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Bioenergética
CATABOLISMO Y ATP Y
BIOENERGÉTICA
ANABOLISMO METABOLISMO
¿Cuáles son las leyes de la ¿Dónde ocurren estos ¿Cómo se relacionan las reacciones
termodinámica? ¿Cuál es la procesos? ¿Cómo dependen el redox con la obtención de energía?
relación entre ΔG y constante uno del otro? ¿Qué moléculas ¿Qué es el modelo quimiosmótico?
de equilibrio? los conectan? ¿Por qué el ATP?
Bioenergética
Es el estudio de los cambios de energía que acompañan a las reacciones
químicas.
REACCIÓN NO
ESPONTÁNEA
REACCIÓN
ESPONTÁNEA
Bioenergética en la bioquímica
Es el estudio de los cambios de energía que acompañan a las reacciones
químicas.
REACTANTES
PRODUCTOS
Cambio de energía
ΔE = EP - ER
Progreso de la reacción ΔE < 0
Libera energía
¿Qué es un cambio (Δ) de energía?
Corresponde a la diferencia entre la energía final de una reacción química
(productos) y la inicial (reactantes).
Energía
PRODUCTOS
Cambio de energía
REACTANTES
ΔE = EP - ER
Progreso de la reacción ΔE > 0
Capta energía
Entalpía (H)
Corresponde a la energía de una molécula que puede entregar como calor.
Está relacionada con la energía de enlace de las moléculas.
Baja entalpía
Alta entalpía
Las reacciones que disminuyen la entalpía del sistema (ΔH < 0, liberan calor)
tienden a ser más espontáneas que las que la aumentan (ΔH > 0, captan calor) .
Entropía
Corresponde a un factor energético relacionado con la organización de las
moléculas en el espacio.
ESPONTÁNEO
Ala
NH2-Ala-Gly-Pro-Met-COOH ESPONTÁNEO
Gly
Baja entropía
Alta entropía
Las reacciones que aumentan la entropía del sistema (ΔS > 0) tienden a ser
más espontáneas que las que la disminuyen (ΔS < 0) .
Energía libre de Gibbs (G)
Corresponde a la energía que puede emplearse para realizar trabajo
químico (reacción).
G = H - TxS
ΔH – T x ΔS = ΔG
ΔH < 0 : Disminución de enlaces ΔS > 0 : Desorganización del sistema ΔG < 0 : Libera energía
REACCIÓN ESPONTÁNEA
ΔH – T x ΔS = ΔG
ΔH > 0 : Aumento de enlaces ΔS < 0 : Organización del sistema ΔG > 0 : Requiere energía
REACCIÓN NO ESPONTÁNEA
G G G
R P
P R R P
Transporte activo
α-aminoácidos + H2O
Síntesis de proteínas
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Desde el punto de vista termodinámico, algunos procesos vitales NO DEBERÍAN
OCURRIR, pero SÍ OCURREN, gracias a un acoplamiento de reacciones.
G G
R
R P
R
P
Progreso de la reacción
ΔG de hidrólisis
Metabolito
(kJ/mol)
ΔG de hidrólisis
ATP - 30,8 Metabolito
(kJ/mol)
GTP - 30,1 Acetil-CoA - 31,4
Fosfoenolpiruvato - 61,9
Hidrólisis de Hidrólisis de
compuestos fosfatados tioésteres
El metabolito empleado Los metabolitos empleados
más conocido es el ATP más conocidos son tioésteres
de coenzimo A
Acoplamiento termodinámico de reacciones
La síntesis directa de los metabolitos empleados para el acoplamiento de
reacciones es altamente endergónica.
Acetil-CoA + 31,4
La síntesis de estos compuestos
Succinil-CoA + 32,6
está asociada a una serie de
Fosfocreatina + 43,1
reacciones metabólicas que
Fosfoenolpiruvato + 61,9
requieren de macronutrientes
dietarios (carbohidratos y grasas).
Acoplamiento termodinámico de reacciones
Los autótrofos acoplan la síntesis de macronutrientes a la energía solar
(fotosíntesis) y los heterótrofos, consumen esos macronutrientes en la dieta.
172
175
La altura de los chilenos ha
Altura promedio (cm)
170
aumentado considerablemente
165 160 160 desde 1914.
160
155 150
150
¿Cómo explicaría estas
diferencias desde el punto de
2014
2014
145
1914
1914
140
vista del ΔG?
135
HOMBRES MUJERES
Relación entre ΔG y Keq
Existe una relación entre el cambio de energía libre y la constante de
equilibrio de una reacción química.
