216

LABORATORIO
SÍNTESIS ORGÁNICA

Práctica 1. Preparación de Bencilidenciclopentanona

Práctica 2. Modificación de Verley-Dobner. Síntesis de ácido

cinámico

Práctica 3. Fotorreducción de la Benzofenona

Practica 4. Preparación del Ácido O-acetilsalicílico

Práctica 5. Preparación del Acetaminofen

Práctica 6. Heterociclos-Preparación de 3-carbometoxicumarina

Práctica 7. Heterociclos- Preparación de 2-fenilindol

Práctica 8. Polímeros de Adición

-Preparación de Poliestireno

Práctica 9. Polímeros de Condensación

A. Preparación de Bakelita
B. Preparación de Urea-Formaldehido
 217

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FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGÍAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 1

CONDENSACIÓN ALDÓLICA
PREPARACIÓN DE BENCILIDENCICLOPENTANONA
La condensación aldólica es una reacción extremadamente útil de formación
de enlace carbono-carbono en química orgánica. Generalmente la reacción es
fácil de llevar a cabo, y por lo general muchos de los textos de laboratorio
incluyen al menos un experimento.

Este laboratorio incluye la preparación de bencilidenciclopentanona. La

reacción general es:

La reacción es supremamente rápida, y no requiere de calentamiento.

Es importante remover, del producto crudo, todo el hidróxido de sodio; por lo

tanto deben realizarse lavados con etanol del 95% y una mezcla de ácido
acético etanol. Si el hidróxido de sodio no es removido, este puede promover la
reacción inversa durante la cristalización, dando lugar a bajos rendimientos

Materiales
1 Erlenmeyer de 125 mL
2 Pipetas graduadas de 5.0 mL
1 Probeta 100 mL.
1 Beaker 400 mL.
1 Espátula metálica.
Sistema de Filtración al vacío (Buchner, Kitasato, bomba de vacío, mangueras).
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad.
Fusiómetro
20 Hojas de papel filtro.
 218

Reactivos
100 mL de Ciclopentanona. Frasco almacén
100 mL Benzaldehído
250 mL Etanol 95%
150 mL Solución NaOH 2.0 N
150 mL. Solución al 4% de ácido acético preparado en etanol del 95%
2.0 L de agua destilada
20 Hojas de papel filtro
1 Recipiente para desechos químicos

Procedimiento

En un Erlenmeyer de 125 mL se colocan: 1.0 mL de ciclopentanona, 4.0 mL de

benzaldehído, 20 mL de etanol (95%), y 15 mL de solución acuosa 2.0 N de
hidróxido de sodio. El recipiente se agita a temperatura ambiente por 5
minutos. Posteriormente el frasco se enfría en un baño de hielo y el producto
es colectado por filtración al vacío. El producto crudo es lavado
consecutivamente con porciones de 10 mL de: 1) etanol de 95%, 2) ácido
acético al 4% en etanol de 95%, y 3) etanol de 95%. Si el producto no va a ser
recristalizado, permita que se seque, entonces pese. Tome punto de fusión
(189 °C) y espectro infrarrojo. Tome nota de la densidad y pureza de la
ciclopentanona y el benzaldehído para establecer el rendimiento de la reacción.

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. Proponga el mecanismo de reacción y la cantidad de producto que se
obtiene si: a) Reaccionan 1.5 g de propanona y un exceso de
benzaldehído; b) Reaccionan 1.2 g de benzaldehído y un exceso de
propanona.
3. Proponga desconexión y síntesis de la bencilidenacetofenona. Si se
obtuvieron 2.5 g del producto, ¿cuántos gramos de los reactivos fueron
utilizados?

Bencilidenacetofenona
O
 219

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LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 2

MODIFICACIÓN DE VERLEY-DOBNER
SÍNTESIS DE ÁCIDO CINÁMICO

La reacción de Knoevenagel utiliza una base débil como la piperidina, para

formar aniones enolato derivados de compuestos β-dicarbonilos como
nucleofilos en la condensación con compuestos carbonilo.

La modificación de Verley-Dobner emplea piridina como solvente y catalizador

y co-catalizador a la β-alanina. Con este procedimiento el mismo ácido
malónico más que su diéster, puede ser condensado, eficientemente, con
benzaldehído para preparar ácido trans-cinámico.

