TERMODINAMICA QUIMICA

INGENIERIA QUIMICA – UNIVERSIDAD DEL VALLE

TAREA 5 Fecha de entrega: Octubre 10/2020

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1) Benceno y etileno en fase gaseosa reaccionan sobre un catalizador para producir etilbenceno, el
cual a su vez se deshidrogena en otro reactor para producir estireno (el precursor del poliestireno).
El proceso necesita que una mezcla gaseosa de benceno (1) y etileno (2) entre a un tanque de
retención a 200 °C y 200 psia. El diseño especifica que en cualquier instante el tanque debe
almacenar 100 kg del gas.

a. Use la ecuación de Peng-Robinson para determinar el volumen del tanque si la fracción

molar de benceno en la mezcla es 0.4.
b. Compare con el resultado que se obtiene al usar la ecuación de los gases ideales. Qué
porcentaje de error se comete al usar la ecuación de gases ideales?

Ayuda
Para una mezcla el parámetro a de la ecuación de estado cúbica se determina con base en los de los
componentes puros así:
a = y12 a1 + 2y1 y2 a12 + y22 a2
1
a12 = ( a1a2 ) 2 (1− k12 )

donde 𝑘"# = 0.011 para la mezcla benceno-etileno.

En forma más simple, el parámetro b de la mezcla se determina como:

b = y1b1 + y2 b2

Estas ecuaciones se conocen como las “reglas de mezclado” de la ecuación de estado.

2) Una cámara de desinfección de material quirúrgico tiene un volumen de 1 m3, está aislada
térmicamente y trabaja con óxido de etileno como desinfectante (tóxico, inflamable). Típicamente,
la cámara se carga con el material quirúrgico, se evacúa para remover el aire, y luego se inyecta el
desinfectante gaseoso hasta lograr una determinada presión medida por un manómetro. Después
de varias horas se evacúa el óxido de etileno y se lleva por tubería a un equipo de oxidación
catalítica, el cual lo convierte a CO2 y agua. Use la ecuación de Peng-Robinson para responder las
siguientes preguntas:

a. Si se carga el óxido de etileno a 60 °C, cuál debe ser la lectura del manómetro en la cámara
antes de que el óxido de etileno condense?
b. Si la carga se hace hasta 6 psig a 60 °C, cuántos kg de óxido de etileno se consumen por
carga? Compare con el resultado que se obtiene con la ecuación de gases ideales.

3) La fabricación de óxido de etileno se hace mediante oxidación del etileno con oxígeno puro sobre
un catalizador de plata, a 220 °C y 400 psi. Determine la cantidad de energía necesaria para llevar
el etileno desde 60 °C y 20 psi, hasta las condiciones de reacción, usando:
a. La ecuación de Soave-Redlich-Kwong
b. La ecuación de Peng-Robinson
c. Las propiedades del etileno que presenta el WebBook de NIST.

© Gustavo Bolaños, IQ, MSc, PhD

TERMODINAMICA QUIMICA
INGENIERIA QUIMICA – UNIVERSIDAD DEL VALLE

Una cámara de desinfección que funciona con óxido de etileno

© Gustavo Bolaños, IQ, MSc, PhD

Estudiante: Laura Cristina Pineda Escobar
Código: 1745648

1. Determinar el volumen de un tanque utilizando la ecuación de Peng-Robinson y

comparar con el resultado que se obtiene al usar la ecuación de los gases ideales.
Inicialmente, siguiendo las reglas de mezclado de la ecuación de estado de Peng-Robinson y
utilizando el método de cálculos PVT se determinó el volumen molar de la mezcla gaseosa
benceno y etileno. Como el diseño especifica que en cualquier instante el tanque debe
almacenar 100 kg del gas se calculó el volumen del tanque, obteniendo un resultado de 5.5
m3.
Posteriormente, al calcular el volumen molar del gas con la ecuación de los gases ideales y
determinar el volumen del tanque, se obtuvo un resultado de 5.9 m3, por lo que hay
aproximadamente un 7% de error al usar la ecuación de los gases ideales para determinar el
volumen del tanque.

