAMBIÉN SE DENOMINA SILÍCICO O DE SÍLICE Y SE DEFINE DE LA SIGUIENTE MANERA:

SiO (%) S (%) 2 MS = = Al O (%) + Fe O (%)
SiO (%)
S (%)
2
MS =
=
Al O
(%)
+
Fe O
(%)
A
(%)
+
F
(%)
23
23

EL VALOR DEL MODULO DE SILICATOS SUELE VARIAR ENTRE 1.8 Y 3.2 SIENDO MAS FAVORABLE QUE ESTE ENTRE 2.2 Y 2.6 (2.0 - 2.5, 2.3-2.7).

TAMBIÉN SE ENCUENTRAN VALORES MÁS ALTOS DESDE 3 HASTA 5 O INCLUSO MÁS ALTOS, COMO POR EJEMPLO EN LOS CEMENTOS BLANCOS Y DE ALTA RIQUEZA EN SÍLICE.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Relacion entre el modulo silicico y el contenido de fase liquida

Relacion entre el modulo silicico y el contenido de fase liquida del clinker, calculado segun Dahl para una temperatura de clinkerizacion de 1450 ºC (Módulo fundentes = 2.2 , Factor de saturación en cal = 0.96).

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

1.- CUANTO MAYOR ES EL MODULO DE SILICATOS MENOR ES EL PORCENTAJE DE FASE LIQUIDA, CON LO QUE LA APTITUD O FACILIDAD A LA COCCIÓN DEL CRUDO ES PEOR, POR LO QUE UNA SOLUCIÓN CONSISTIRÁ EN AUMENTAR LA

TEMPERATURA DE CLINKERIZACIÓN (MAYOR CONSUMO DE COMBUSTIBLE).

2.- AL AUMENTAR EL MODULO DE SILICATOS TAMBIÉN SE

DIFICULTA LA TENDENCIA A LA FORMACIÓN DE COSTRA,

(MENOR CANTIDAD DE FASE LÍQUIDA), LO QUE TRAE CONSIGO UNA

MAYOR DETERIORACIÓN DEL REVESTIMIENTO REFRACTARIO Y UNAS MAYORES PÉRDIDAS DE CALOR POR RADIACIÓN A TRAVÉS DE LA CHAPA CILÍNDRICA DEL HORNO.

ESTOS DOS ÚLTIMOS PROBLEMAS SE ACENTÚAN, SI AL HECHO ANTERIOR SE AÑADE EL DE AUMENTAR LA TEMPERATURA.

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3.- LA PEOR APTITUD O FACILIDAD A LA COCCIÓN DEL CRUDO, PROVOCADA POR UN AUMENTO DEL MODULO DE SILICATOS,

PUEDE DAR LUGAR A CEMENTOS CON INESTABILIDAD EN VOLUMEN PROVOCADA POR UN POSIBLE AUMENTO DE LA CAL LIBRE , CaO f .

4.- LOS CEMENTOS CON MODULO DE SILICATOS ALTO,

PRESENTAN UN FRAGUADO Y ENDURECIMIENTO MÁS LENTO, PERO AUMENTA LA RESISTENCIA FRENTE A LAS AGRESIONES QUÍMICAS Y ATMOSFÉRICAS (MAYOR DURABILIDAD),

PUES EL CONTENIDO DE C 3 A ES MENOR.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MÓDULO DE FUNDENTES, DE ALÚMINA O ALUMÍNICO

ESTE MODULO TAMBIÉN SE DENOMINA FÉRRICO Y SE DEFINE DE LA SIGUIENTE MANERA:

MF

= Al O (%) Fe O (%)

2

3

2

3

ESTE MODULO VARIA, GENERALMENTE, ENTRE 1.5 Y 2.5, Y, PREFERIBLEMENTE, ENTRE 1.3-1.6.