O O OH O
OH
H + OH
OH
O OH
R O R

OH
+ H2O + CO2

La reacción ilustra diversos conceptos claves generalmente empleados en los

cursos de orgánica:
1. La acidez de compuestos enolizables conteniendo dos grupos
activantes.
2. La estabilidad y nucleofilicidad del anión enolato
3. El caso de la deshidratación para extender la conjugación
4. La fácil descarboxilación de aductos tipo beta-ceto; y
5. La relevancia de muchos de estos conceptos en procesos bioquímicos.
 220

Materiales
1 Tubo de ensayo 16x150 mm con tapón de caucho perforado y capilar
1 Pipeta graduada de 1.0 mL
1 Pesa sales
1 Balanza con cuatro cifras decimales
1 Espátula metálica delgada
1 Beaker de 600 mL
1 Estufa eléctrica
Sistema de Filtración al vacío (Buchner, Erlenmeyer con desprendimiento
lateral, bomba.)
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad
20 Hojas de papel filtro
Fusiómetro.
1 Recipiente para desechos químicos

Reactivos
5 g. de β-alanina. Frasco almacén
10 mL de Benzaldehído. Frasco almacén
20 g. Acido malónico. Frasco almacén
50 mL Piridina. Frasco almacén
25 mL HCl concentrado
20 Hojas de papel filtro
2.0 L de agua destilada
Hielo

Procedimiento
En un tubo de ensayo de 16 x 150 mm pese 12-15 mg de β-alanina y 100 mg
de benzaldehído (alrededor de 5 gotas). Sobre papel, pese aproximadamente
250 mg de ácido malónico; adicione al tubo de ensayo junto con 0.5 mL de
piridina. Añada núcleos de ebullición. Tape el tubo de ensayo con un tapón al
que previamente se le ha adaptado un tubo capilar a través de éste. La mezcla
de reacción se refluye por 90-110 minutos a una velocidad tal que la porción
superior del tubo de ensayo sirva como condensador de aire. Después del
reflujo, enfríe el tubo al aire por uno o dos minutos, seguido por inmersión en
un baño de hielo por 4 a 5 minutos. Adicione 1.0 mL de HCl concentrado
liberando el ácido cinámico, el cual se aísla, por filtración a presión reducida,
como cristales blancos. Lave el residuo con 2-3 mL de agua fría. Deje secar.
Determine rendimiento de la reacción, punto de fusión (133 °C) y espectro
infrarrojo.

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. Proponga desconexión y síntesis del ácido trans-cinámico. Para la
síntesis parta de benzaldehído, éster malónico y medio de reacción
apropiado.
3. Desconecte y sintetice el ácido 2-pentenoico. Para la síntesis parta
desde éster malónico y compuesto carbonilo correspondiente.
 221

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LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 3

FOTORREDUCCIÓN DE BENZOFENONA

La fotorreducción de benzofenona es una de las reacciones fotoquímicas más

conocidas y cabalmente estudiadas. Muy temprano, en la historia de la
fotoquímica, se descubrió que las soluciones de benzofenona eran inestables a
la luz cuando eran usados ciertos solventes. Si la benzofenona se disuelve en
un solvente “donados de hidrógeno”, tal como el 2-propanol, y se expone a la
luz ultravioleta, un producto dimérico, el benzopinacol, es formado.

O OH OH
OH
+ hv
H3C CH3

Para entender esta reacción, uno tiene que revisar algunos conceptos de
fotoquímica cuando esta se relaciona con cetonas aromáticas. En la molécula
orgánica típica, todos los electrones están apareados y los orbitales ocupados.
Cuando tal molécula absorbe luz ultravioleta de una longitud de onda
apropiada, un electrón de uno de los orbitales ocupados, generalmente uno de
los niveles más altos de energía (HOMO), es excitado a un orbital molecular no
ocupado, generalmente al de más baja energía (LUMO). Durante esta
transición, el electrón debe retener su valor de espín, porque un cambio de
espín es un proceso mecánicamente prohibido durante una transición
electrónica. Esto es cierto aunque se piensa que los dos electrones estarán en
diferentes orbitales después de la transición. Este primer estado excitado de
una molécula es denominado estado singlete (S1), puesto que la multiplicidad
de su espín (2S + 1) es uno. El estado original no excitado de la molécula es
también un estado singlete, puesto que sus electrones están apareados, y es
llamado el estado singlete del estado fundamental (S0) de la molécula.
 222

