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INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA

Parte 3

Profesor: Tomás Poblete


Segundo Semestre 2023
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Recordemos que se define como materia a todo aquello que ocupa un espacio (volumen) y posee
masa.
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

En la naturaleza, la materia la podemos encontrar en forma de sustancias puras y de mezclas.

Materia

Sustancias puras Mezclas

Elementos Compuestos Homogéneas Heterogéneas


3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Una sustancia pura es toda materia que posee una composición química. Las sustancias puras
pueden existir en más de una fase, pero su composición química se mantiene invariable en todas las
fases.

Vapor

Hielo

Agua
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

La materia que nos rodea está compuesta por unidades infinitesimales llamadas átomos. Diferentes
elementos poseen distintos átomos.

Hidrógeno (H) Helio (He)


3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Dos o más átomos pueden unirse por medio de enlaces químicos para formar una molécula. Cuando
una molécula posee átomos de distintos elementos, esta se conoce como compuesto.

Hidrógeno (H2) Agua (H2O)

Elemento Compuesto

Notar que cuando una molécula está formada por dos átomos de un mismo elemento, la molécula se
sigue entendiendo como elemento.
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

En general las moléculas de las sustancias están sometidas a dos tendencias opuestas:

✓ Repulsión: Debido a la energía cinética de traslación que poseen las partículas, y que depende
directamente de la temperatura. A mayor temperatura, mayor energía cinética de traslación.

✓ Atracción: Debido a la energía potencial de atracción que mantiene cohesionada a las partículas, y
depende de la intensidad de las fuerzas de atracción y la proximidad entre ellas.

Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias puras se encontrarán en estado sólido, líquido,
gaseoso, o quizás, coexistiendo en varias fases.
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias puras se encontrarán en estado sólido, líquido,
gaseoso, o quizás, coexistiendo en varias fases.

Sólido Líquido Gas


Fuerte atracción Fuerte repulsión
entre partículas entre partículas
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Las características evaluables que definen a la materia se manifiestan a través de sus propiedades. El
valor de una propiedad depende de las condiciones a las que estén sometidas. Por ejemplo, algunas
propiedades de la materia:

❑ Masa ❑ Densidad
❑ Volumen ❑ Viscosidad
❑ Temperatura ❑ Conductividad
❑ Presión ❑ Dureza
❑ Olor ❑ Ductilidad
❑ Color ❑ Maleabilidad
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Las propiedades de la materia se clasifican entre propiedades extensivas e intensivas, dependiendo de


si dependen o no de la masa del sistema.

Las propiedades extensivas son aquellas propiedades cuyo valor depende directamente de la masa
del sistema. Por ejemplo:

▶ Masa

▶ Volumen

▶ Superficie
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Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Por otro lado, las propiedades intensivas corresponden a aquellas propiedades que son
independientes de la masa del sistema.

▶ Temperatura

▶ Presión

▶ Densidad

▶ Dureza
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

En general las propiedades de un sistema dependen del estado termodinámico, que corresponde a
la condición del sistema que es definida a través de propiedades intensivas macroscópicas medibles y
reproducibles, como la temperatura, la presión o el volumen específico.

Para el caso de sustancias puras el estado termodinámico se determina fijando dos de estas
propiedades. Por ejemplo:

❑ Agua a 50 °C y 2 atm

❑ Nitrógeno a 300 K y 1 bar


3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Una mezcla corresponde a la combinación de dos o más sustancias puras, las que se pueden separar
mediante métodos físicos. Las propiedades de una mezcla no son fijas, ya que dependen de la
proporción en la que se encuentren sus componentes. Las mezclas se clasifican en:

✓ Mezclas homogéneas (o disoluciones)

✓ Mezclas heterogéneas
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Las mezclas homogéneas o disoluciones son aquellas cuyos componentes se encuentran


distribuidos de manera uniforme en una fase y no se pueden distinguir a simple vista.
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Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

En una disolución los componentes se denominan de manera distinta dependiendo de la proporción


en la que se encuentren en la mezcla.

❑ Se denomina como solvente al componente que se encuentra en mayor proporción, y que recibe al
resto de las sustancias.

❑ Recibe el nombre de soluto a las sustancias que se encuentren en menor proporción que el
solvente. Notar que una mezcla homogénea puede estar compuesta de múltiples solutos.
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Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

En una disolución las sustancias que la componen pueden encontrarse en los distintos estados de la
materia:

Solvente Soluto Ejemplo


Gas Gas Aire
Líquido Gas CO2 en agua
Líquido Líquido Etanol en agua
Líquido Sólido Leche
Sólido Gas H2 en paladio
Sólido Sólido Bronce o acero

Aún cuando los componentes se encuentran en fases distintas, el resultado de una disolución consiste
en una única fase.
3. Mezclas y composiciones

Clasificación de la materia: sustancias puras y mezclas.