HAY CEMENTOS CON CONTENIDOS BAJOS EN ALÚMINA, CON VALORES DEL MÓDULO DE FUNDENES POR DEBAJO DE 1.5, QUE SE DENOMINAN FERROCEMENTOS.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

EL MÓDULO DE ALÚMINA CARACTERIZA LA COMPOSICIÓN

DE LA FASE LIQUIDA Y, POR TANTO, SUS PROPIEDADES, YA QUE A LA TEMPERATURA EXISTENTE EN LA ZONA DE CLINKERIZACIÓN AMBOS ÓXIDOS SE ENCUENTRAN, CASI EN SU TOTALIDAD, CONTENIDOS EN DICHA FASE

VALORES CRECIENTES DEL MODULO DE ALÚMINA

(POR EJEMPLO, CANTIDADES DECRECIENTES DE Fe 2 O 3 MANTENIENDO CONSTANTE EL CONTENIDO DE Al 2 O 3 ) Y PARA

UNA MISMA TEMPERATURA, TRAEN CONSIGO QUE LA VISCOSIDAD DE LA FASE LÍQUIDA (FUNDIDO) SEA MAYOR, POR LO QUE DISMINUIRÁ LA MOVILIDAD IÓNICA

(DIFUSIÓN MÁS DIFÍCIL) Y LA FACILIDAD A LA COCCIÓN

DEL CRUDO SERÁ PEOR, AUMENTANDO EL CONSUMO DE COMBUSTIBLE, YA QUE DEBE TRABAJARSE A UNA MAYOR TEMPERATURA DE COCCIÓN

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

EL AUMENTO DEL MÓDULO DE ALÚMINA,

MF

= Al O (%) Fe O (%)

2

3

2

3

MANTENIENDO CONSTANTE LOS OTROS PARÁMETROS, TRAE CONSIGO OTROS EFECTOS COMO SON:

1.- MAYOR CONTENIDO DE C 3 A Y MENOR DE C 4 AF. ESTO OCASIONA UN FRAGUADO RÁPIDO Y RESISTENCIAS ELEVADAS EN LOS PERIODOS INICIALES.

2.- MENOR CONTENIDO EN SILICATOS CÁLCICOS (C 3 S+C 2 S), YA QUE AUNQUE AUMENTA EL CONTENIDO DE C 2 S LA DISMINUCIÓN DEL C 3 S ES MAYOR.

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3.- DEL ESTUDIO DE LOS DIAGRAMAS DE FASE SE DEDUCE QUE:

3.- DEL ESTUDIO DE LOS DIAGRAMAS DE FASE SE DEDUCE QUE: LUEGO, PARA UN MISMO VALOR

LUEGO, PARA UN MISMO VALOR DEL MÓDULO DE SILICATOS (MS = CTE.), LA MÁXIMA CANTIDAD DE FASE LÍQUIDA A LA MÍNIMA TEMPERATURA SE FORMA CUANDO EL MÓDULO ALÚMINA VALE : 1.38 O 1.63, DEPENDIENDO DE LA SATURACIÓN EN MgO.

Efecto de los módulos de alúmina y de silicatos sobre la temperatura de clinkerización y

Efecto de los módulos de alúmina y de silicatos sobre la temperatura de clinkerización y la aptitud a la cocción.

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Máximo contenido de cal en un clinker

La preocupación por fijar un límite máximo y otro mínimo al contenido de cal de los cementos data, según lo anteriormente dicho, de los tiempos de Le Chatelier. De ambos limites el de más interés es el máximo, pues u cemento, en general, es tanto mejor cuanto más próximo se este de él (En general, y a igualdad de otras condiciones), teniendo en cuenta que si se sobrepasa, será expansivo y podrá dar lugar a grietas y fisuraciones en las obras en que se emplee.

Si (A/F) > 0.64 el máximo contenido de cal en el clinker se determina bajo las hipótesis de que toda la sílice esta combinada en forma de C3S, se han combinado todo el Fe2O3 y la cantidad de Al2O3 que le corresponda para dar C4AF y el exceso de Al2O3 se combina para dar C3A.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

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GRADO DE SATURACIÓN POR LA CAL

EL NIVEL DE CAL EN UN CLINKER SE CARACTERIZA POR EL GRADO DE SATURACIÓN POR LA CAL DEBIDO A KUHL QUE LO DEFINIÓ COMO LA RELACIÓN EXISTENTE ENTRE EL CONTENIDO REAL DE CAL EN EL CLINKER Y EL MÁXIMO QUE PUEDE CONTENER (CARACTERIZA EL NIVEL DE CAL EN EL CLINKER), ES DECIR:

CaO KSG = 2.8 SiO + 1.65 Al O + 0.35 Fe O 2 23
CaO
KSG =
2.8
SiO
+
1.65
Al O
+
0.35
Fe O
2
23
23
(CARACTERIZA EL NIVEL DE CAL EN EL CLINKER), ES DECIR: CaO KSG = 2.8 SiO +
(CARACTERIZA EL NIVEL DE CAL EN EL CLINKER), ES DECIR: CaO KSG = 2.8 SiO +

STANDARD DE CAL

CON EL NOMBRE DE CAL DE SATURACIÓN DESIGNA KUHL LA CANTIDAD DE CAL QUE TEÓRICAMENTE FIJAN LOS COMPONENTES ÁCIDOS, CUANDO EL SISTEMA SE ENFRÍA TAN LENTAMENTE QUE SE LLEGA A ALCANZAR EL EQUILIBRIO QUÍMICO CORRESPONDIENTE A LA TEMPERATURA ORDINARIA

LA SATURACIÓN POR LA CAL DA POR SUPUESTO QUE EL ENFRIAMIENTO DEL CLINKER SE HA REALIZADO TAN LENTAMENTE, DESDE LA TEMPERATURA DE CLINKERIZACIÓN QUE SE LLEGA A ALCANZAR EL EQUILIBRIO QUÍMICO CORRESPONDIENTE A LA TEMPERATURA AMBIENTE.

COMO EL ENFRIAMIENTO DEL CLINKER DISTA MUCHO DE SER LENTO NO SE ALCANZAN LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO Y LAS FORMULAS DE SATURACIÓN DE CAL NO SE AJUSTAN A LA REALIDAD.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

INVESTIGACIONES EXPERIMENTALES HAN DEMOSTRADO QUE, INDEPENDIENTEMENTE DEL MODULO DE FUNDENTES Y EN CONDICIONES QUE PUEDEN CONSIDERARSE CON VALIDEZ EN LA PRÁCTICA EN CUANTO A LA COCCIÓN Y EL ENFRIAMIENTO,

LOS FACTORES HIDRÁULICOS (COMPONENTES ÁCIDOS) FIJAN SIEMPRE LA MISMA CANTIDAD DE CAL, QUE ES LA DENOMINADA CAL STANDARD:

CaO = 2.8 SiO + 1.1 Al O + 0.7 Fe O STANDARD 2 23
CaO
= 2.8
SiO
+ 1.1
Al O
+ 0.7
Fe O
STANDARD
2
23
23

EL STANDARD DE CAL (COCIENTE ENTRE LA CANTIDAD EFECTIVA DE CAL EN UN CLINKER Y LA MÁXIMA QUE PUEDE TENER COMBINADA EN CONDICIONES REALES) VIENE DADO ENTONCES POR:

CaO KS = t 2.8 SiO + 1.1 Al O + 0.7 Fe O 2
CaO
KS =
t
2.8
SiO
+
1.1
Al O
+
0.7
Fe O
2
23
23

MÁS ADELANTE SE LE DESIGNO K ST I PARA DIFERENCIARLO DEL CONCEPTO MÁS EXACTO, DEDUCIDO POR LEA Y PARKER AL CORTAR EL SISTEMA CUATERNARIO C – A – S - F POR EL PLANO CORRESPONDIENTE AL 100 % DE SATURACIÓN EN CAL Y QUE NOS DA LA CAL REQUERIDA PARA LA SATURACIÓN DE LOS OTROS ÓXIDOS A LA TEMPERATURA DE CLINKERIZACIÓN Y QUE ES:

CaO =+2.8 SiO 1.18 Al O + 0.65 Fe O STANDARD 2 23 23
CaO
=+2.8
SiO
1.18
Al O
+ 0.65
Fe O
STANDARD
2
23
23
CaO KS II = t 2.8 SiO + 1.18 Al O + 0.65 Fe O
CaO
KS II =
t
2.8
SiO
+
1.18
Al O
+
0.65
Fe O
2
23
23

HACE POCO SE HA PROPUESTO OTRO ESTÁNDAR DE CAL QUE TIENE EN CUENTA EL CONTENIDO DE MgO Y QUE ES:

CaO + 0.75 MgO KS III = t 2.8 SiO + 1.18 Al O +
CaO
+ 0.75
MgO
KS III =
t
2.8
SiO
+
1.18
Al O
+
0.65
Fe O
2
23
23

EN LA CUAL LOS VALORES DEL MgO SOLO SE PUEDEN INTRODUCIR HASTA EL 2 %, PUES POR ENCIMA DE ESE VALOR EL MGO ESTA PRESENTE EN FORMA DE PERICLASA.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Efecto de la composición química so bre la composición potencial