G
R P G
R P
R
P Keq
[P] P Keq = [P]
[R]
= R
[R]
Glúcidos
Proteínas
Lípidos
Ácidos
nucleicos
Macronutrientes
(Glúcidos, grasas y proteínas)
CATABOLISMO
Macronutrientes
(Glúcidos, grasas y proteínas)
CATABOLISMO
Macronutrientes
(Glúcidos, grasas y proteínas)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores
CATABOLISMO
NADP+
FAD
electrónicos reducidos (NADH,
NADPH y FADH2) a partir de
ATP
ADP y transportadores oxidados NADH
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
FADH2
Macronutrientes Macromoléculas
(Ácidos nucleicos, proteínas,
(Glúcidos, grasas y proteínas)
polisacáridos, lípidos)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores
CATABOLISMO
NADP+
ANABOLISMO
FAD
electrónicos reducidos (NADH,
NADPH y FADH2) a partir de Fase biosintética del
ADP y transportadores oxidados ATP metabolismo (ΔG<0)
NADH
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
FADH2
Macronutrientes Macromoléculas
(Ácidos nucleicos, proteínas,
(Glúcidos, grasas y proteínas)
polisacáridos, lípidos)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores Precursores pequeños y sencillos
CATABOLISMO
NADP+
ANABOLISMO
FAD
electrónicos reducidos (NADH, se integran en moléculas mucho
NADPH y FADH2) a partir de mayores y complejas (lípidos,
ATP
ADP y transportadores oxidados NADH polisacáridos, proteínas y ácidos
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
nucleicos).
FADH2
Macronutrientes Macromoléculas
(Ácidos nucleicos, proteínas,
(Glúcidos, grasas y proteínas)
polisacáridos, lípidos)
ADP
NAD+
Produce ATP y transportadores Consume ATP y transportadores
CATABOLISMO
NADP+
ANABOLISMO
FAD
electrónicos reducidos (NADH, electrónicos reducidos (NADH,
NADPH y FADH2) a partir de NADPH y FADH2), generando ADP
ATP
ADP y transportadores oxidados NADH y transportadores oxidados
(NAD+, NADP+ y FAD) NADPH
(NAD+, NADP+ y FAD)
FADH2
H- H- 2H
FAD ATP
FADH2 ADP
NAD+ NADP+
NADH NADPH
H- H-
NAD+/NADH NADP+/NADPH
ATP ADP
NADH NAD+
NADPH NADP+
FADH2 FAD
CATABOLISMO
ADP
NAD+
NADP+ ATP ADP ATP/ADP
FAD
CATABOLISMO ANABOLISMO
NADH NAD+ NADH/NAD+
ANABOLISMO
ATP
NADH
NADPH
NADPH NADP+ NADPH/NADP+
FADH2
FADH2 FAD FADH2/FAD
ANABOLISMO
ADP
NAD+
NADP+ ATP ADP ATP/ADP
FAD
CATABOLISMO ANABOLISMO
NADH NAD+ NADH/NAD+
CATABOLISMO
ATP
NADH
NADPH
NADPH NADP+ NADPH/NADP+
FADH2
FADH2 FAD FADH2/FAD
BATERÍA HOMBRE
ELECTRONES A TRAVÉS DE CABLES MOLÉCULAS REDUCIDAS (NADH, FADH2)
MOTOR MITOCONDRIA
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.
O O
CH4 CH3OH H-C H-C O=C=O
H OH
Alcano Alcohol Aldehído o cetona Ácido carboxílico Dióxido de
(metano) (metanol) (formaldehído) (ácido fórmico) carbono
Hidrogenación
Estado reducido
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.
O O
CH4 CH3OH H-C H-C O=C=O
H OH
Alcano Alcohol Aldehído o cetona Ácido carboxílico Dióxido de
(metano) (metanol) (formaldehído) (ácido fórmico) carbono
“Oxigenación”
Estado oxidado
Reacciones redox en moléculas orgánicas
Los compuestos orgánicos presentan diferentes estados de oxidación de los
átomos de carbono que los constituyen.
1 1
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H 2O
(GLUCOSA)
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H 2O
(GLUCOSA)
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H 2O
(GLUCOSA)
Reducción
Oxidación
electrones
Reducción
Oxidación
electrones
electrones
0.254
Citocromo c1 (Fe3+) + e- ® citocromo c1 (Fe2+) 0.220
Ubiquinona + 2H+ + 2e- ® ubiquinol + H2 0.045
Citocromo b (Fe3+) + e- ® citocromo b (Fe2+) 0.077
Fumarato2- + 2H+ + 2e- ® succinato2- 0.031
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 0) 0.000
Piruvato- + 2H+ + 2e- ® lactato- -0.185
FAD + 2H+ + 2e- ® FADH2 -0.219
NAD+ + H+ + 2e- ® NADH -0.320
a-cetoglutarato + CO2 + 2H+ + 2e- ® isocitrato -0.380 PEOR AGENTE OXIDANTE
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 7) -0.414 MEJOR AGENTE REDUCTOR
Reacciones redox y potencial de oxidación
El potencial de oxidación (Eox) es una medida electroquímica de la tendencia
a ceder electrones de una especie química y es el inverso aditivo del Ered.