Cruzamiento intersistema
S1

_ T1
Fluorescencia hv + hv

Caída sin radiación

S0
Fosforescencia

El estado singlete, S1, puede retornar al estado fundamental, S0, por emisión
del fotón de energía absorbido. Este proceso es denominado fluorescencia.
Alternativamente, el electrón excitado puede sufrir un cambio de espín para dar
un estado de multiplicidad superior, el estado triplete excitado, denominado así
porque la multiplicidad de su espín es tres (2S + 1). La conversión desde el
primer estado singlete excitado al estado triplete es denominada cruzamiento
intersistema. A raíz que el estado triplete tiene una multiplicidad mayor, éste
inevitablemente será un estado de energía menor que el estado singlete
excitado (Regla de Hund). Normalmente este cambio de espín (cruzamiento
intersistema) es un proceso prohibido cuanto-mecánico. La excitación directa
del estado fundamental (S0) al estado triplete (T1) es prohibida. Sin embargo,
en aquellas moléculas en las cuales los estados singlete y triplete se
encuentran muy cerca en energía, los dos estados inevitablemente tendrán
diversos estados vibracionales traslapándose, esto es, estados en común, una
situación que permite la transición “prohibida”. En muchas moléculas en las
cuales S1 y T1 tienen energía similar (ΔE < 10 Kcal/mol), ocurre cruzamiento
intersistema más rápido que la fluorescencia, y la molécula es rápidamente
convertida de su estado singlete excitado a su estado triplete. En la
benzofenona, S1 soporta cruzamiento intersistema a T1 con una velocidad de
kcis = 1010 s-1, significando que el tiempo de vida de S 1 es solamente de 10-10s.
La velocidad de fluorescencia para la benzofenona es k f = 106 s, significando
que el cruzamiento intersistema ocurre a una velocidad que es 10 4 veces más
rápida que la fluorescencia. Así, la conversión de S1 a T1 en la benzofenona es
esencialmente un proceso cuantitativo. En moléculas que tienen una brecha
energética amplia entre S1 y T1, esta situación sería al inverso.

Puesto que el estado triplete excitado es inferior en energía al estado singlete

excitado, la molécula no puede retornar fácilmente al estado singlete excitado.
Ni puede retornar fácilmente al estado fundamental por retorno del electrón
excitado a su orbital original. Una vez de nuevo, la transición T 1 → S0 requeriría
un cambo de espín para el electrón, y este es un proceso prohibido, Por lo
tanto, el estado triplete excitado generalmente tiene un largo tiempo de vida
(relativo a los otros estados excitados) puesto que este normalmente tiene un
lugar donde ir. En el segundo proceso, en el cual un estado triplete puede
revertir al estado fundamental, fosforescencia, el triplete excitado emite un
fotón para disipar el exceso de energía y retornar directamente al estado
 223

fundamental. Aunque este proceso es “prohibido”, ocurre aún cuando no haya

otro paso abierto por el cual la molécula pueda disipar su exceso de energía.
En la benzofenona, la caída sin radiación es el proceso más rápido, con
velocidad kd = 105 s-1, y la fosforescencia, la cual no es observada, tiene una
velocidad de kp = 102s.

Se conoce que la fotorreducción de la benzofenona es una reacción del estado

triplete n-π* (T1) de la benzofenona. Los estados excitados n- π* tienen carácter
radical en el átomo de oxígeno carbonilo a causa de los electrones
desapareados en el orbital de no enlace. Así, se asemeja a un radical y la
especie en el estado energético excitado T 1 puede abstraer un átomo de
hidrógeno desde una molécula donora apropiada para formar el radical
difenilhidroximetilo. Dos de estos radicales, una vez formados, pueden
acoplarse para formar benzopinacol. El mecanismo completo para la
fotorreducción se bosqueja a continuación

hv (S1)
Ph2C O Ph2C O

cis (T1)
Ph2C O Ph2C O

CH3 CH3
Ph2C O H C OH Ph2C OH + C OH
(T1) CH3 CH3

CH3 CH3
Ph2C O H C OH Ph2C OH + O C
(T1) CH3 CH3

OH OH
2 Ph2C OH Ph C C Ph
Ph Ph
Muchas reacciones fotoquímicas pueden ser llevadas a cabo en un recipiente
de cuarzo porque ellas requieren radiación ultravioleta de longitud de onda más
corta (mayor energía) que la longitud de onda que puede pasar a través del
Pyrex. La benzofenona, sin embargo, requiere radiación de aprox. 350 nm para
llegar a ser excitada a su estado singlete n-π* (S1), una longitud de onda que
rápidamente pasa a través del Pyrex. El Pyrex no permitirá que pase radiación
de longitud de onda más corta que aprox. 300 nm, mientras que el cuarzo
permitirá que pasen longitudes de onda tan cortas como 200 nm. Así, cuando
la benzofenona es colocada en un recipiente de Pyrex, solamente la transición
posible es la transición n-π* que ocurre a 350 nm.
 224

Instrucciones especiales

Este laboratorio requiere solamente 20 minutos durante el primer período de

laboratorio y solamente alrededor de 15 minutos en una sección de laboratorio
dos semanas después. Es importante que la mezcla de reacción se deje donde
pueda recibir la luz solar directa. Si no es así, la reacción se tornaría lenta y
podría necesitar más de dos semanas para completarse.