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

Efecto de la composición química sobre la composición potencial y la cantidad de fase líquida a las temperaturas de clinkerización.

química so bre la composición potencial y la cantidad de fase líquida a las temperaturas de

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

LOS TANTOS POR CIENTO DE FASE LIQUIDA HAN SIDO CALCULADOS MEDIANTE LA ECUACIONES DERIVADAS POR LEA Y PARKER EN SU ESTUDIO DEL DIAGRAMA CUATERNARIO C-S-A-F Y QUE SON:

DERIVADAS POR LEA Y PARKER EN SU ESTUDIO DEL DIAGRAMA CUATERNARIO C-S-A-F Y QUE SON: DONDE

DONDE M* = MÍNIMO (M, 2).

Diagrama de P. Terrier, basado en Lea y Bogue, que nos da el tanto por

Diagrama de P. Terrier, basado en Lea y Bogue, que nos da el tanto por ciento teórico de fase líquida, a 1338 y 1450 ºC, en función de los contenidos de Al 2 O 3 y Fe 2 O 3 .

(1).- La proporción de silicatos aumenta cuando lo hace la relación [S/(A+F)] debido al aumento del contenido de C3S, aunque disminuya el de C2S, mientras que al mismo tiempo la proporción de fase liquida disminuye a todas la temperaturas.

disminuya el de C2S, mientras que al mismo tiempo la proporci ón de fase liquida disminuye
disminuya el de C2S, mientras que al mismo tiempo la proporci ón de fase liquida disminuye
disminuya el de C2S, mientras que al mismo tiempo la proporci ón de fase liquida disminuye
MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Se observa como para el valor del modulo de alúmina
MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. Se observa como para el valor del modulo de alúmina

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

Se observa como para el valor del modulo de alúmina de 1.5 aparece una cantidad apreciable de fase líquida a 1338 ºC, cosa que no ocurre para el valor 3.0. Por tanto, existe un período de tiempo mayor , a temperatura baja, con la cantidad de fase liquida suficiente para que se produzca la nodulización (Formación física del clinker) y no se forme la alita en cantidades apreciables, lo que podría interrumpir el proceso de nodulización.

Una proporción alta de alúmina hace que la fase liquida sea mas viscosa, lo que hace que las velocidades de difusión de los iones sean mas pequeñas, retardando la formación del C 3 S

sean mas pequeñas, retardando la formación del C 3 S Variación de la cantidad de fase

Variación de la cantidad de fase liquida en función de la temperatura para dos valores del modulo de alúmina, 1.5 y 3.0, manteniendo constante el modulo de silicatos (= 2) y el factor de saturación en cal ( = 100).

TIEMPO=CTE
TIEMPO=CTE

Factores que influyen sobre la combinación de las materias primas (crudo). (a).- Temperatura de combinación para dos muestras de crudo. (b), (c) y (d).- Efectos del modulo de silicatos, del factor de saturación de cal y de las partículas gruesas sobre la temperatura de combinación

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL. PSO 3 /PK 2 O = 80/94 = 0,85 P S

PSO 3 /PK 2 O = 80/94 = 0,85

PSO 3 /PNa 2 O = 80/62 = 1,29

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO

LA APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO (BURNABILITY) CONCEPTUALMENTE INDICA LA MAYOR O MENOR DIFICULTAD PARA QUE SE PRODUZCA LA TRANSFERENCIA DE MATERIA ENTRE SUS CONSTITUYENTES, PARA FORMAR LOS COMPUESTOS DEL CLINKER

POR CONVECCIÓN, SE MIDE POR LA CAL LIBRE (CaO ) PRESENTE DESPUÉS DE LA COCCIÓN DEL CRUDO DURANTE UN CIERTO TIEMPO (θ) A UNA TEMPERATURA DETERMINADA (T), ES DECIR:

f

CaO = f θ T

f

(,)

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

MODULOS. FORMULAS DE LA CAL.

2 %
2 %
Estudio de las principales estructuras del clinker y sus posibles orígenes en la mineralogía del

Estudio de las principales estructuras del clinker y sus posibles orígenes en la mineralogía del crudo.