ECUACIÓN PENG-ROBINSON

CONDICIONES DE OPERACIÓN
u 2 T (K) P(atm) m (Kg)
w -1 473 14 100

Mmix R
i Compuesto y Tc (K) Pc (atm) w M(Kg/mol)
(Kg/mol) atm*L/mol*K
1 C6H6 0.4 562 48 0.211 0.078 0.0821
0.048
2 C2H4 0.6 282 50 0.087 0.028

i Compuesto ai bi K12 a12 a b

1 C6H6 22.451 0.074
0.011 8.862 9.133 0.051
2 C2H4 3.576 0.036

ß α A B C Raíz v(L/mol) Vtan (L) Vtan (m3)

0.018 0.082 -0.982 0.045 -0.001 0.935 2.668 5546.5 5.5

GASES IDEALES

v(L/mol) Vtan (L) Vtan (m3)

2.854 5933.5 5.9

Error 6.98 %

2. Usar la ecuación de Peng-Robinson para responder las siguientes preguntas

referentes al proceso de carga de óxido de etileno en una cámara de desinfección de
material quirúrgico de volumen conocido:
 a) Si se carga el C2H4O a 60 OC, ¿cuál debe ser la lectura del manómetro en la cámara
antes de que el óxido de etileno condense?
Para determinar la presión de vapor del óxido de etileno a 60 OC, pues es la presión antes de
que este se condense, se utilizó la plantilla Soave-Redlich-Kwong Equation of State for a Pure
Fluid proporcionada por el profesor Gustavo Bolaños y se realizaron las modificaciones de
los parámetros respectivos para adecuarlo a la ecuación de Peng-Robinson, al igual que la
fugacidad que también cambia de una ecuación de estado a la otra.
Como se puede ver a continuación, la presión de vapor obtenida fue 0.515 MPa.

Peng-Robinson Equation of State for a Pure Fluid

Professional courtesy from G. Bolaños (School of ChE - Univalle - Colombia)

Properties Intermediate calculations

Substance Tc (K) Pc (MPa) w
C2H4O 468.92 7.3 0.21 Rg = 8.314 cm3 MPa/(gmol K) Ideal gas constant
Tr = 0.7105 Reduced temperature
State Pr = 0.0705 Reduced pressure
T (K) 333.15 fw = 0.6866 Accentric factor function
P (MPa) 0.515
Equation-of-state constants
Three real roots (1 or 2 phase region) a= 1167723.7 MPa cm6/gmol2
Z V Fugacity b= 41.52 cm3/gmol
cm3/gmol MPa
0.925050 4974.27 0.47897 Stable phase has the Coefficients in EOS polynomial: Z3 + A*Z2 + B*Z + C = 0
0.056861 305.76 1.19818 lower fugacity alfa = 0.0784
0.010367 55.75 0.47897 beta = 0.007722
Fugacity ratio = 1
A= -0.9923 u 2
B= 0.0628 w -1
One real root (1 phase region) C= -0.0005
Z V Fugacity
cm3/gmol MPa Equation-of-state roots (Thank god Cardano did not die at the stake!)
#¡NUM! #¡NUM! #¡NUM! Q= 0.08848
R= -0.05215
M= -5.049E-05 If M > 0 there is one real root
Instrucciones: If M < 0 there are three real roots
Llene la información de las casillas en verde. Los resultados One real root calculation
se ven en las casillas en amarillo. S T Root
Para calcular presión de vapor dada la temperatura, use el SOLVER #¡NUM! #¡NUM! #¡NUM!
(Vaya al menú DATA y seleccione SOLVER), y haga que cambie
P hasta que la casilla C18 sea la unidad. Three real roots calculation
Theta Roots
0.045138 0.925050 0.056861 0.010367

b) Si la carga se hace hasta 6 psig a 60 OC, ¿Cuántos kg de óxido de etileno se

consumen por carga? Comparar el resultado que se obtiene con la ecuación de los
gases ideales.
 Inicialmente, se determinó el volumen especifico del óxido de etileno a 60 OC y 20.7 psia, que
corresponde al volumen calculado con el Z más alto (volumen específico del gas) y cuyo valor
es 19021.27 cm3/gmol, tal como se ve a continuación:

Peng-Robinson Equation of State for a Pure Fluid

Professional courtesy from G. Bolaños (School of ChE - Univalle - Colombia)

Properties Intermediate calculations

Substance Tc (K) Pc (MPa) w
C2H4O 469 7.3 0.21 Rg = 8.314 cm3 MPa/(gmol K) Ideal gas constant
Tr = 0.7105 Reduced temperature
State Pr = 0.0195 Reduced pressure
T (K) 333.15 fw = 0.6866 Accentric factor function
P (MPa) 0.143
Equation-of-state constants
Three real roots (1 or 2 phase region) a= 1167723.7 MPa cm6/gmol2
Z V Fugacity b= 41.52 cm3/gmol
cm3/gmol MPa
0.980120 19021.27 0.13993 Stable phase has the Coefficients in EOS polynomial: Z3 + A*Z2 + B*Z + C = 0
0.014865 288.49 1.15131 lower fugacity alfa = 0.0217
0.002875 55.80 0.47539 beta = 0.002140
Fugacity ratio = 0.29436
A= -0.9979 u 2
B= 0.0174 w -1
One real root (1 phase region) C= 0.0000
Z V Fugacity
cm3/gmol MPa Equation-of-state roots (Thank god Cardano did not die at the stake!)
#¡NUM! #¡NUM! #¡NUM! Q= 0.10483
R= -0.06784
M= -4.738E-06 If M > 0 there is one real root
Instrucciones: If M < 0 there are three real roots
Llene la información de las casillas en verde. Los resultados One real root calculation
se ven en las casillas en amarillo. S T Root
Para calcular presión de vapor dada la temperatura, use el SOLVER #¡NUM! #¡NUM! #¡NUM!
(Vaya al menú DATA y seleccione SOLVER), y haga que cambie
P hasta que la casilla C18 sea la unidad. Three real roots calculation
Theta Roots
0.010691 0.980120 0.014865 0.002875

Como se conoce el volumen de la cámara de desinfección (1 m3) y se sabe que el peso

molecular del óxido de etileno es 44.05 g/gmol, se determinó la masa del gas a las
condiciones dadas.
106 𝑐𝑚3 1 𝑔𝑚𝑜𝑙 44.05 𝑔 1 𝑘𝑔
1 𝑚3 ∗ 3
∗ 3
∗ ∗ = 𝟐. 𝟑𝟐 𝒌𝒈
1𝑚 19021.27 𝑐𝑚 1 𝑔𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔
Por otro lado, utilizando la ecuación de los gases ideales se obtuvo un volumen específico de
0.02 m3/mol y calculando de manera análoga los kilogramos de óxido de etileno que se
consumen por carga, se obtuvo un resultado de 2.27 kg, por lo cual, hay aproximadamente
un 2% de error al usar la ecuación de los gases ideales.
 Condiciones de operación R
T (K) P (Pa) J/mol*K
333.15 142721.5 8.314

v (m3/gmol) m (kg)
0.02 2.27

Error 2.2 %

3. Determinar la cantidad de energía necesaria para llevar el etileno desde 60 oC y 20

psi hasta las condiciones de reacción para la fabricación de óxido de etileno.
Para determinar la cantidad de energía requerida en el proceso, se debe fijar una ruta de
entalpía y hacer los cálculos respectivos.

P(psi)
400 2
Como la presión inicial es baja (aproximadamente
1.36 atm) podemos considerar un comportamiento
ideal del gas a esa presión y no bajar hasta una
presión de cero.
1
20

60 220 T(OC)

𝜕𝑣
𝒅𝒉 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + [𝑣 − 𝑇 ( ) ] 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃
Inicialmente, tenemos un proceso isobárico:
𝑇
∆ℎ1 = ∫𝑇 2 𝐶𝑝𝑜 dT
1

Después, tenemos una compresión isotérmica a T2 = 220 oC:

𝜕𝑎 𝑣2 𝑑𝑣
∆ℎ2 = 𝑃2 𝑣2 − 𝑃1 𝑣1 + (𝑎 − 𝑇 ( )) ∫ 2
𝜕𝑇 𝑣1 𝑣2 + 𝑢𝑏𝑣 + 𝑤𝑏
 a. Usando la ecuación de Soave-Redlich-Kwong.