Reducción
Oxidación
electrones
Ered
Molécula oxidada + e- Molécula reducida
AGENTE OXIDANTE Ered = - Eox
AGENTE REDUCTOR
Ered
Media reacción E’o (V)
+ -
MEJOR AGENTE OXIDANTE Avidez
½O2 + 2H + 2e ® H2O 0.816
Fe3+ + e- ® Fe2+ 0.771 PEOR AGENTE REDUCTOR por e-
O2 + 2H+ + 2e- ® H2O2 0.295
Citocromo a (Fe3+) + e- ® citocromo a (Fe2+) 0.290
Citocromo c (Fe3+) + e- ® citocromo c (Fe2+) 0.254
electrones
Citocromo c1 (Fe3+) + e- ® citocromo c1 (Fe2+) 0.220
Ubiquinona + 2H+ + 2e- ® ubiquinol + H2 0.045
Citocromo b (Fe3+) + e- ® citocromo b (Fe2+) 0.077
Fumarato2- + 2H+ + 2e- ® succinato2- 0.031
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 0) 0.000
Piruvato- + 2H+ + 2e- ® lactato- -0.185
FAD + 2H+ + 2e- ® FADH2 -0.219
NAD+ + H+ + 2e- ® NADH -0.320
a-cetoglutarato + CO2 + 2H+ + 2e- ® isocitrato
2H+ + 2e- ® H2 (pH: 7)
-0.380
-0.414
Eox PEOR AGENTE OXIDANTE
MEJOR AGENTE REDUCTOR
Reacciones redox y potencial redox
El potencial redox (ΔE) es una medida electroquímica de la espontaneidad de
una reacción redox y corresponde a la suma de Ered y Eox.
ΔE
REACCIÓN REACCIÓN
ESPONTÁNEA NO ESPONTÁNEA
ΔG
Reducción
Oxidación
electrones
Reducción
Oxidación
electrones
NADH
FADH2
Glucosa
NADPH
Ácidos grasos
ATP
Combustión Catabolismo
Vías reductoras
ADP
NAD+
Glucosa NADP+
FAD
CO2
Ácidos grasos CATABOLISMO ANABOLISMO H 2O
Compuestos ATP
NADH NH4+
nitrogenados NADPH
FADH2
Vías oxidativas
Hidrólisis de ATP
La hidrólisis de la molécula de ATP es una reacción muy espontánea
(ΔG = -30,8 kJ/mol), que puede acoplarse a muchas reacciones de síntesis.
HIDRÓLISIS
ΔG de hidrólisis
Metabolito
(kJ/mol)
Fosfocreatina - 43,1 ATP
sintasa
H+
Fosfoenolpiruvato - 61,9
ATP
1,3-bisfosfoglicerato - 49,3
Succinil-CoA -32,6
Macronutrientes
Macronutrientes
Macronutrientes
DIGESTIÓN H+ H+
H+
H+ ATP Esto permite
GLUCOSA NADH H+ sintasa producir ATP a
e- FADH2
ÁCIDOS GRASOS través del complejo
H+ ATP ATP sintasa
H+
e- (FOSFORILACIÓN
H+
H+ OXIDATIVA).
H+ Cadena
H+ transportadora O2
de electrones
H2O
Cadena transportadora de electrones
El NADH y FADH2 permiten el ingreso de electrones a un sistema de complejos
multienzimáticos presentes en la membrana interna de la mitocondria.
H+ H
+
H+ H+ H+ H+ H+ H+
Espacio H+
intermembrana
NADH O2
NAD+ H 2O
Cadena transportadora de electrones
El NADH y FADH2 permiten el ingreso de electrones a un sistema de complejos
multienzimáticos presentes en la membrana interna de la mitocondria.
H+ H
+
H+ H+ H+
Espacio H+
intermembrana
Espacio H+ H+ H+ H+ H+
intermembrana H+ H+
ATP
sintasa
Matriz
mitocondrial ADP + Pi
ATP
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas
Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato
Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas
Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato
Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos UNIDAD 4
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas
Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato
Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos UNIDAD 5
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Metabolismo celular
Las moléculas de ATP, NADH, FADH2 y NADPH generadas en las vías
catabólicas son utilizadas en las reacciones acopladas de las vías anabólicas
Glucosa Glucógeno
Acetil-CoA
Glucosa-6P Piruvato Piruvato Cuerpos
Citrato
cetónicos
OAA
Vía de las NH4+ Acil-CoA
pentosas
fosfato Aminoácidos CTE/FO
Urea Citrato
Acetil-CoA Acil-CoA
Ácidos UNIDAD 6
nucleicos Colesterol Ácidos grasos
Recursos de Aprendizaje