Balances de materia y energía - QI613 Abril de 2021.

Universidad Tecnológica de Pereira

Ácido acrílico
Acrylic acid.

Autor 1: Hugo Adam López Trejos Autor 2: Maria Fernanda Gonzalez Lopez, Autor 3: Luis Fernando Inguilan
Quiguantar
Escuela de química, Universidad Tecnológica de Pereira, Pereira, Colombia
Correo-e: Hugo.lopez@utp.edu.co, maria.gonzalez@utp.edu.co, luisfernan@utp.edu.co
ejemplo@org.es

Resumen—En el presente artículo muestra la síntesis de ácido orgánico insaturado más importante industrialmente preferentemente
acrílico a escala industrial el método que se lleva a cabo es por la en los sectores de pintura y adhesivos, en los acabados textiles y de
oxidación del propileno, como objetivo principal diseñar el proceso papel debido a esto se han desarrollado diferentes métodos de
descrito con sus respectivos cálculos esto se hizo en cuatro equipos obtención de este compuesto, en la actualidad la oxidación de propeno
presentes dos reactores un absorbente y un extractor, donde a cada en dos etapas predomina en las nuevas industrias químicas, este
uno se le realizo su respectivo balance de masa, igualmente se realizó método será tomado como base para el desarrollo de nuestro trabajo
una tabla de grados de libertad el cual nos ayuda a resolver de una ya que el proceso ofrece altos rendimientos de ácido acrílico tiene
manera más fija el problema descrito, el análisis de datos se realizó una alta selectividad alcanza del 85 al 90% igualmente el consumo de
teniendo en cuenta datos reales que han sido investigados con materia prima y de energías son bajas y el impacto sobre el medio
anterioridad para así tener una base de cálculo real y así tener una ambiente es mínimo.
análisis existente , como herramienta principal se utilizó el simulador
de procesos ASPEN HYSYS el cual facilitó el análisis de datos en La unión oil ha propuesto el desarrollo de un proceso nuevo por el que
todo el proceso de la obtención final del compuesto llegando a una etileno se carbonila oxidativamente a ácido acrílico en presencia de
conclusión del diseño del proceso. PdCl2-CuCl2 la cual la selectividad en ácido acrílico se dice que
alcanza el 85%. Los procesos en dos etapas funcionan sobre todo en
Palabras claves—ácido acrílico, oxidación, síntesis, simulador. Japón, EE. UU., Inglaterra, Francia, en América del sur se encuentra
una planta de producción de ácido acrílico el complejo cuenta con una
capacidad de 160 toneladas de ácido acrílico por año. El mercado
Abstract—This article shows the synthesis of acrylic acid on an mundial de ácido Acrílico Bruto hasta final de 2008 fue cerca de 3,2
industrial scale, acrylic acid on an industrial scale the method millones tn/año. El crecimiento medio desde 1999 fue de 4,6% año en
that is carried out is by the oxidation of propylene, the main la demanda dentro del mercado asiático. En los Estados Unidos y
objective is to the process described with their respective Europa representan más del 70% de la demanda mundial de ácido
calculations, this was done in four equipments present, two acrílico bruto
reactors, an absorber and an extractor, where to each one its
respective mass balance was made, also a table of degrees of METODOLOGÍA
freedom was made which helps us to solve in a more fixed way
the described problem, the data analysis was made taking into El ácido acrílico se puede producir produce por medio de
account real data that have been previously investigated in diferentes vías de reacción, pero el que seleccionamos fue el de
order to have a better understanding of the process and its oxidación de propileno en dos etapas, (reacciones) con ayuda
respective calculations, the data analysis was made taking into de dos catalizadores que prometen rendimientos muy buenos
account real data that have been previously investigated in
order to have a better understanding of the process. Tabla 1: catalizadores para la oxidación de propileno en uno
The data analysis was performed taking into account real data de los dos pasos a acido acrílico.
that have been previously investigated in order to have a real
calculation base and thus have an existing analysis, as main tool Compañía Componentes Reacción Temperatura Rendimiento
was used the process simulator ASPEN HYSYS which del (°C) del producto
facilitated the analysis of data throughout the process of catalizador (%)
obtaining the final compound reaching a conclusion of the Ube Mo-Bi-Fe- Propilen 330 90.3
process design. Industries Co-V-K-O acroleína
Key Word —acrylic acid, oxidation, synthesis, simulator. Nippon Mo-V-Cu- Acroleína 210 97.5
Kayaku Fe-Mn-Mg- -ácido
INTRODUCCIÓN P-O acrílico

