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Unidad 3

Bioenergética

Edición: BIOQUÍMICA GENERAL


Cristóbal Alvarado L., PhD DBIO1037
Paula Aracena S., PhD
La vida es una constante transformación de
energía
Todos los seres vivos transforman energía para sobrevivir.
Recursos de Aprendizaje

Explica los procesos de catabolismo y anabolismo y la


forma de energía que los conecta.

Describe la síntesis de ATP y la oxidación de sustratos


orgánicos, como la glucosa, señalando los
transportadores electrónicos involucrados.
Recursos Conceptuales

CATABOLISMO Y ATP Y
BIOENERGÉTICA
ANABOLISMO METABOLISMO

¿Cuáles son las leyes de la ¿Dónde ocurren estos ¿Cómo se relacionan las reacciones
termodinámica? ¿Cuál es la procesos? ¿Cómo dependen el redox con la obtención de energía?
relación entre ΔG y constante uno del otro? ¿Qué moléculas ¿Qué es el modelo quimiosmótico?
de equilibrio? los conectan? ¿Por qué el ATP?
Bioenergética
Es el estudio de los cambios de energía que acompañan a las reacciones
químicas.

REACCIÓN NO
ESPONTÁNEA

REACCIÓN
ESPONTÁNEA
Bioenergética en la bioquímica
Es el estudio de los cambios de energía que acompañan a las reacciones
químicas.

REACCIÓN NO ESPONTÁNEA REACCIÓN ESPONTÁNEA

En la célula En el cuerpo En la célula En el cuerpo


Transporte activo
Crecimiento Transporte pasivo
Síntesis de proteínas Adelgazar
Formar músculo Degradación de proteínas
Síntesis de ADN Liberar calor
Engordar Respiración celular
División celular
¿Qué es un cambio (Δ) de energía?
Corresponde a la diferencia entre la energía final de una reacción química
(productos) y la inicial (reactantes).
Energía

REACTANTES

PRODUCTOS
Cambio de energía
ΔE = EP - ER
Progreso de la reacción ΔE < 0
Libera energía
¿Qué es un cambio (Δ) de energía?
Corresponde a la diferencia entre la energía final de una reacción química
(productos) y la inicial (reactantes).
Energía

PRODUCTOS

Cambio de energía
REACTANTES
ΔE = EP - ER
Progreso de la reacción ΔE > 0
Capta energía
Entalpía (H)
Corresponde a la energía de una molécula que puede entregar como calor.
Está relacionada con la energía de enlace de las moléculas.

Baja entalpía Alta entalpía


Molécula simple, con Molécula compleja, con
pocos enlaces muchos enlaces e interacciones
Cambio de entalpía (ΔH)
Corresponde a la disminución o aumento de entalpía del sistema que
produce una reacción química.

Baja entalpía

¿Qué es más espontáneo?


Una reacción que aumente la entalpía
del sistema o una que la disminuya?

Alta entalpía

Las reacciones que disminuyen la entalpía del sistema (ΔH < 0, liberan calor)
tienden a ser más espontáneas que las que la aumentan (ΔH > 0, captan calor) .
Entropía
Corresponde a un factor energético relacionado con la organización de las
moléculas en el espacio.

ESPONTÁNEO

Baja entropía Alta entropía


Distribución organizada y no Distribución equilibrada de las
equivalente de las moléculas moléculas en el espacio
en el espacio.
Entropía (S)
Corresponde a un factor energético relacionado con la organización de las
moléculas en el espacio.

Ala
NH2-Ala-Gly-Pro-Met-COOH ESPONTÁNEO
Gly

Baja entropía Alta entropía


Residuos organizados en una Cuatro moléculas de aminoácidos
secuencia específica formando libres y dispersos en el espacio
una molécula peptídica

La temperatura afecta la entropía de un sistema, por lo que se considera en


el factor entrópico de la energía, como T x S
Cambio de entropía (ΔS)
Corresponde a la disminución o aumento de entropía del sistema, a una
temperatura determinada, que produce una reacción química.

Baja entropía

¿Qué es más espontáneo?


Una reacción que aumente la entropía
del sistema o una que la disminuya?