Figura 6.1.1.- Grupo de cal libre orig inada por granos grandes de calcita. La hendidura

Figura 6.1.1.- Grupo de cal libre originada por granos grandes de calcita. La hendidura romboidal se ha preservado parcialmente.

Figura 6.1.2.- Masa de cal libr e originada por microfósiles. El esqueleto de cal está

Figura 6.1.2.- Masa de cal libre originada por microfósiles. El esqueleto de cal está bien perservado debido a la alta saturación de cal en el clinker circundante.

Figura 6.1.3.- Masa abierta de cal libr e, originada por una partícula de marga con

Figura 6.1.3.- Masa abierta de cal libre, originada por una partícula de marga con alto contenido de carbonato.

Figura 6.1.4.- Cal libre residual distribuida irregularmente. Esto, por ejemplo puede verse en un clinker

Figura 6.1.4.- Cal libre residual distribuida irregularmente. Esto, por ejemplo puede verse en un clinker con una saturación de cal mayor de 100 % o en clinker con mala homogeneidad, o en clinker donde demasiados granos gruesos de cuarzo han formado una gran masa de belita que no puede combinarse con la cal libre residual.

Figura 6.1.5.- Masa de belita originada de granos gruesos de cuarzo. Se pueden notar los

Figura 6.1.5.- Masa de belita originada de granos gruesos de cuarzo. Se pueden notar los cristales grandes de alita que rodean la masa de belita. La masa de belita es muy densa

Masa abierta de belita. La fase lí quida intersticial que rodea los pequeños cristales de

Masa abierta de belita. La fase líquida intersticial que rodea los pequeños cristales de belita puede reconocerse fácilmente. Los grandes cristales de alita que se ven en la figura 6.1.5 no se ven aquí. Tales masas irregulares pueden haberse originado por partículas de marga con bajo contenido de cal o de mala homogeneización.

DETERMINACIÓN DE LA APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO

LA APTITUD A LA COCCIÓN DE UN CRUDO PUEDE DETERMINARSE DE LOS MODOS SIGUIENTES:

(I).- APROXIMACIÓN TEÓRICA

(II).- APROXIMACIÓN SEMI-EXPERIMENTAL

(III).- APROXIMACIÓN EXPERIMENTAL

↑ PEOR ↑ PEOR ↑ PEOR ↑ PEOR ↑ PEOR
↑ PEOR
↑ PEOR
↑ PEOR
↑ PEOR
↑ PEOR
BC ↓ → PEOR APTITUD A LA COCCION
BC ↓ → PEOR APTITUD A LA COCCION
BC ↓ → PEOR APTITUD A LA COCCION BI ↑ → PEOR APTITUD A LA COCCION

BI ↑ →

PEOR APTITUD A LA COCCION

APROXIMACIÓN QUÍMICO-GRANULOMÉTRICA. 30 min CaO = 0.33 LSF − LSF MS ( ) + 0.93
APROXIMACIÓN QUÍMICO-GRANULOMÉTRICA.
30 min
CaO
=
0.33
LSF − LSF MS
(
)
+
0.93
SiO
()
++
44
μ
m
0.56
CaCO
(
+
125
μμ
m
)
++
0.2
A
()
44
m
f
1400 º
C
⎡ ⎣
⎤ ⎦
2
3
q
mayores de 44 micras
LSF(MS) ES UNA FUNCIÓN DEL MÓDULO DE SILICATOS, QUE SE HA DETERMINADO EXPERIMENTALMENTE MEDIANTE ANÁLISIS
LSF(MS) ES UNA FUNCIÓN
DEL MÓDULO DE SILICATOS,
QUE SE HA DETERMINADO
EXPERIMENTALMENTE
MEDIANTE ANÁLISIS DE
CORRELACIÓN:
2
LSF MS = 0.29 MS −+7.4 MS 110.3
(
)
2 < MS < 11
88 < LSF < 100
SI
2 < MS < 6
LSF ( MS ) = 107 − 5.1MS
Tamaño crítico de partículas de varios minerales y su factor correspondiente que transforma el residuo

Tamaño crítico de partículas de varios minerales y su factor correspondiente que transforma el residuo sobre el tamiz correspondiente al tamaño crítico a su contribución de cal libre a 1400 ºC/30 minutos.

Ejemplos de los cambios en la hari na cruda y la cal libre resultante.

Ejemplos de los cambios en la harina cruda y la cal libre resultante.