Estado 1 Estado 2 R
T1 (K) 333 T2 (K) 493 J/mol*K
P1 (Pa) 137895 P2 (Pa) 2757904 8.314

SOAVE-REDLICH-KWONG

u 1
w 0

Sustancia Tc (K) Pc (Pa) w

C2H4 282.35 5041800 0.0866

ESTADO a b ß α A B C Raíz v(m3/mol)

1 0.400 0.00004 0.002 0.007 -1 0.0052 -0.000014 0.995 0.02
2 0.241 0.00004 0.027 0.040 -1 0.0118 -0.0011 0.989 0.0015

ENTALPÍA

RUTA ISOTÉRMICA

2 2
=-
𝑇
Z1 0.9948 Integral -621.026
Z2 0.9892 Donde:
N 2.01698E-05 da/dt -0.00079
M1 0 a= c=
M2 0
Q1 0.0020 ∆h2 (J/mol) 909.3 b= x=
Q2 0.0271
a 0.4672
b 0.8748
c 282.35

RUTA ISOBÁRICA

∆h1 (J/mol) 8793.2

A B C
1.424 0.014394 -0.000004392

ENTALPÍA TOTAL
∆h (J/mol) 9702.5
 b. Usando la ecuación de Peng-Robinson.

Estado 1 Estado 2 R
T1 (K) 333 T2 (K) 493 J/mol*K
P1 (Pa) 137895 P2 (Pa) 2757904 8.314

u 2
w -1

PENG-ROBINSON

Sustancia Tc (K) Pc (Pa) w

C2H4 282.35 5041800 0.0866

ESTADO a b ß α A B C Raíz v(m3/mol)

1 0.4572 0.00004 0.0018 0.0082 -0.998 0.0046 -0.000012 0.993 0.02
2 0.3504 0.00004 0.0244 0.0575 -0.976 0.0070 -0.0008 0.970 0.0014

ENTALPÍA

RUTA ISOTÉRMICA
2 2
=-
𝑇

Z1 0.9934 Integral -627.138 Donde:

Z2 0.9696
N 5.12279E-05 da/dt -0.000568 a= c=
M1 -0.0007
b= 𝑤 x= 2
M2 -0.0101
Q1 0.0044 ∆h2 (J/mol) 828.8
Q2 0.0588 a 0.4998
b 0.5062
c 282.35

RUTA ISOBÁRICA

∆h1 (J/mol) 8793.2

A B C
1.424 0.014394 -4.392E-06

ENTALPÍA TOTAL
∆h (J/mol) 9622
 c. Usando las propiedades del etileno que presenta el WeeBook de NIST.

Estado 1
T1 (K) 333
P1 (Pa) 137895
h1 (J/mol) 20047

La entalpía en el estado final se obtiene extrapolando a 496 K en la gráfica entalpía vs

temperatura ya que el comportamiento es prácticamente lineal y el máximo valor de
entalpía disponible en el NIST es a 450 K.

Estado 2 EXTRAPOLACIÓN
T2 (K) 493 P = 2.76 MPa
P2 (Pa) 2757904 T (K) h (KJ/mol)
h2 (J/mol) 28180 430 24.428
450 25.62
493 h2

ENTALPÍA TOTAL h2 28.18

∆h (J/mol) 8133

A continuación, se presentan los resultados de energía necesaria para llevar el etileno desde
las condiciones de operación iniciales hasta las condiciones de reacción obtenidas en cada
caso a modo comparativo.

COMPARACIÓN
∆h (J/mol)
SRK 9702.5
PR 9622
NIST 8133