Alta entropía

Las reacciones que aumentan la entropía del sistema (ΔS > 0) tienden a ser
más espontáneas que las que la disminuyen (ΔS < 0) .
Energía libre de Gibbs (G)
Corresponde a la energía que puede emplearse para realizar trabajo
químico (reacción).

G = H - TxS

Energía libre de Gibbs Entalpía Entropía

Energía “libre” (gratis) para Energía de la molécula Energía de la molécula


ocupar contenida en sus enlaces ocupada en su organización

La energía libre de Gibbs corresponde a la energía de enlace de una


molécula que no está invertida en su organización.
Cambio de energía libre (ΔG)
Corresponde a la energía que libera o se requiere para una reacción
química, y permite conocer su espontaneidad.

ΔH – T x ΔS = ΔG

Cambio de entalpía Cambio de entropía Cambio de energía libre

ΔH < 0 : Disminución de enlaces ΔS > 0 : Desorganización del sistema ΔG < 0 : Libera energía
REACCIÓN ESPONTÁNEA

Las reacciones más espontáneas son las de desorganización del sistema a


través de la ruptura de enlaces (por ejemplo, hidrólisis).
Cambio de energía libre (ΔG)
Corresponde a la energía que libera o se requiere para una reacción
química, y permite conocer su espontaneidad.

ΔH – T x ΔS = ΔG

Cambio de entalpía Cambio de entropía Cambio de energía libre

ΔH > 0 : Aumento de enlaces ΔS < 0 : Organización del sistema ΔG > 0 : Requiere energía
REACCIÓN NO ESPONTÁNEA

Las reacciones menos espontáneas son las de organización del sistema a


través de la formación de enlaces (por ejemplo, síntesis).
Cambio de energía libre (ΔG)
Corresponde a la energía que libera o se requiere para una reacción
química, y permite conocer su espontaneidad.

G G G

R P
P R R P

Progreso de la reacción Progreso de la reacción Progreso de la reacción

ΔG < 0 (NEGATIVO) ΔG > 0 (POSITIVO) ΔG = 0

REACCIÓN EXERGÓNICA REACCIÓN ENDERGÓNICA REACCIÓN


(ESPONTÁNEA) (NO ESPONTÁNEA) EN EQUILIBRIO
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Desde el punto de vista termodinámico, algunos procesos vitales NO DEBERÍAN
OCURRIR, pero SÍ OCURREN.

Transporte activo

α-aminoácidos + H2O

Síntesis de proteínas
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Desde el punto de vista termodinámico, algunos procesos vitales NO DEBERÍAN
OCURRIR, pero SÍ OCURREN, gracias a un acoplamiento de reacciones.

G G
R

R P

Progreso de la reacción Progreso de la reacción

α-aminoácidos Proteína + H2O + ATP + H2O ADP + Pi


PROCESO NO ESPONTÁNEO PROCESO MUY ESPONTÁNEO
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Desde el punto de vista termodinámico, algunos procesos vitales NO DEBERÍAN
OCURRIR, pero SÍ OCURREN, gracias a un acoplamiento de reacciones.

R
P

Progreso de la reacción

α-aminoácidos + ATP + H2O Proteína + H2O + Pi


α-aminoácidos + ATP Proteína + Pi
PROCESO ESPONTÁNEO
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Las reacciones empleadas para el acoplamiento termodinámico son pocas y, por
lo tanto, los metabolitos empleados son esenciales para la vida.

ΔG de hidrólisis
Metabolito
(kJ/mol)
ΔG de hidrólisis
ATP - 30,8 Metabolito
(kJ/mol)
GTP - 30,1 Acetil-CoA - 31,4

Fosfocreatina - 43,1 Succinil-CoA - 32,6

Fosfoenolpiruvato - 61,9

Hidrólisis de Hidrólisis de
compuestos fosfatados tioésteres
El metabolito empleado Los metabolitos empleados
más conocido es el ATP más conocidos son tioésteres
de coenzimo A
Acoplamiento termodinámico de reacciones
La síntesis directa de los metabolitos empleados para el acoplamiento de
reacciones es altamente endergónica.