El ácido acrílico es un líquido incoloro con un olor fuertemente ácido,

es miscible en agua, alcoholes, éteres y cloroformo es un compuesto Reactivos que se requieren para el proceso de síntesis son:
2

• Propileno Tabla 4: Composición molar de flujo 𝑁 6

• Vapor de agua
• Aire (oxigeno-nitrógeno) 𝑁6 Compuesto Fracción molar
• Los dos catalizadores mencionados en la Tabla 1. Propileno 0,002
Vapor de agua 0,464
Descripción del proceso: Oxígeno 0,034
Primero entran los reactivos al mezclador, corriente Nitrógeno 0,433
𝑁 1 con propileno, con un flujo molar de 127 Kmol/h,
Dióxido de 0,009
N2 con vapor de agua y un flujo molar de 992,3 Kmol/h y
carbono.
N3 de aire que contiene, Oxigeno con una fracción molar de
Acroleína 0,000
X=0.21 y Nitrógeno X=0.79 con un flujo molar de 1362
Kmol/h. Acido acrílico 0,046
Luego un flujo N^4 que tiene todos los reactivos mencionados Acido acético 0,001
anteriormente en fracciones molares diferente Tabla 2,
N4 pasa a un reactor 1, a una temperatura de 220°C, donde Luego este flujo 𝑁 6 entra a un enfriador, lo único que hace este
ocurre la primera reacción. Ec.1. equipo es bajar la temperatura, solo causa un cambio físico, no
químico, de aquí salen dos corrientes una corriente
𝐶3𝐻6 + 𝑂2 ⟶ C3𝐻4𝑂 + 𝐻2𝑂 𝐸𝑐. 1 𝑁 7 y una corriente 𝑁 8 , la oposición de las dos corrientes está
en la Tabla 5.
𝐶3𝐻6 + 9/2 𝑂2 ⟶ 3𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂
Tabla 5: Composición molar de flujo 𝑁 7 y 𝑁 8 .
Tabla 2: Composición molar de flujo 𝑁 4
Compuesto Fracción molar
7
𝑵𝟒 Compuesto Fracción molar 𝑁 Vapor de agua 0,901
Ácido acrílico 0,097
Propileno 0,051
Ácido acético 0,002
Vapor de agua 0,400
Acroleína 0,000
Oxígeno 0,115
𝑁8 Ácido acético 0,000
Nitrógeno 0,434
Ácido acrílico 0,005
Propileno 0,004
Y sale un flujo 5 de este reactor 1, con la composición de la Vapor de agua 0,112
Tabla 3. Oxígeno 0,062
Nitrógeno 0,800
Tabla 3: Composición molar de flujo 𝑁 5 Dióxido de carbono 0,016

𝑵𝟓 Compuesto Fracción molar La corriente 𝑁 8 , se dirige a una torre de absorción donde se

Propileno 0,002 absorber todos los gases que salieron del enfriamiento, de este
Vapor de agua 0,453 equipo entra una corriente 𝑁 11 , con un flujo que solo contiene
Oxígeno 0,058 agua, y sale 2 corrientes 𝑁 9 y 𝑁 10 , con la composición
Nitrógeno 0,433 indicada en la Tabla 6.
Dióxido de 0,008
Tabla 6: Composición molar de flujo 𝑁 9 𝑦 𝑁 10
carbono.
Acroleína 0,046
Compuesto Fracción molar
𝑁9 Vapor de agua 0,112
Oxígeno 0,063
Nitrógeno 0,805
𝑁 5 entra a un reactor 2, donde ocurre la segunda reacción 𝐸𝑐. 2, Propileno 0,005
a una temperatura de 320°C y sale una corriente 𝑁 6 con la Dióxido de carbono 0,016
siguiente composición tabla 4. 𝑁 10 Ácido acético 0,004
Ácido acrílico 0,047
C3𝐻4𝑂 +1/2𝑂2⟶ C3𝐻4𝑂2 𝐸𝑐. 2 Vapor de agua 0,949