Materiales

1 Tubo de ensayo con tapa rosca (o tapón de caucho)

1 Pipeta graduada de 5.0 mL
1 Pipeta graduada de 1.0 mL
1 Probeta 100 mL
1 Espátula metálica
1 Pesa sales
1 Balanza con dos cifras decimales
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad
20 Hojas de papel filtro

Reactivos

100 g. de Benzofenona. Frasco almacén

500 mL 2-Propanol. Frasco almacén
50 mL Acido acético glacial. Frasco almacén
20 Hojas de papel filtro
2.0 L de agua destilada
1 Recipiente para desechos químicos

Procedimiento

En un tubo de ensayo de 20 x 150 mm coloque 2.5 g de benzofenona. Adicione

alrededor de 10 mL de 2-propanol. Caliente en un baño para disolver el sólido.
Cuando el sólido se encuentre disuelto, adicione una gota de ácido acético
glacial, y entonces llene el tubo cerca del extremo superior con más de 2-
propanol. Agite vigorosamente. Siga adicionando 2-propanol hasta el borde,
tape herméticamente. Coloque el tubo dentro de un beaker. Exponga el
sistema a la luz directa del sol. La reacción necesitará alrededor de dos
semanas para completarse. Si la reacción ha ocurrido durante este periodo, el
producto habrá cristalizado desde la solución. Observe el resultado en el tubo.
Colecte el producto por filtración al vacío, séquelo; determine su punto de
fusión y porcentaje de rendimiento. Obtenga el espectro infrarrojo del
benzopinacol.
 225

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. Tome los espectros infrarrojos a la benzofenona y al benzopinacol.
¿Qué conclusiones puede obtener?
3. ¿Cuál es el compuesto que se obtendría al efectuar el reordenamiento
pinacólico al producto de esta reacción? Efectúe el mecanismo.
4. Proponga desconexión y síntesis de la ciclohexanona. Utilice
reordenamiento pinacólico para prepararla.
 226

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LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 4

REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN
PREPARACIÓN DE ACIDO O-ACETILSALICÍLICO
El ácido O-acetilsalicílico es el ingrediente activo de la Aspirina (nombre
acuñado por la farmacéutica alemana Bayer), fármaco de la familia de los
salicilatos que se utiliza como analgésico, antipirético y antiinflamatorio. Los
salicilatos se encuentran disponibles para su ingestión como comprimidos y
sobres efervescentes; son también ingredientes activos de hierbas chinas y de
una amplia variedad de preparaciones tópicas.

Esta práctica pretende preparar ácido O-acetilsalicílico desde ácido salicílico y

anhídrido acético

Materiales

1 Erlenmeyer de 100 mL
1 Pipeta graduada de 1.0 mL
1 Pipeta graduada de 5.0 mL
1 Probeta 100 mL
2 Beaker 250 mL
1 Espátula metálica
Sistema de Filtración al vacío (Buchner, kitasato, bomba, mangueras)
Balanza
1 Estufa eléctrica
2 Tubos de ensayo pequeño
3 Gafas de seguridad
Frasco lavador
Pera succionadora
Núcleos de ebullición
 227

Reactivos
50 g de Ácidos salicílico. Frasco almacén
100 mL Anhídrido acético. Frasco almacén
10 mL Ácido sulfúrico concentrado
10 mL solución acuosa 1% FeCl3
2.0 L de agua destilada
20 Hojas de papel filtro
Hielo
1 Recipiente para desechos químicos

Procedimiento
1. En un Erlenmeyer de 100 mL, se añaden por este orden:
 1.25g de ácido salicílico
 1-2 gotas de ácido sulfúrico concentrado
 2.5 mL de anhídrido acético

2. Agite suavemente la mezcla de reacción hasta que se forme un sólido.

Deje reposar 3 minutos
3. Añada al Erlenmeyer 25 mL de agua destilada. Agite por 2 minutos.
4. Para favorecer la cristalización del ácido O-acetilsalicílico, sumerja el
Erlenmeyer en un baño de hielo y deje enfriar.
5. Recoja los cristales por filtración al vacío sobre un embudo Buchner y un
kitasato. Lave bien el producto con agua destilada fría (aprox. 40 mL de
agua) para arrastrar las impurezas ácidas o hasta que el olor punzante
del ácido acético haya desaparecido.
6. Rotule un tubo de ensayo con la letra A y adiciónele aprox. 5 mg de
ácido salicílico, agregue 4 gotas de solución de FeCl3 al 1%. Observe el
color violeta que se genera. Esta prueba indica la presencia de grupo
hidroxilo fenólico en el ácido salicílico.
7. Rotule un segundo tubo de ensayo con la letra B y adiciónele una pizca
del sólido obtenido (5 mg). Añada 4 gotas de solución de FeCl3 al 1%.
Observe los resultados. Si la prueba da positiva para grupo hidroxilo
fenólico (color púrpura) efectúe la purificación por recristalización