Estos compuestos pueden ser


ΔG de síntesis directa
Metabolito
(kJ/mol) directamente suministrados a
ATP + 30,8 través de la dieta.
GTP + 30,1

Acetil-CoA + 31,4
La síntesis de estos compuestos
Succinil-CoA + 32,6
está asociada a una serie de
Fosfocreatina + 43,1
reacciones metabólicas que
Fosfoenolpiruvato + 61,9
requieren de macronutrientes
dietarios (carbohidratos y grasas).
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Los autótrofos acoplan la síntesis de macronutrientes a la energía solar
(fotosíntesis) y los heterótrofos, consumen esos macronutrientes en la dieta.

Los organismos autótrofos (como las


plantas), sólo consumen agua y minerales,
y son capaces de crecer y reproducirse.
Macronutrientes

Sin embargo, si los organismos O2

heterótrofos (como usted) consumieran


agua y minerales, primero adelgazarían y, Autótrofos Heterótrofos

al par de meses, morirían.


H 2O
¿Cómo explica que las plantas puedan CO2
vivir sin aporte de macronutrientes?
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Existe un constante intercambio de energía libre con el medio, que comienza
desde el sol y termina de vuelta en el universo.

Consumo de energía libre Liberación de energía libre


Los organismos vivos conservan su orden La energía libre (ΔG) se devuelve al
interno tomando energía libre (ΔG) de su entorno en una cantidad igual de
entorno, en forma de nutrientes o de luz solar. energía en forma de calor y entropía
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Existe un constante intercambio de energía libre con el medio, que comienza
desde el sol y termina de vuelta en el universo.

172
175
La altura de los chilenos ha
Altura promedio (cm)

170
aumentado considerablemente
165 160 160 desde 1914.
160

155 150
150
¿Cómo explicaría estas
diferencias desde el punto de
2014

2014

145
1914

1914

140
vista del ΔG?
135

HOMBRES MUJERES
Relación entre ΔG y Keq
Existe una relación entre el cambio de energía libre y la constante de
equilibrio de una reacción química.

G
R P G
R P

R
P Keq
[P] P Keq = [P]

[R]
= R
[R]

Progreso de la reacción Progreso de la reacción


Keq > 1 Keq < 1

Reacción espontánea Reacción no espontánea


ΔG < 0 (negativo) ΔG > 0 (positivo)
La formación de productos está favorecida La formación de productos está desfavorecida
La formación de reactantes está desfavorecida La formación de reactantes está favorecida
Metabolismo
Corresponde al conjunto de reacciones bioquímicas de degradación y
biosíntesis, así como la interrelación entre ambas vías.

Glúcidos

Proteínas

Lípidos
Ácidos
nucleicos

Obtención de energía Conversión de moléculas

Autótrofos: a partir de energía solar Convertir moléculas nutrientes en las


Heterótrofos: a partir de macronutrientes moléculas características de la propia célula
ricos en energía (incluidos los precursores macromoleculares)
Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, que permiten la degradación de
nutrientes que posibilita el acoplamiento requerido para la biosíntesis.

Macronutrientes
(Glúcidos, grasas y proteínas)
CATABOLISMO

Fase degradadora del


metabolismo (ΔG<0)

CO2, H2O, urea


Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, que permiten la degradación de
nutrientes que posibilita el acoplamiento requerido para la biosíntesis.

Macronutrientes
(Glúcidos, grasas y proteínas)
CATABOLISMO

Los macronutrientes (glúcidos,


grasas y proteínas) se
convierten en productos
pequeños y sencillos.

CO2, H2O, urea


Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, que permiten la degradación de
nutrientes que posibilita el acoplamiento requerido para la biosíntesis.

Macronutrientes
(Glúcidos, grasas y proteínas)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores
CATABOLISMO

NADP+
FAD
electrónicos reducidos (NADH,
NADPH y FADH2) a partir de
ATP
ADP y transportadores oxidados NADH
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
FADH2

CO2, H2O, urea


Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, que permiten la degradación de
nutrientes que posibilita el acoplamiento requerido para la biosíntesis.

Macronutrientes Macromoléculas
(Ácidos nucleicos, proteínas,
(Glúcidos, grasas y proteínas)
polisacáridos, lípidos)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores
CATABOLISMO

NADP+

ANABOLISMO
FAD
electrónicos reducidos (NADH,
NADPH y FADH2) a partir de Fase biosintética del
ADP y transportadores oxidados ATP metabolismo (ΔG<0)
NADH
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
FADH2

CO2, H2O, urea NH4+, acetil-CoA, Pi


Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, que permiten la degradación de
nutrientes que posibilita el acoplamiento requerido para la biosíntesis.