C3𝐻4𝑂 +3/2𝑂2 ⟶ C2𝐻4𝑂2 + 𝐶𝑂2

Figura 1: Diagrama de Proceso.

N-12

N-9

N-1

N-16 N-17

N-2 N-4 N-5 N-11 N-10

N-8

N-6

N-14
Reactor 1 Reactor 2 N-13
Mezclador Columna de recuperación
Absorbente Extractor líquido-líquido
N-15
N-3

Columna de purificación

N-7

Enfriador
3

no se tuvo en cuenta el Diisopropil éter, ya que este es un reflujo

Las corrientes 𝑁 7 y 𝑁 10 entran, al equipo de extracción líquido- que no entra ni sale del proceso global.
liquido, de este equipo extractor liquido-liquido, salen flujos
𝑁 12 y un flujo 𝑁 13 , el flujo 𝑁 12 sale, y el flujo 𝑁 13 entra a una Tabla 10. Datos iniciales para realizar el Análisis De Grados
columna de recirculación. De Libertad.
Datos iniciales Referencia
Tabla 7: Composición molar de flujo 𝑁 12 y 𝑁 13 . Conversión propileno 0,952 [1]
Compuesto Fracción molar 5
N12 Acroleína 0,00047 relación flujo de salida 4,5 [2]
Vapor de agua 0,99953 acroleína/ ac acético
N13 Ácido acético 0,002 Temperatura Reactor 1 220 ºC [3]
Ácido acrílico 0,079 Temperatura Reactor 2 320 ºC [3]
Diisopropil éter 0,919 % rendimiento 90,3 % [4]
reacción 1
De la columna de extracción sale 2 flujos, flujo 𝑁 14 y 𝑁 16 , el % rendimiento 97,5 % [4]
flujo 𝑁 16 , entra al extractor liquido-liquido. En forma de reacción 2
recirculación. 𝑁1 127 Kmol/h [1]
𝑁2 992,3 Kmol/h [5]
Tabla 8: Composición molar de flujo 𝑁 14 y 𝑁 16 . 𝑁3 1362 Kmol/h [6]
Compuesto Fracción molar X3 Oxígeno 0,21 [5]
𝑁 14 Ácido acético 0,021 X3 Nitrógeno 0,79 [5]
Ácido acrílico 0,979 𝑁 9 Agua 150,2 Kmol/h [1]
𝑁 16 Diisopropil éter 1,000 0,65 Kmol/ [1]
𝑁10 ácido acético
𝑁10 ácido acrílico 6,99 Kmol/h [1]
El flujo 𝑁 14 entra a una columna de purificación y de allí sale
dos flujos 𝑁 15 y 𝑁 17 . 𝑁10 vapor de agua 140,9 Kmol/h [1]
𝑁16 1300 Kmol/h [1]
Tabla 7: Composición molar de flujo 𝑁 15 y 𝑁 17 . X15 ácido acético 0,001 [6]
X15 ácido acrílico 0,999 [6]
Compuesto Fracción molar X17 ácido acético 0,95 [6]
𝑁 15 Ácido acético 0,001 X17 ácido acrílico 0,05 [6]
Ácido acrílico 0,999 N11 141 Kmol/h [1]
𝑁 17 Ácido acético 0,950
Tabla 11. Análisis De Grados De Libertad.
Ácido acrílico 0,050
NBM
15
En el fujo 𝑁 obtenemos el producto deseado con una pureza Equipo NVCI I NCCI NFCI NRAI Total
del 99,9 % y 𝑁 17 se obtiene le produco
Mezclad
or 8 4 1 3 0 0
La demanda anual mundial del ácido acrílico es de 6 millones
de toneladas a partir de 2013 y sigue aumentando
Reactor
rápidamente. Tradicionalmente, los acrilatos se han sintetizado
1 12 6 0 0 2 4
exclusivamente a través de una oxidación de propeno en dos
pasos con O2, sobre catalizadores heterogéneos, a alta Reactor
temperatura, con un rendimiento casi cuantitativo 2 16 8 0 0 2 6
RESULTADOS Y DISCUSIÓN Enfriado
r 19 8 0 0 0 11
Teniendo en cuenta las consideraciones para el proceso, se
realizó un análisis de grados de libertad (Tabla 11) para cada Absorbe
unidad del proceso teniendo en cuenta las reacciones en los nte 16 7 1 1 2 5
reactores 1 y 2, en el proceso y en el global, también se
consideraron los componentes formados y consumidos para el Extracto
proceso completo y para el proceso global. En el proceso global r 13 5 2 1 0 5