Purificación por recristalización

La distinta solubilidad del producto principal (ácido O-acetilsalicílico) y de la

impureza (ácido salicílico) permite purificar el producto sólido mediante una
recristalización.

Para recristalizar el ácido acetilsalicílico efectúe el siguiente procedimiento:

1. En un vaso de precipitados de 250 mL caliente a ebullición 40 mL de

agua destilada; coloque el producto sólido en el vaso y agite hasta
total disolución.

2. Deje enfriar la disolución a temperatura ambiente y luego en un baño

de hielo.
 228

3. Los cristales obtenidos en la recristalización se filtran en vacío sobre

un embudo Buchner conectado a un kitasato. Lave los cristales con
agua destilada fría.

4. Deje secar los cristales al aire libre, péselos y determine su punto de

fusión y espectro infrarrojo.

5. Recoja una pequeña cantidad del ácido acetilsalicílico recristalizado y

repita la prueba del cloruro férrico. Escriba sus observaciones.

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. ¿Cuál es el reactivo límite de la reacción?
3. Consulte cómo es el funcionamiento de la aspirina en el organismo.
4. Proponga desconexión y síntesis del ácido O-acetilsalicílico. Inicie su
síntesis desde fenol.
 229

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LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 5

PREPARACIÓN DEL ACETAMINOFEN

Las conversiones de aminas en amidas por N-acilación y de alcoholes en
ésteres mediante O-acilación se pueden lograr con cloruros y anhídridos de
ácidos carboxílicos. Estos reaccionan rápidamente con aminas y alcoholes,
incluso impedidos, para dar las correspondientes amidas y ésteres.

Aunque es posible acilar aminas y alcoholes con ácidos carboxílicos, éste

procedimiento se descarta ya que es preciso usar un gran exceso de ácido, al
tiempo que se debe eliminar simultáneamente el agua que se va formando para
desplazar el equilibrio.

En esta práctica se hace reaccionar anhídrido acético con p-aminofenol. La

reacción tiene lugar con selectividad funcional, ya que el grupo amino del p-
aminofenol reacciona más rápido que el grupo hidroxilo, por lo que sólo se
obtiene la amida (p-acetilaminofenol), también llamada acetaminofen, fármaco
conocido por sus propiedades analgésicas y antipiréticas.
O
NH2 H
O O N CH3
H3 C O CH3
+ CH3CO2H

OH
OH
Acetaminofen
 230

Materiales.
1 Erlenmeyer de 100 mL
1 Pipeta graduada de 10.0 mL
1 Espátula metálica.
Sistema de Filtración al vacío (Buchner, kitasato, bomba, mangueras)
Estufa eléctrica
Beaker 400 mL
Balanza
3 Gafas de seguridad
Frasco lavador.
Pera succionadora
Núcleos de ebullición

Reactivos.
50 g de p-aminofenol. Frasco almacén.
100 mL Anhídrido acético. Frasco almacén.
2.0 L de agua destilada
20 Hojas de papel filtro.
Hielo
1 Recipiente para desechos químicos

Procedimiento
Vierta en un Erlenmeyer 1.17 g de p-aminofenol, adicione 2.0 mL de agua y,
agitando fuertemente, añada poco a poco 0.92 mL de anhídrido acético.
Caliente la solución en baño de agua durante 15 minutos. Deje enfriar con hielo
y filtre los cristales por succión, lávelos con agua helada. Recristalice
disolviendo el sólido en 4 mL de agua caliente. Deje enfriar nuevamente con
hielo. Recoja los cristales por filtración al vacío. Seque y pese el sólido
obtenido. Determine punto de fusión (168-169°C) y espectro IR.

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?

2. Con base en los datos de densidad y pureza de los reactivos, determine

el rendimiento de la reacción.