Macronutrientes Macromoléculas
(Ácidos nucleicos, proteínas,
(Glúcidos, grasas y proteínas)
polisacáridos, lípidos)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores Precursores pequeños y sencillos
CATABOLISMO

NADP+

ANABOLISMO
FAD
electrónicos reducidos (NADH, se integran en moléculas mucho
NADPH y FADH2) a partir de mayores y complejas (lípidos,
ATP
ADP y transportadores oxidados NADH polisacáridos, proteínas y ácidos
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
nucleicos).
FADH2

CO2, H2O, urea NH4+, acetil-CoA, Pi


Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, que permiten la degradación de
nutrientes que posibilita el acoplamiento requerido para la biosíntesis.

Macronutrientes Macromoléculas
(Ácidos nucleicos, proteínas,
(Glúcidos, grasas y proteínas)
polisacáridos, lípidos)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores Consume ATP y transportadores
CATABOLISMO

NADP+

ANABOLISMO
FAD
electrónicos reducidos (NADH, electrónicos reducidos (NADH,
NADPH y FADH2) a partir de NADPH y FADH2), generando ADP
ATP
ADP y transportadores oxidados NADH y transportadores oxidados
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
(NAD+, NADP+ y FAD)
FADH2

CO2, H2O, urea NH4+, acetil-CoA, Pi


Catabolismo y anabolismo
Son vías metabólicas interdependientes, cuya separación en compartimentos
celulares permite su regulación.

Ciclo de la urea Gluconeogénesis


Ciclo del ácido cítrico
Degradación de ácidos grasos Síntesis de cuerpos cetónicos
Fosforilación oxidativa

Glicólisis Síntesis de glucógeno


Vía de las pentosas-fosfato Síntesis de ácidos grasos y colesterol
Degradación de glucógeno Síntesis de α-aminoácidos y nucleótidos

Vías catabólicas Vías anabólicas


Moléculas que conectan catabolismo y anabolismo
Son cuatro pares de moléculas que permiten la relación de interdependencia
entre las vías de degradación y biosintéticas.

H- H- 2H

FAD ATP
FADH2 ADP

NAD+ NADP+
NADH NADPH

Pares óxidorreductores ATP/ADP

Son transportadores de electrones, Funciona como transportador de grupos


en la forma de hidruro (H- = 2e- + H+) fosforilo (-P) y su hidrólisis es empleada
o hidrógenos (2 H = 2e- + 2H+) para el acoplamiento de reacciones
¿Por qué NAD+ y NADP+?
Estos transportadores casi iguales en estructura y propiedades presentan
funciones diferentes en anabolismo y catabolismo.

H- H-

NAD+/NADH NADP+/NADPH

El NADH producido en el catabolismo El NADPH producido en el catabolismo es


es empleado para la síntesis de ATP, empleado en reacciones de biosíntesis de
entre otras reacciones macromoléculas
Moléculas que conectan catabolismo y anabolismo
Son cuatro pares de moléculas que permiten la relación de interdependencia
entre las vías de degradación y biosintéticas.

ATP ADP
NADH NAD+
NADPH NADP+
FADH2 FAD

“Alta energía” “Baja energía”

ATP y transportadores ADP y transportadores


electrónicos reducidos electrónicos oxidados
Razones energéticas
Son cuatro relaciones entre los cuatro pares de moléculas que conectan
anabolismo y catabolismo, que permiten conocer el estado energético tisular.

CATABOLISMO

ADP
NAD+
NADP+ ATP ADP ATP/ADP
FAD

CATABOLISMO ANABOLISMO
NADH NAD+ NADH/NAD+
ANABOLISMO
ATP
NADH
NADPH
NADPH NADP+ NADPH/NADP+
FADH2
FADH2 FAD FADH2/FAD

CONDICIÓN DE ALTA ENERGÍA


Razones energéticas
Son cuatro relaciones entre los cuatro pares de moléculas que conectan
anabolismo y catabolismo, que permiten conocer el estado energético tisular.

