Jornadas SAM - CONAMET AAS 2001, Septiembre de 2001

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LIXIVIACIN DE ORO CON TIOSULFATO DE AMONIO CATALIZADO CON ION CUPRICO DESDE UN CONCENTRADO POLIMETALICO
P. Navarro D. (*), A. Villarroel P. (*), F. Alguacil P. (**) (*)Departamento de Ingeniera Metalrgica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Santiago de Chile, Avda. Libertador Bernardo O'Higgins 3363, Casilla 10233, Santiago Chile. e-mail: pnavarro@lauca.usach.cl (**)Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, Avenida Gregorio del Amo 8, Ciudad Universitaria 28040, Madrid, Espaa. e-mail: fjalgua@cenim.csic.es RESUMEN Se estudi el efecto catalizador del ion cprico en la lixiviacin por agitacin de un concentrado de oro obtenido por flotacin y compuesto de las siguientes principales especies mineralgicas: Calcopirita (CuFeS2), Pirita (FeS2), Esfalerita (ZnS) y Anglesita (PbSO4), con un contenido de 95 gr/ton de oro. Las variables experimentales estudiadas fueron: concentracin de ion cprico en el rango de 0 a 0,1 mol/lt, pH en el rango de 9 a 10, manteniendo constante la temperatura, razn slido-lquido y concentracin de tiosulfato. Se encontr una fuerte dependencia de la disolucin de oro con la concentracin de ion cprico y el pH del sistema, alcanzando su mayor disolucin con concentraciones de 0,05 mol/l de Cu2+ a pH 10, llegndose a producir un efecto pasivante del producto a pH 9. Cuando se trabaj con una concentracin de 0,05 mol/l de Cu2+, 0,7 mol/l de tiosulfato a pH 10 y 25C, se logr una disolucin del 93% del oro en 15 hrs. de lixiviacin, con una mnima codisolucin de plomo y cobre, siendo ms importante la codisolucin de zinc y plata. Palabras claves : Tiosulfato de amonio, Lixiviacin, Extraccin de oro. 1.- INTRODUCCION En la actualidad el cianuro es el agente lixiviante ms ampliamente usado en la extraccin de metales preciosos tales como el oro y la plata, debido a su bajo costo y simplicidad qumica, pero la mayor desventaja que posee es su alta toxicidad que lo hace muchas veces incompatible con normas ambientales a las cuales estn siendo sometidas actualmente las plantas mineras en todo el mundo[1]. Dentro de los lixiviantes alternativos al cianuro se encuentra el tiosulfato de amonio, el cual presenta un comportamiento muy favorable para minerales que contienen cobre y cierta cantidad de materias carbonaceas, adems de ser una alternativa no contaminante en comparacin con la alta toxicidad del cianuro. La disolucin de oro en una solucin de tiosulfato de amonio es una reaccin que puede ser catalizada directamente por la presencia de in cprico. En el rea andica el oro es acomplejado simultneamente tanto por el tiosulfato como por el amoniaco formando un aurotiosulfato Au(S2O3)23- y una amina de oro Au(NH3)2+ respectivamente, siendo el

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complejo con tiosulfato el ms estable termodinmicamente a pH cercano a 10 [2, 3, 4]. En la figura 1, se presenta un esquema de la lixiviacin de oro con tiosulfato de amonio[5, 6]. El agente oxidante del oro metlico aparece en la solucin como in cprico, a la forma de cuprotetramina Cu(NH3)42+.