3. La acetilación es utilizada para la protección de grupos funcionales

(amino o alcohol). ¿Qué otro grupo se puede utilizar para proteger
aminas y alcoholes?
4. El etilenglicol es un buen protector del grupo carbonilo. Explique
mediante un ejemplo este tipo de comportamiento.
 231

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LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 6

HETEROCICLOS
PREPARACIÓN DE 3-CARBETOXICUMARINA
Existen diversas colecciones de experimentos a microescala en el laboratorio
de química orgánica, y los nuevos experimentos son siempre de interés,
particularmente aquellas síntesis no tradicionales.

Dentro de los compuestos heterocíclicos encontramos una gran variedad de

estructuras de gran importancia, entre ellas las cumarinas.

Visnadina
Vasodilatador coronario

R = H Umbeliferona
R = CH 3 Herniarina O O O
H3C CH3
O
H3C
RO O O O O
Utilizados como
protectores solares
CH3
CH3
 232

La condensación del éster malónico con salicilaldehído, en medio de etanol y

piperidina, da como resultado la formación de la 3-carbetoxicumarina.
O O
O O
H EtOH OEt
+
EtO OEt
OH O O
N
H

Materiales

1 Tubo de ensayo mediano, con tapón perforado y capilar incorporado

2 Pipetas graduadas de 1.0 mL
1 Espátula metálica
1 Pesa sales
1 Balanza con cuatro cifras decimales
1 Frasco lavador
1 Mechero, trípode y malla
3 Gafas de seguridad
20 Hojas de papel filtro

Reactivos

50 mL. Salicilaldehído. Frasco almacén

25mL Malonato de dietilo. Frasco almacén
10 mL Piperidina
50 mL Etanol 95%.
10 mL Ácido acético glacial
2.0 L. Agua destilada
Hielo
1 Recipiente para desechos químicos

Procedimiento

Una mezcla equimolar de salicilaldehído (266 µL) y malonato de dietilo (417 µL)
son colocados en un vial de 5 mL equipado con un condensador y una barra
agitadora magnética. Adicione 1 mL de etanol, 5 gotas de piperidina y 1 gota de
ácido acético glacial. Refluya por 2 horas con agitación continua. Vierta la
solución caliente en otro vial de 5 mL. Al residuo del vial inicial adiciónele 0.10
mL de etanol y 1.65 mL de agua caliente y vierta sus contenidos en el segundo
vial. Permita que la solución se enfríe sin agitación para que los cristales
comiencen a formarse. Filtre a través de un embudo Hirsch y lave los cristales
con un total de 2 mL de una mezcla agua : etanol (1/1.7) (v/v). Seque el sólido
a temperatura ambiente, péselo y obtenga el punto de fusión (literatura 92-94
°C) y su espectro infrarrojo.
 233

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. Con base en los datos de densidad y pureza de los reactivos, determine
el rendimiento de la reacción.
3. La Warfarina es un fármaco utilizado como anticoagulante para
personas que tienen problemas circulatorios. Proponga desconexión y
síntesis de esta estructura. Inicie la síntesis desde fenol

OH Ph Me

Warfarina O

O O
 234

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PRACTICA Nº 7

HETEROCICLOS
PREPARACIÓN DE 2-FENILINDOL

La síntesis de Fischer es la formación de indoles por calentamiento de

arilhidrazonas de aldehídos o cetonas en la presencia de un catalizador. El
cloruro de cinc es el catalizador más frecuentemente usado, pero también se
pueden utilizar otros haluros metálicos, ácidos próticos y de Lewis y ciertos
metales de transición.

R`

CH2R` ZnCl2
R + NH3
NH N C
N
R
H
Arilhidrazona
Indol

Para ver esta reacción desde un punto de vista más amplio se puede
desglosar, iniciando con la preparación de la fenilhidrazina y posteriormente
haciendo reaccionar esta última con un aldehído o una cetona para formar la
arilhidrazona respectiva, la cual en presencia del catalizador, formaría
finalmente el compuesto indólico.

Síntesis de Fenilhidrazina
Esta consiste en la formación de arilhidrazinas por reducción de compuestos
diazo con exceso de sulfito de sodio e hidrólisis en ácido clorhídrico de la
hidrazina sustituida de la sal del ácido sulfónico. El proceso es un método
estándar para la producción de arilhidrazinas.

NaSO3 NaHSO3
ArN2 ArN NSO3Na

SO3Na
ArNNHSO3Na HCl ArNHNH2
 235

Síntesis del 2-fenilindol

Una vez formada la fenilhidrazona, ésta se tautomeriza produciendo enamina.

Luego ocurre desplazamiento sigmatrópico [3,3], el cual rompe el enlace sigma
de la posición 1,1, formándose uno nuevo en la posición 3, 3.