ANABOLISMO

ADP
NAD+
NADP+ ATP ADP ATP/ADP
FAD

CATABOLISMO ANABOLISMO
NADH NAD+ NADH/NAD+
CATABOLISMO
ATP
NADH
NADPH
NADPH NADP+ NADPH/NADP+
FADH2
FADH2 FAD FADH2/FAD

CONDICIÓN DE BAJA ENERGÍA


Recursos de Aprendizaje

Explica los procesos de catabolismo y anabolismo y


la forma de energía que los conecta.

Describe la síntesis de ATP y la oxidación de sustratos


orgánicos, como la glucosa, señalando los
transportadores electrónicos involucrados.
Reacciones redox y obtención de energía
En general, el metabolismo consiste en una serie transformaciones de energía, a
través del flujo de electrones.

El flujo de electrones en una máquina El flujo de electrones en el hombre


permite realizar trabajo permite trabajo

BATERÍA HOMBRE
ELECTRONES A TRAVÉS DE CABLES MOLÉCULAS REDUCIDAS (NADH, FADH2)
MOTOR MITOCONDRIA
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.

O O
CH4 CH3OH H-C H-C O=C=O
H OH
Alcano Alcohol Aldehído o cetona Ácido carboxílico Dióxido de
(metano) (metanol) (formaldehído) (ácido fórmico) carbono

Hidrogenación

Estado reducido
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.

O O
CH4 CH3OH H-C H-C O=C=O
H OH
Alcano Alcohol Aldehído o cetona Ácido carboxílico Dióxido de
(metano) (metanol) (formaldehído) (ácido fórmico) carbono

“Oxigenación”

Estado oxidado
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.

1 ¿Cuál molécula está más


1
oxidada?
2
2 ¿Cuál molécula está más
3 reducida?
3
¿Cuál carbono es el que cambia
Glicerol Gliceraldehído su estado de oxidación?
(C3H8O3) (C3H6O3)
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.

1 1

2 2 ¿Cuál molécula está más


3
oxidada?
3

4 4 ¿Cuál molécula está más


5 5 reducida?

6 6 ¿Cuál carbono es el que cambia


su estado de oxidación?
Ácido glucónico Glucosa
(C6H10O7) (C6H12O6)
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Se llama “oxidación” a la reacción en la que una molécula orgánica disminuye
sus hidrógenos (se deshidrogena) o aumenta sus oxígenos.

¿Corresponde a una oxidación?


Glicerol Gliceraldehído
(C3H8O3) (C3H6O3) ¿Cuál molécula está más
reducida? ¿Cuál más oxidada?

En una oxidación, el reactante se oxida o deshidrogena.


En una oxidación, el reactante está más reducido que el producto.
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Se llama “reducción” a la reacción en la que una molécula orgánica aumenta sus
hidrógenos (se hidrogena) o disminuye (reduce) sus oxígenos.

¿Corresponde a una reducción?


Ácido glucónico Glucosa
(C6H10O7) (C6H12O6) ¿Cuál molécula está más
reducida? ¿Cuál más oxidada?

En una reducción, el reactante se reduce o hidrogena.


En una reducción, el reactante está más oxidado que el producto.
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Las reacciones redox, son reacciones en las que se produce simultáneamente
una reacción de oxidación y una de reducción.

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H 2O
(GLUCOSA)

C16H32O2 + 23 O2 16 CO2 + 16 H2O


(ÁCIDO GRASO)

¿Cuál molécula se oxidó? ¿Cuál se redujo?


¿Cuántas moléculas de O2 se requieren para oxidar cada carbono de la
glucosa? ¿Y para el ácido palmítico? ¿Cuál de las dos está más reducida?
Reacciones redox en moléculas orgánicas
En toda reacción redox, se produce una transferencia de electrones desde el
reactante más reducido (agente reductor) al más oxidado (agente oxidante).

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H 2O
(GLUCOSA)

C16H32O2 + 23 O2 16 CO2 + 16 H2O


(ÁCIDO GRASO)

¿En qué dirección se produce el flujo de electrones en estas reacciones?


¿Cuáles son los agentes reductores y cuáles los oxidantes?
EL OXÍGENO MOLECULAR ES EL MEJOR AGENTE OXIDANTE BIOLÓGICO
Reacciones redox en moléculas orgánicas
En toda reacción redox, el agente reductor SE OXIDA (pierde electrones) y el
agente oxidante SE REDUCE (gana electrones).