____________________________
4
-
Ácido 0,046 111,81
Columna
acrílico
de
recupera Acroleína 0,000 0,52
ción 6 3 0 1 0 2
Propileno 0,002 6,03
columna
de Vapor de 0,464 1125,85
purificac agua
ión 6 2 2 0 0 2
Oxígeno 0,034 83,68
Proceso 54 43 5 5 3 -2
Nitrógeno 0,443 1075,98
Balance
Global 20 8 3 4 5 0 Dióxido 0,009 21,22
de
carbono
Se determinó que el balance global estaba especificado, pues
sus grados de libertad eran iguales a cero, El proceso, en 𝑁7 Vapor de 0,901 975,75 1082,79
cambio, estaba sobre-especificado, por lo que se concluyó que agua
había algunos datos que podrían sobrar. Con lo anterior, se Ácido 0,097 104,82
concluyó que el problema puede resolverse. Del análisis de acrílico
grados de libertad para los demás datos se concluyó que Ácido 0,002 1,70
únicamente el balance del mezclador estaba especificado, los acético
demás se encontraban sub-especificados. Luego, se definió que
Acroleína 0,000 0,52
el balance se iba a realizar desde el mezclador, tomando como
base de cálculo el propileno.
𝑁8 Ácido 0,000 0,65 1344,65
Tabla 12. Tabla recopilación de resultados de resultados acético
F Compone Fracció Flujo Flujo Ácido 0,005 6,99
l nte n Molar Component total acrílico
u e (Kmol/h) (Kmol/h Propileno 0,004 6,03
j )
o
𝑁1 Propileno 1,000 127,00 127 Vapor de 0,112 150,10
𝑁2 Vapor de 1,000 992,30 992,3 agua
agua Oxígeno 0,062 83,68
𝑁3 Oxígeno 0,210 286,02 1362
Nitrógeno 0,790 1075,98
Nitrógeno 0,800 1075,98
𝑁4 Propileno 0,051 127,00 2481,3
Vapor de 0,400 992,30
agua Dióxido 0,016 21,22
Oxígeno 0,115 286,02 de
Nitrógeno 0,434 1075,98 carbono
𝑁5 Propileno 0,002 6,03 2484,45
𝑁9 Vapor de 0,112 150,20 1337,10
Vapor de 0,453 1125,85 agua 95
agua
Oxígeno 0,063 83,68
Oxígeno 0,058 143,04

Nitrógeno 0,805 1075,98

Nitrógeno 0,433 1075,98

Propileno 0,005 6,03

Acroleína 0,046 114,68

Dióxido 0,016 21,22

Dióxido 0,008 18,87 de
de carbono
carbono
𝑁10 Ácido 0,004 0,65 148,54
𝑁6 Ácido 0,001 2,35 2427,44 acético
acético
5