Por otro lado, en las mezclas heterogéneas resulta sencillo determinar, incluso a simple vista, cuáles
son los componentes que las conforman. Las sustancias que forman la mezcla conservan sus
propiedades individuales, de tal manera que se pueden separar fácilmente procedimientos físicos.

Agua y aceite Granito


3. Mezclas y composiciones

Procesos de mezclado y separación

Para llevar a cabo el mezclamiento de distintos componentes en un líquido es necesario vencer las
fuerzas que mantienen cohesionados a las partículas de los distintos componentes. Una opción es
mediante procesos de agitación en estanques.
3. Mezclas y composiciones

Procesos de mezclado y separación

El objetivo de la agitación es vencer las heterogeneidades que existan en la mezcla. En ese sentido el
tipo de aspa tendrá un fuerte impacto en los requerimientos de energía y las características del
proceso. Por ejemplo, para líquidos poco viscosos:

Turbina de disco radial Turbina de hélice de paso Hélices de 3 hojas


(Flujo radial) (Flujo axial) (Flujo axial)
3. Mezclas y composiciones

Procesos de mezclado y separación

Para líquidos muy viscosos será necesario utilizar aspas grandes que abarquen prácticamente todo el
diámetro del estanque, y así evitar puntos muertos donde el mezclamiento no ocurrirá:

Impulsor tipo ancla Impulsor helicoidal


(Flujo tangencial) (Flujo axial)
3. Mezclas y composiciones

Procesos de mezclado y separación

Un requerimiento común consiste en la separación de los componentes que constituyen una mezcla.
Para esto se realizan procesos físicos donde se aprovecha la diferencia de alguna propiedad de los
distintos componentes.
3. Mezclas y composiciones

Algunos métodos de separación serán más efectivos de utilizar dependiendo de si la mezcla es


homogénea, o bien, es heterogénea.
3. Mezclas y composiciones

Procesos de mezclado y separación

Para mezclas homogéneas, algunos métodos de separación utilizados son:

Método Principio en el que se basa Descripción del proceso


Destilación Diferencia en la temperatura de Usado en mezclas de líquidos miscibles. El líquido
ebullición más volátil vaporiza y el menos volátil queda
Evaporación Diferencia en la temperatura de Usado en mezclas líquido-sólido. Al aumentar la
ebullición temperatura el líquido ebulle, quedando el sólido
Centrifugación Diferencia en la densidad de los Se somete la mezcla a una fuerza centrífuga. Los
componentes componentes densos quedan más alejados del eje
Precipitación Diferencia en la solubilidad de Se obtiene un sólido a partir de líquidos, que
los productos precipitados deberá ser aislado por sedimentación o filtración
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Procesos de mezclado y separación

Para el caso mezclas heterogéneas, se puede utilizar alguno de los siguientes procesos de separación:

Método Principio en el que se basa Descripción del proceso


Filtración Diferencia en el tamaño de las Se utiliza para separar mezclas sólido-líquido. Los
partículas sólidos quedan retenidos por el filtro
Sedimentación Diferencia en la densidad de los Las sustancias más densas se hunden por acción
componentes gravitatoria y las sustancias menos densas flotan
Decantación Diferencia en la densidad de los Utilizado en mezclas de líquidos inmiscibles. El
componentes líquido más denso se hunde.
Tamizado Diferencia en el tamaño de las Se utiliza para separar sólidos particulados. Las
partículas partículas más grandes son retenidas por el tamiz
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Una de las características más importantes de una mezcla corresponde a su composición. La


composición de una mezcla representa la distribución de las distintas sustancias puras que la
componen. De hecho, la composición corresponde a un parámetro que define el estado termodinámico
de una mezcla.
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

El porcentaje es la forma más sencilla de representar una composición, ya que indica qué parte de un
total está constituida por una determinada sustancia. Por ejemplo, una mezcla común corresponde al
aire, cuya composición expresada en porcentajes sería:

Componente Porcentaje (en masa)


Nitrógeno 75.523%
Oxígeno 23.133%
Argón 1.288%
Dióxido de carbono 0.053%
Otros gases Resto
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

En general las mezclas de sólidos se caracterizan a través del los porcentajes en masa (%𝒎Τ𝒎) de
sus componentes. De esta manera se indica la cantidad porcentual de un compuesto con respecto a la
masa total de la mezcla. Por ejemplo, para un componente A en una mezcla:

𝑚𝐴
% en masa de A = %𝑚Τ𝑚 = ∙ 100
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Donde:

❑ 𝑚𝐴 : masa del componente A


❑ 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 : masa total de la mezcla
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Ejemplo 1:

Una semilla contiene 13% de aceite. ¿Cuántos kilos de semillas se requieren para obtener 45 kg de
aceite?
3. Mezclas y composiciones