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H 2O
(GLUCOSA)

C16H32O2 + 23 O2 16 CO2 + 16 H2O


(ÁCIDO GRASO)

¿Qué tipo de reacción sufren la glucosa y el ácido graso? ¿Son agentes


reductores u oxidantes? ¿Y el oxígeno molecular?
Reacciones redox y potencial de reducción
En toda reacción redox, el agente reductor SE OXIDA (pierde electrones) y el
agente oxidante SE REDUCE (gana electrones).

AGENTE REDUCTOR AGENTE OXIDANTE

Reducción
Oxidación

electrones

AGENTE OXIDADO AGENTE REDUCIDO


Reacciones redox y potencial de reducción
En toda reacción redox, el agente reductor SE OXIDA (pierde electrones) y el
agente oxidante SE REDUCE (gana electrones).

AGENTE REDUCTOR AGENTE OXIDANTE

Reducción
Oxidación

electrones

AGENTE OXIDADO AGENTE REDUCIDO


Reacciones redox y potencial de reducción
El potencial de reducción (Ered) es una medida electroquímica de la tendencia
a captar electrones de una especie química.

Molécula oxidada + e- Reducción Molécula reducida


AGENTE OXIDANTE AGENTE REDUCTOR

La tendencia a captar electrones por el agente oxidante se mide en


Volts (V) como potencial electroquímico de reducción (Ered)
Reacciones redox y potencial de reducción
Los electrones siempre fluyen desde el mejor reductor (producto de la reacción
menos favorecida) al mejor oxidante (reactante de la reacción menos favorecida)

MEJOR AGENTE OXIDANTE


Ered
Media reacción E’o (V)
Avidez
½O2 + 2H+ + 2e- ® H2O 0.816
Fe3+ + e- ® Fe2+ 0.771
PEOR AGENTE REDUCTOR por e-
O2 + 2H+ + 2e- ® H2O2 0.295
Citocromo a (Fe3+) + e- ® citocromo a (Fe2+) 0.290
Citocromo c (Fe3+) + e- ® citocromo c (Fe2+)

electrones
0.254
Citocromo c1 (Fe3+) + e- ® citocromo c1 (Fe2+) 0.220
Ubiquinona + 2H+ + 2e- ® ubiquinol + H2 0.045
Citocromo b (Fe3+) + e- ® citocromo b (Fe2+) 0.077
Fumarato2- + 2H+ + 2e- ® succinato2- 0.031
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 0) 0.000
Piruvato- + 2H+ + 2e- ® lactato- -0.185
FAD + 2H+ + 2e- ® FADH2 -0.219
NAD+ + H+ + 2e- ® NADH -0.320
a-cetoglutarato + CO2 + 2H+ + 2e- ® isocitrato -0.380 PEOR AGENTE OXIDANTE
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 7) -0.414 MEJOR AGENTE REDUCTOR
Reacciones redox y potencial de oxidación
El potencial de oxidación (Eox) es una medida electroquímica de la tendencia
a ceder electrones de una especie química y es el inverso aditivo del Ered.

AGENTE REDUCTOR AGENTE OXIDANTE

Reducción
Oxidación

electrones

AGENTE OXIDADO AGENTE REDUCIDO


Reacciones redox y potencial de oxidación
El potencial de oxidación (Eox) es una medida electroquímica de la tendencia
a ceder electrones de una especie química y es el inverso aditivo del Ered.

Ered
Molécula oxidada + e- Molécula reducida
AGENTE OXIDANTE Ered = - Eox
AGENTE REDUCTOR

La tendencia a ceder electrones por el agente reductor se mide en


Volts (V) como potencial electroquímico de oxidación (Eox)
Reacciones redox y potencial de oxidación
El potencial de oxidación (Eox) es una medida electroquímica de la tendencia
a ceder electrones de una especie química y es el inverso aditivo del Ered.