Superficie de Au
Area Andica Oxidacin: Au = Au+ + eAu++2NH3 = Au(NH3)2+

Solucin
NH3 Au(S2O3)23S2O32+ Au(NH3)2+

eArea Catdica Reduccin: Cu(NH3)42+ + e- = Cu(NH3)2+ + 2NH3 Cu(NH3)42+ OHO2 + Cu(NH3)2+

Figura 1: Modelo electroqumico de la lixiviacin de oro con tiosulfato de amonio. 2.- MATERIALES Y MTODOS El concentrado utilizado, se obtuvo de un proceso de flotacin cleaner y su caracterizacin mineralgica y qumica se muestra en las Tablas I y II. Tabla I : Composicin qumica del concentrado de oro. Au Ag Cd Cu Fe gr/ton 95 gr/ton 235 gr/ton 508 % 3,7 % 40,4 Pb % 1,5 Zn % 6,9

Tabla II : Especies mineralgicas presentes en el concentrado. Especie Mineralgica Formula Qumica Pirrotita Pirita Calcopirita Tennantita FeS FeS2 CuFeS2 (Cu,Fe)12As4S13

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Nantoquita Esfalerita Anglesita

CuCl ZnS PbSO4

El trabajo fue dirigido al estudio del efecto catalizador del in cprico en la lixiviacin de oro, para lo cual las variables experimentales estudiadas fueron: Concentracin de in cprico. pH constante durante el desarrollo de la experiencia y pH inicial evolucionando en forma natural a travs del desarrollo de la experiencia. Los parmetros que se mantuvieron constantes, fueron: Temperatura. Porcentaje de slidos. Concentracin de tiosulfato de amonio. El procedimiento experimental sigui la siguiente secuencia de pasos: Se adicion a un reactor de vidrio la solucin lixiviante, preparada de acuerdo a las condiciones experimentales. Se adicion la masa de concentrado al reactor y se ajust el pH adicionando hidrxido de amonio y se llev el sistema a la temperatura de trabajo a travs de una placa calefactora. Se inici el proceso de lixiviacin agitando el sistema en forma mecnica, manteniendo la pulpa en suspensin. Se sacaban muestras de solucin para anlisis qumico de acuerdo al programa experimental, a la vez que se meda la temperatura y se controlaba el pH. Una vez alcanzado el tiempo final de lixiviacin, se hacia la separacin slido-lquido, se sacaba muestra de solucin para anlisis qumico y el slido era lavado y secado para su respectiva caracterizacin qumica.

3.- ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS El Efecto de la Concentracin de in Cprico

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En la figura 2 se observa la disolucin del oro al trabajar con 10% de slidos para diferentes concentraciones de in cprico en la solucin, desde 0 a 0,1 mol/l, manteniendo constante la concentracin de tiosulfato de amonio y la temperatura. En todos los casos se tiene que la disolucin de oro es muy rpida en las primeras horas para luego ir aumentando en forma lenta. El hecho de aumentar la concentracin de cobre en la solucin produjo un aumento en el contenido de cuprotetramina [3] la cual es el principal agente oxidante en el proceso de acuerdo al esquema presentado en la figura 1, de manera tal que su aumento se vio reflejado en una mayor disolucin de oro, logrndose el mayor efecto para una concentracin de 0,05 mol/l de Cu2+.

Figura 2 :

Efecto de la concentracin del in cprico a pH constante. Condiciones :

pH(cte) = 10, 10 % slidos, 0,3 mol/l (NH4)2S2O3, T 25C.

En la figura 3 se muestran los resultados de disolucin de oro al trabajar con y sin in cprico en la solucin inicial, dejando evolucionar el pH en el tiempo, esta variacin del pH en el tiempo es mostrado en la figura 4. La disolucin de oro se favorece con la adicin inicial de in cprico alcanzndose una ms rpida y mayor cantidad de oro disuelto cuando se agreg Cu2+. Se detect la presencia de cobre en solucin producto de su disolucin a partir de la calcopirita presentada en el concentrado, lo cual permiti la disolucin de oro en el caso que no se adicion inicialmente cobre. Esta situacin refleja el hecho que el in cprico necesario para formar la cuprotetramina puede ser aportado por el concentrado y/o mineral. En ambos casos al alcanzar el sistema un pH cercano a 9,1 la disolucin de oro se hizo extremadamente lenta, lo que es atribuido a la prdida de estabilidad de la cuprotetramina, con lo cual los iones cprico son reducidos a cuproso formndose el complejo cuprotiosulfato (Cu(S2O3)35-).