Solución:

Utilizando la ecuación propuesta determinaremos la cantidad de semillas que se necesitan, tomando


en cuenta que la masa de semillas representa el total:

𝑚𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒
%𝑚Τ𝑚 = ∙ 100
𝑚𝑠𝑒𝑚𝑖𝑙𝑙𝑎𝑠

Siendo 𝑚𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 45 kg, la cantidad de aceite que se desea obtener, reemplazamos los datos:

45 kg
13 = ∙ 100
𝑚𝑠𝑒𝑚𝑖𝑙𝑙𝑎𝑠
3. Mezclas y composiciones

Solución:

Despejando la masa de semillas (𝑚𝑠𝑒𝑚𝑖𝑙𝑙𝑎𝑠 ):

45 kg
𝑚𝑠𝑒𝑚𝑖𝑙𝑙𝑎𝑠 = ∙ 100
13

Resolviendo finalmente:

𝒎𝒔𝒆𝒎𝒊𝒍𝒍𝒂𝒔 = 𝟑𝟒𝟔. 𝟐 𝐤𝐠
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

En ocasiones una mezcla de sólidos contendrá cantidades muy pequeñas o trazas de algunos
componentes, y expresar la composición de dichas especies en términos de porcentajes en masa será
inconveniente. Por ejemplo, si 300 kg de un mineral contienen 2.1 g de oro. La masa total en gramos:

1000 g
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 300 kg ∙ = 300000 g
1 kg

Luego, el porcentaje en masa de oro en la mezcla:

𝑚𝑜𝑟𝑜 2.1
%𝑚Τ𝑚 = ∙ 100 = ∙ 100 = 0.0007%
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 300000
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Si bien el resultado obtenido es correcto, el manejo es poco práctico. Para evitar esto se define como
partes por millón (𝑷𝑷𝑴) de un componente A como:

𝑚𝑎
𝑃𝑃𝑀 =
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Donde:

❑ 𝑚𝐴 : masa del componente A en gramos


❑ 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 : masa total de la mezcla en toneladas (ton) (1 ton = 1000 kg)
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

De esta manera, la fracción de oro en el mineral anterior expresado en partes por millón:

𝑚𝑜𝑟𝑜
𝑃𝑃𝑀 =
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Siendo la masa total de mineral 300 kg = 0.3 ton, reemplazando:

2.1 g
𝑷𝑷𝑴 = =𝟕
0.3 ton
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Entonces, los resultados obtenidos en el ejemplo anterior considerando porcentaje en masa y partes
por millón son:

%𝑚Τ𝑚 = 0.0007% 𝑃𝑃𝑀 = 7

A partir de estos resultados se puede establecer una expresión que nos permita relacionar partes por
millón y porcentaje en masa:

𝑃𝑃𝑀 = 10000 ∙ %𝑚Τ𝑚


3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Para el caso de una mezcla de líquidos, esta será homogénea sólo si al mezclar los componentes se
forma una única fase y cualquier porción de la mezcla posee la misma composición.

Cuando esto ocurre, se dice que los líquidos son totalmente miscibles.
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

En cambio, al mezclar dos líquidos inmiscibles, se observarán dos fases líquidas separadas y la mezcla
deja de ser homogénea, ya que cada fase posee una composición distinta:

Se dice entonces que se ha formado una mezcla heterogénea.


3. Mezclas y composiciones

Al igual que en caso de sólidos, una mezcla líquida puede caracterizarse por su porcentaje en
masa (%𝑚Τ𝑚 ). Algunos ácidos de uso industrial se expresan de esta forma.
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Sin embargo el manejo de líquidos y su medición se realiza comúnmente en volumen, por lo tanto
otra forma de expresar composición es a través de un porcentaje en volumen (%𝒗Τ𝒗 ). Por ejemplo,
para un componente A en una mezcla líquida:

𝑉෠𝐴
% en volumen de A = %𝑣Τ𝑣 = ∙ 100
𝑉෠𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Donde:

❑ 𝑉෠𝐴 : volumen del componente A


❑ 𝑉෠𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 : volumen total de la mezcla
3. Mezclas y composiciones

Dado que el volumen de un líquido cambia por efecto de la temperatura y la presión es


importante notar que las composiciones expresadas en volumen también pueden cambiar.
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Composición de una mezcla

Si se conoce las densidades de cada componente, es posible obtener una composición en peso a partir
de una composición en volumen, o viceversa. Por ejemplo, para determinar una composición en peso
de un componente i a partir de una composición en volumen:

%𝑣Τ𝑣,𝑖 ∙ 𝜌𝑖
%𝑚Τ𝑚,𝑖 = ∙ 100
%𝑣Τ𝑣,𝐴 ∙ 𝜌𝐴 + %𝑣Τ𝑣,𝐵 ∙ 𝜌𝐵 + ⋯ + %𝑣Τ𝑣,𝑖 ∙ 𝜌𝑖

Donde:

❑ 𝜌𝑖 : densidad del componente i


❑ %𝑚Τ𝑚,𝑖 : porcentaje en masa de la mezcla i
❑ %𝑣Τ𝑣,𝑖 : porcentaje en volumen de la mezcla i
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Similar a lo que ocurre en una mezcla de sólidos, cuando un componente en una mezcla líquida se
encuentra muy diluido, y dado que para una mezcla de líquidos es común trabajar en términos de
volumen, la fracción de dicho componente se escribe en partes por millón volumétricas (𝑷𝑷𝑴𝒗 ):

𝑉෠𝑎
𝑃𝑃𝑀𝑣 =
𝑉෠𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Donde:

❑ 𝑉෠𝐴 : volumen del componente A en centímetros cúbicos (cm3)


❑ 𝑉෠𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 : volumen total de la mezcla en metros cúbicos (m3)
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Composición de una mezcla

Cuando un sólido se disuelve completamente en un líquido, se obtiene una mezcla homogénea que
comúnmente se conoce como solución. El sólido a disolver se denomina soluto, mientras que el líquido
que lo disuelve se denomina solvente. En general, para una solución de estas características:

❑ La cantidad de soluto se expresa en términos de masa. Si la cantidad de soluto es alta, la fracción


de soluto puede expresarse en términos de porcentaje en masa.

❑ La cantidad de solución total se expresa en términos de volumen.


3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Se denomina como concentración a la forma de expresar la composición de una solución, donde se


relaciona la masa de soluto por volumen de solución. Así, una concentración se puede expresar en
términos de gramos por litros (g/L), kilogramos por metro cúbico (kg/m3), etc.
3. Mezclas y composiciones

Aunque la relación de unidades son similares, no se debe confundir concentración y densidad. El


primero expresa composición, el otro expresa relación entre masa y volumen de una sustancia.
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Una forma común de expresar una composición en términos de concentración es por medio del
porcentaje masa/volumen (%𝒎Τ𝒗 ), que expresa una cantidad de soluto en unidades de masa por
cien unidades de volumen de solución (gramos de soluto/centímetros cúbicos de solución).

𝑚𝐴
% en masa/volumen A = %𝑚Τ𝑣 = ∙ 100
𝑉෠𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

Donde:

❑ 𝑚𝐴 : masa del componente A en gramos (g)


❑ 𝑉෠𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 : volumen total de la mezcla en centímetros cúbicos (cm3)
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Cuando un soluto sólido se encuentra en


muy pequeñas cantidades en una solución
líquida o gaseosa, entonces resulta
conveniente utilizar unidades menores de
masa, como miligramos o microgramos
para expresar una concentración.

Esta forma de definir una concentración


se utiliza frecuente para expresar las
cantidades presentes de contaminantes.
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Composición de una mezcla

Los líquidos poseen una capacidad limitada para disolver distintos sólidos. Este límite se define como
solubilidad. Se dice que una solución está saturada cuando el solvente no es capaz de disolver más
sólido. Si se agrega un sólido a una solución saturada, el sólido caerá al fondo del recipiente.
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Composición de una mezcla

La solubilidad es una propiedad, y como tal depende de ciertos parámetros, particularmente de la


temperatura, y de la afinidad existente entre el soluto y el solvente. Cuando un soluto y un solvente no
son afines se dice que el sólido es insoluble en el líquido, de lo contrario, se dirá que es soluble. Por
ejemplo:

Solvente Soluto Temperatura Solubilidad (en 100 g de solvente)


Agua Cloruro de sodio 25 °C 36.0 g
Agua Cloruro de sodio 100 °C 39.8 g
Etanol Cloruro de sodio 25 °C 0.065 g
Agua Hidróxido de sodio 100 °C 341 g
3. Mezclas y composiciones

Composición de una mezcla

Además de los porcentajes, otra forma de expresar la composición de una mezcla es indicando la
proporción en la que los componentes se encuentran, la que puede ser en términos de volumen o de
masa. Por ejemplo, una mezcla de concreto que contiene cemento y arena en proporción 1:1.
Problemas Propuestos

Problema 1

Cierto número de litros de una mezcla de líquidos contiene un 40% de A, 30% de B y 30% de C en
volumen. Se mezclan con 20 L de una solución de A y B, con una composición desconocida. La mezcla
resultante tiene 27.5% de A, y los litros obtenidos son iguales a 1.6 veces el porcentaje de A en dicha
mezcla. Determine:

a. El volumen en litros que poseía la primera mezcla.

b. La composición de la segunda mezcla.

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