Ered
Media reacción E’o (V)
+ -
MEJOR AGENTE OXIDANTE Avidez
½O2 + 2H + 2e ® H2O 0.816
Fe3+ + e- ® Fe2+ 0.771 PEOR AGENTE REDUCTOR por e-
O2 + 2H+ + 2e- ® H2O2 0.295
Citocromo a (Fe3+) + e- ® citocromo a (Fe2+) 0.290
Citocromo c (Fe3+) + e- ® citocromo c (Fe2+) 0.254

electrones
Citocromo c1 (Fe3+) + e- ® citocromo c1 (Fe2+) 0.220
Ubiquinona + 2H+ + 2e- ® ubiquinol + H2 0.045
Citocromo b (Fe3+) + e- ® citocromo b (Fe2+) 0.077
Fumarato2- + 2H+ + 2e- ® succinato2- 0.031
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 0) 0.000
Piruvato- + 2H+ + 2e- ® lactato- -0.185
FAD + 2H+ + 2e- ® FADH2 -0.219
NAD+ + H+ + 2e- ® NADH -0.320
a-cetoglutarato + CO2 + 2H+ + 2e- ® isocitrato
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 7)
-0.380
-0.414
Eox PEOR AGENTE OXIDANTE
MEJOR AGENTE REDUCTOR
Reacciones redox y potencial redox
El potencial redox (ΔE) es una medida electroquímica de la espontaneidad de
una reacción redox y corresponde a la suma de Ered y Eox.

ΔE
REACCIÓN REACCIÓN
ESPONTÁNEA NO ESPONTÁNEA
ΔG

ΔE > 0 significa que ΔG < 0 (Reacción espontánea)


ΔE < 0 significa que ΔG > 0 (Reacción no espontánea)
Reacciones redox y potencial redox
El potencial redox (ΔE) es una medida electroquímica de la espontaneidad de
una reacción redox y corresponde a la suma de Ered y Eox.

EJEMPLO: ¿Es espontánea la reducción de acetaldehído por NADH?

Acetaldehído + NADH Etanol + NAD+

Acetaldehído + 2e- + H+ Etanol (Ered = - 0,197 V)


NAD+ + 2e- + H+ NADH (Ered = - 0,320 V)

NADH NAD+ + 2e- + H+ (Eox = 0,320 V)

ΔE = Ered + Eox = - 0,197 V + 0,320 V = 0,123 V ΔE > 0 ΔG < 0


Reacción espontánea
Reacciones redox y potencial redox
El potencial redox (ΔE) es una medida electroquímica de la espontaneidad de
una reacción redox y corresponde a la suma de Ered y Eox.

¿Por qué los electrones fluyen espontáneamente desde el NADH hacia


el oxígeno molecular?

½ O2 + 2e- + 2 H+ H 2O (Ered = 0,816 V)


NAD+ + 2e- + H+ NADH (Ered = - 0,320 V)
Reacciones redox y obtención de energía
En toda reacción redox, el agente reductor SE OXIDA (pierde electrones) y el
agente oxidante SE REDUCE (gana electrones).

AGENTE REDUCTOR AGENTE OXIDANTE

Reducción
Oxidación

electrones

AGENTE OXIDADO AGENTE REDUCIDO


Reacciones redox y obtención de energía
Como el oxígeno molecular es un muy buen agente oxidante, las reacciones
de oxidación de moléculas orgánicas es muy espontánea.

Glucosa, Ácidos grasos Oxígeno molecular

Reducción
Oxidación

electrones

Dióxido de carbono Agua


Reacciones redox y obtención de energía
La oxidación de moléculas orgánicas puede producirse en una o varias
etapas, pero siempre libera la misma cantidad de energía.

NADH
FADH2
Glucosa
NADPH
Ácidos grasos
ATP

Combustión Catabolismo

Cuando se quema madera o aceites, la En las células, la oxidación ocurre en


oxidación ocurre en una sola etapa y la muchas etapas, para ”capturar” la energía
energía se libera como luz y calor. en moléculas especializadas.
Reacciones redox y obtención de energía
Mientras que las vías catabólicas son oxidativas, las vías anabólicas son
reductoras.

Vías reductoras
ADP
NAD+
Glucosa NADP+
FAD
CO2
Ácidos grasos CATABOLISMO ANABOLISMO H 2O
Compuestos ATP
NADH NH4+
nitrogenados NADPH
FADH2

Vías oxidativas
Hidrólisis de ATP
La hidrólisis de la molécula de ATP es una reacción muy espontánea
(ΔG = -30,8 kJ/mol), que puede acoplarse a muchas reacciones de síntesis.