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Figura 3 : Efecto de la concentracin de in cprico, con evolucin de pH. Condiciones: pH(inicial) = 10, 40 % slidos, 0,7 mol/l (NH4)2S2O3, T 25C. Figura 4 : Evolucin de pH en el tiempo. Condiciones: pH(inicial) = 10, 40% slidos, 0,7 mol/l (NH4)2S2O3, T 25C. En la figura 5 se observa el efecto de trabajar a pH 10 manteniendo constante este valor con adicin de NH4OH y tambin dejndolo evolucionar en forma natural al igual que para el valor de pH 9, en todos los casos no se adicion cobre al sistema.

Figura 5 :

Efecto del pH. Condiciones : 10 % Slidos, 0,3 mol/l

(NH4)2S2O3, 0,0 mol/l Cu2+, T 25C.

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En todos los casos mostrados en la figura 5, se produjo disolucin de cobre presente en el concentrado a la forma de calcopirita (CuFeS2), obteniendo concentraciones de Cu2+ del orden de 90 ppm al trabajar a pH 9, de 180 y 156 ppm al trabajar a pH 10 constante y con evolucin de l respectivamente. El pH del sistema regula la disolucin de cobre del slido y la posterior estabilidad de la cuprotetramina, siendo favorecida a un valor de 10, lo cual produjo una mayor disolucin de oro. En la figura 6 se observan los resultados de disolucin de oro al trabajar a diferentes pH, lo cual fueron mantenidos constante durante el desarrollo de las experiencias.

Figura 6 :

Efecto del pH. Condiciones :

40 % slidos, 0,7mol/l

(NH4)2S2O3, 0,05 mol/l Cu2+, T 25C. Se observa un marcado efecto del pH en la extraccin de oro, logrndose extracciones de alrededor de 93% a las 10 horas de lixiviacin a pH 10 y solo de 10% al mismo tiempo para un pH 9 del sistema. Esta situacin es atribuible a la condicin de estabilidad de la cuprotetramina, la cual se ve favorecida a pH cercanos a 10.

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4.- CONCLUSIONES Las conclusiones mas importantes de este trabajo son: El in cprico presente a la forma de cuprotetramina produce un marcado efecto en la velocidad de disolucin de oro cuando se usa tiosulfato de amonio como agente lixiviante. Se produce disolucin de cobre presente en el concentrado, lo cual es favorecido a pH 10 al igual que la estabilidad de la cuprotetramina. Para pH del orden de 9 disminuye la disolucin de oro con tiosulfato de amonio, lo cual es atribuido a la inestabilidad de la cuprotetramina que acta como agente oxidante en la disolucin de oro.

AGRADECIMIENTOS El presente trabajo fue realizado con el apoyo de la Direccin de Investigaciones Cientficas y Tecnolgicas (DICYT), perteneciente a la Universidad de Santiago de Chile y del Consejo Superior de Investigaciones Cientficas de Espaa (CSIC).

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REFERENCIAS 1.- John Marsden and Iain House; The Chemistry of Gold Extraction, Editorial Ellis Horwood, Grain Bretain, 53-62, 1993 2.-W.T.Yen, H Guo and G. Deschenes; Development in Percolation Leaching with Ammonium Thiosulphate For Gold Extraction of a Mild Refractory Ore, The Minerals, Metals & Materials Society, 441-455, 1999. 3.-C. Abbruzzese, P. Fornari, R. Massidda, and F. Vegli; Thiosulphate leaching for gold hydrometalullurgy, Hydrometallurgy 39, 265-276, 1995. 4.-D. Zipperian, S. Raghavan. Gold and Silver Extraction by Ammoniacal Thiosulfate Leaching from a Rhyolite Ore, Hydrometallurgy, 19, 361-375, 1988. 5.-Yichang Guan and Kenneth N. Han. The Dissolution Behavior of Dilver in Ammoniacal Solutions with Cupric Ammine, J. Electrochem.Soc., Vol. 141, 91-97, 1994. 6.-M.G. Aylmore and D.M. Muir. Thiosulfate Leaching of Gold-A Review, Minerals Engineering , Vol. 14, N 2, 135-174, 2001.

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