H3C Ph H2C Ph
Tautomer.
N NH
N N
H H

Claramente se observa la pérdida temporal de la aromaticidad sobre el anillo

bencénico, lo que implica la inmediata salida de un protón para recuperarla.
Posteriormente se produce el ataque nucleofílico del nitrógeno sobre el
carbono del enlace imino, formando el heterociclo de cinco miembros.

H H
Ph
Ph H
NH NH2
NH2 N
H

El medio ácido hace que se produzca la salida de una molécula de amoníaco,

formándose el respectivo indol.
 236

H H

Ph
NH3 Ph
N N
H H
2-fenilindol

Materiales
1 Balón de fondo plano 100 mL
1 Condensador de reflujo para el balón (mangueras)
1 Pinza, nuez y soporte universal
2 Pipetas graduadas de 5.0 mL
1 Pipeta graduada de 1.0 mL
1 Varilla de agitación
1 Baño del rotaevaporador
1 Equipo para filtración al vacío (Buchner, Erlenmeyer con desprendimiento
lateral, bomba de vacío)
1 Beaker 600 mL
1 Beaker 150 mL
1 Espátula metálica
1 Termómetro 0-300 °C
1 Baño (Recipiente para el baño: capacidad 4.0 litros)
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad.
20 Hojas de papel filtro
Vaselina para lubricación
Núcleos de ebullición

Reactivos
100 mL. acetofenona. Frasco almacén
100 mL. fenilhidrazina. Frasco almacén
100 mL etanol (opcional)
20 mL. ácido acético glacial
20 Hojas de papel filtro
30 g ZnCl2 anhidro
30 mL Acido clorhídrico concentrado
2.0 L de agua destilada
1 Recipiente para desechos químicos

Procedimiento
En un balón de 50 mL, mida 1.2 mL de acetofenona, 1.0 mL de fenilhidrazina y
2-3 gotas de ácido acético glacial. Introduzca algunos núcleos de ebullición;
acople un condensador de reflujo y caliente en un baño maría por una hora.
Deje enfriar y adicione 5 mL de etanol 95%. Filtre a presión reducida utilizando
Buchner. Enjuague el balón con 1.0 mL de agua fría y vierta el contenido sobre
el papel filtro. Seque el residuo utilizando varias capas de papel filtro, de tal
 237

manera que se reduzca ostensiblemente la humedad. Pese 1.0 g de la muestra

obtenida (fenilhidrazona de la acetofenona) y viértala sobre un beaker de 50
mL. Agregue rápidamente 3.2 g de cloruro de cinc anhidro (este compuesto es
altamente higroscópico). Dentro de una cabina extractora de gases, caliente en
un baño de arena hasta 170 °C. Agite continuamente, observe el
desprendimiento de vapores. Para prevenir que el sólido se fije fuertemente al
vidrio, mientras se está calentando, agregue unos 2.5 g de arena lavada. Deje
el sistema por un lapso de 10 minutos. Retire el sistema del baño y deje enfriar
a temperatura ambiente. Adicione 10 mL de agua y 0.5 mL de ácido clorhídrico
concentrado. Caliente en baño maría. Con la barra agitadora trate de
desprender el sólido. Filtre en caliente. Recoja el sólido en un beaker de 50 mL.
Adicione 9 mL de etanol y 1 mL de agua, caliente suavemente. Filtre en
caliente. Estor retirará la arena. Deje enfriar el filtrado, use un baño de hielo
(acelere la cristalización raspando las paredes del beaker con la barra
agitadora. Filtre al vacío, retire los cristales. Lávelos con abundante agua fría.
Deje secar y pese el sólido obtenido. Determine punto de fusión y espectro
infrarrojo.

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. Con base en los datos de densidad y pureza de los reactivos, determine
el rendimiento de la reacción.
3. A un químico orgánico se le propone la preparación, vía síntesis de
Fischer, de los índoles A y B, para lo cual se le pide que utilice, como
compuesto de partida la 2-pentanona. ¿Será que ambos compuestos se
pueden preparar utilizando la cetona propuesta? Explique

N N
H H
Indol A Indol B
 238

UNIVERSIDAD DEL QUINDÍO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGÍAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 8

POLÍMEROS DE ADICIÓN
PREPARACIÓN DE POLIESTIRENO
En la polimerización de adición los monómeros con dobles enlaces carbono-
carbono son convertidos a polímeros en una reacción en cadena.

La polimerización se lleva a cabo a través de un iniciador de radicales,

generalmente peróxido de benzoilo, que entre 80-90 °C se descompone con
ruptura homolítica del enlace oxígeno-oxígeno. La presencia de un monómero
que presente insaturación facilitará la formación de nuevos radicales que
iniciarán una reacción en cadena.