HIDRÓLISIS

Alta repulsión de cargas


Menor repulsión de cargas
Estabilización por resonancia
Mayor entropía
Tipos de síntesis de ATP
Dado que la hidrólisis de ATP es muy espontánea, su síntesis (ΔG = 30,8
kJ/mol) es un proceso que debe ser acoplado para que sea espontáneo.

ΔG de hidrólisis
Metabolito
(kJ/mol)
Fosfocreatina - 43,1 ATP
sintasa
H+
Fosfoenolpiruvato - 61,9
ATP

1,3-bisfosfoglicerato - 49,3

Succinil-CoA -32,6

Fosforilación a nivel de sustrato Fosforilación oxidativa

La síntesis de ATP (en la glicólisis o ciclo del La síntesis de ATP se acopla a un


ácido cítrico) se acopla a otra reacción de gradiente electroquímico producido en la
hidrólisis más espontánea. mitocondria.
Reacciones redox y obtención de energía
El NADH y FADH2 producidos por el catabolismo de glucosa y ácidos grasos
permiten la síntesis de ATP a través de un modelo quimiosmótico.

Macronutrientes

DIGESTIÓN El NADH y el FADH2


son vehículos
transportadores de
GLUCOSA NADH electrones, desde
e- FADH2
ÁCIDOS GRASOS las moléculas de
nutrientes hacia el
e- O2 de la cadena
transportadora de
Cadena electrones.
transportadora O2
de electrones
H2O
Reacciones redox y obtención de energía
El NADH y FADH2 producidos por el catabolismo de glucosa y ácidos grasos
permiten la síntesis de ATP a través de un modelo quimiosmótico.

Macronutrientes

DIGESTIÓN H+ H+ Este flujo de


H+ electrones, forma la
H+
GLUCOSA NADH H+ gradiente de
e- FADH2 protones en el
ÁCIDOS GRASOS
espacio
H+
H+ intermembrana
e-
H+
H+ (FUERZA PROTÓN
MOTRIZ).
H+ Cadena
H+ transportadora O2
de electrones
H2O
Reacciones redox y obtención de energía
El NADH y FADH2 producidos por el catabolismo de glucosa y ácidos grasos
permiten la síntesis de ATP a través de un modelo quimiosmótico.

Macronutrientes

DIGESTIÓN H+ H+
H+
H+ ATP Esto permite
GLUCOSA NADH H+ sintasa producir ATP a
e- FADH2
ÁCIDOS GRASOS través del complejo
H+ ATP ATP sintasa
H+
e- (FOSFORILACIÓN
H+
H+ OXIDATIVA).
H+ Cadena
H+ transportadora O2
de electrones
H2O
Cadena transportadora de electrones
El NADH y FADH2 permiten el ingreso de electrones a un sistema de complejos
multienzimáticos presentes en la membrana interna de la mitocondria.

H+ H
+
H+ H+ H+ H+ H+ H+
Espacio H+
intermembrana

I Q10 Q10 III Cytc Cytc IV


Matriz
mitocondrial

NADH O2
NAD+ H 2O
Cadena transportadora de electrones
El NADH y FADH2 permiten el ingreso de electrones a un sistema de complejos
multienzimáticos presentes en la membrana interna de la mitocondria.

H+ H
+
H+ H+ H+
Espacio H+
intermembrana

II Q10 Q10 III Cytc Cytc IV


Matriz
mitocondrial FADH2
O2
H 2O
Fosforilación oxidativa
El gradiente electroquímico generado por la cadena transportadora de
electrones es lo que se acopla a la actividad de la ATP sintasa.

Espacio H+ H+ H+ H+ H+
intermembrana H+ H+
ATP
sintasa
Matriz
mitocondrial ADP + Pi

ATP
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas

Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato

Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas

Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato

Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos UNIDAD 4
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas

Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato

Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos UNIDAD 5
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas

Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato

Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos UNIDAD 6
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Recursos de Aprendizaje

Explica los procesos de catabolismo y anabolismo y


la forma de energía que los conecta.

Describe la síntesis de ATP y la oxidación de


sustratos orgánicos, como la glucosa, señalando los
transportadores electrónicos involucrados.

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