Ácido 0,047 6,99 En base a los cálculos realizados previamente y la investigación

acrílico basada en diferentes patentes, se pudo concretar las condiciones
Vapor de 0,949 140,90 de operación en el reactor y conocer el mecanismo de reacción,
agua definiendo de esta manera los principales parámetros
(constantes de velocidad de la reacción irreversible, T, P, grado
𝑁11 Vapor de 1,000 141,00 141
agua de conversión, etc.), así también las condiciones de operación
de la torre de Absorción y el extractor.
𝑁12 Acroleína 0,00047 0,52 1117,17
Utilizar condiciones óptimas de presión (4.3 bar), y temperatura
(310 °C), esto favorece la reacción principal y reduce las
Vapor de 0,99953 1116,65 secundarias.
agua Agregar vapor de agua en la reacción para evitar que el reactor
𝑁13 Ácido 0,002 2,35 1414,16 eleve demasiado su temperatura dando lugar a reacciones
acético indeseables.
Ácido 0,079 111,81
acrílico Bibliografía
Diisopropi 0,919 1300
l éter Química orgánica industrial “productos de partida e
intermedios más importantes” Klaus Weissermel-Hans
𝑁14 Ácido 0,021 2,35 114,16
Arpe editorial reverte,S.A Año de edición:1981.
acético
Ácido 0,979 111,81 Turton, R. (1998). Analysis, Synthesis and Design of Chemical
acrílico Processes (5ª ed.).
𝑁15 Ácido 0,001 0,11 111,804 Prentice Hall.
acético
Ácido 0,999 111,69 Martínez Sifuentes, V.H. (2000). Simulación de procesos en
acrílico Ingeniería Química. Plaza y
Valdes.
𝑁16 Diisopropi 1,000 1300 1300
l éter
𝑁17 Ácido 0,950 2,24 2,36
REFERENCIAS
acético
[1] Analysis, Synthesis and Design of Chemical
Ácido 0,050 0,12 Processes - Richard Turton, Richard C. Bailie, Wallace B.
acrílico Whiting, Joseph A. Shaeiwitz - Google Libros s. f.
https://books.google.com.co/books?id=kWXyhVXztZ8C&lpg
El rendimiento basado en la alimentación de la planta teniendo =PT3&ots=p_j_qCwUxH&lr&hl=es&pg=PT1350#v=onepage
en cuenta las moles de propileno que entran (Flujo 1) con las &q&f=false (accedido 21 de abril de 2021).
moles de àcido acrílico al 99,9% que salen (Flujo 15) es de
88%, lo que es bastante bueno, pues Lin [] propone que en [2] Luis J, Masanet C. UNIVERSITAT POLITÈCNICA
teoría para los procesos basados en 2 reactores separados el DE VALÈNCIA. s. f.
porcentaje de rendimiento es en teorìa del 87%. Suponiendo
que la planta trabaja 8000 horas al año como propone Turton [3] Álvaro C, Dirigido P, Manuel J, Nieto L. PROYECTO
[1]. La producción de ácido acrílico al 99,9% en mol por año FINAL DE MASTER “MASTER QUÍMICA SOSTENIBLE”.
para la planta debe ser de aproximadamente 64452,8 Toneladas s. f.
al año, Turton propone que un proceso basado en un único
reactor produce 50000 Toneladas al año de àcido acrílico al [4] Lin MM. Selective oxidation of propane to acrylic
99,9% en mol. Se pudo evidenciar que el proceso de doble acid with molecular oxygen. Appl Catal A Gen 2001;207:1–16.
reactor es más rentable, ya que produce 14452 toneladas más doi:10.1016/S0926-860X(00)00609-8.
de producto que el proceso para un solo reactor.
[5] Luyben WL. Economic trade-offs in acrylic acid
reactor design. Comput Chem Eng 2016;93:118–27.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES doi:10.1016/j.compchemeng.2016.06.005.

Se diseñó el proceso adecuado para obtención de ácido acrílico [6] Suo X, Zhang H, Ye Q, Dai X, Yu H, Li R. Design
a partir de propileno, planteando un Diagrama de flujo del and control of an improved acrylic acid process. Chem Eng Res
proceso y su posterior validación de funcionamiento en el Des 2015;104:346–56. doi:10.1016/j.cherd.2015.08.022.
programa Aspen Hysys.V.10

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