O O

CH CH2 Ph O O Ph CH CH2
Ph Peróxido de Ph
benzoilo n
Estireno Poliestireno

En esta práctica se preparará un polímero de adición: el poliestireno.

Materiales
Beaker 50 mL
Pipeta graduada de 10 mL
Espátula metálica
Barra agitadora de vidrio
Pesa sales
Plancha eléctrica y placa calefactora
Vidrio de reloj
Pera succionadora
Frasco lavador
Guantes plásticos
Gafa de seguridad

Reactivos
60 mL Estireno
10 g Peróxido de benzoilo
 239

Precaución
El peróxido de benzoilo es un agente oxidante fuerte y es propenso a explotar
si se calienta o tritura. Maneje con extrema precaución.

Procedimiento
En un beaker de 50 mL vierta 6 mL de estireno y 0.17 g de peróxido de
benzoilo. Agite. Caliente la mezcla en un baño de agua hasta que la mezcla
presente color amarillo. Espere a que desaparezca el color y empiecen a
formarse burbujas, en esto momento saque inmediatamente el beaker. Esta
reacción es exotérmica. Cuando el burbujeo haya disminuido, vuelva a colocar
el beaker sobre el baño hasta que el líquido se vuelva viscoso. Introduzca la
barra agitadora y trate de halar un filamento del poliestireno. Si al enfriarse el
hilo, éste se rompe fácilmente, esto es un indicio de que el poliestireno está a
punto para verterlo. Si el filamento no se rompe fácilmente, continúe calentando
la mezcla. Repita el proceso anterior hasta que el filamento se rompa
fácilmente. Vierta el líquido viscoso en un vidrio de reloj (al enfriarse puede
despegarse).

Preguntas

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica.

¿Qué cuidados debe tener al manipularlos?
2. Explique detalladamente: a)Polimerización por radicales libres; b)
Polimerización por coordinación; c) Polimerización de adición iónica; d)
Polimerización por metátesis. De varios ejemplos.
3. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes monómeros:
a)Tetrafluoroetileno; b)Etileno; c) Metacrilato de metilo; d) Acrilonitrilo; e)
Cloruro de vinilo; f) Cloruro de vinilideno; g) Butadieno; h) Isobutileno.
4. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes polímeros,
determinando (también con estructura) los monómeros que los
conforman: a) Teflón; b) Orlón; c) Plexiglás; d) San; e) Sarán; f) ABS; g)
RBS.
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FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGÍAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE SÍNTESIS ORGÁNICA

PRACTICA Nº 9

POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
A. PREPARACIÓN DE BAKELITA
En la polimerización por condensación, dos monómeros con diferentes grupos
funcionales se combinan para formar un dímero. El crecimiento de la cadena
ocurre cuando un grupo funcional de un dímero reacciona con otro grupo
funcional de uno de los monómeros para producir un trímero. Este proceso se
repite hasta que todos los monómeros son convertidos a unidades de bajo
peso molecular llamados oligómeros, los cuales reaccionan unos con otros a
través de sus grupos funcionales libres.
La reacción de la formalina (formaldehido acuoso) con fenol, en medio ácido,
produce la formación de la Bakelita, un polímero de condensación.

OH OH
O
+ H
H H
n

Formaldehido
Fenol
Bakelita

Materiales
1 Pipeta graduada de 5.0 mL
1 Pipeta graduada de 10.0 mL
2 Beaker de 50 mL
1 Beaker de 100 mL
1 Barra de agitación
1 Espátula metálica
1 Pesa sales
1 Balanza con dos cifras decimales
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad
Guantes plásticos
1 Pera succionadora

Reactivos
250 mL Formaldehido (Formalina del 37%). Frasco almacén
100 mL Acido acético glacial. Frasco almacén
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50 g. Fenol. Frasco almacén

250 mL HCl concentrado. Frasco almacén
50 g. Urea
25 mL Ácido sulfúrico concentrado. Frasco almacén
2.0 L de agua destilada
1 Recipiente para desechos químicos.

Precaución
Todos los compuestos usados en esta práctica deben ser manipulados en una
campana extractora de gases. Deben utilizarse guantes plásticos.

Riesgos
Los vapores de formaldehido son extremadamente irritantes a las membranas
mucosas. El contacto con la piel puede causar dermatitis. Exposiciones
prolongadas a elevadas concentraciones de vapores pueden causar efectos
crónicos tales como laringitis, bronquitis, conjuntivitis, o problemas de la piel.
Datos preliminares indican el desarrollo de cáncer nasal en ratas expuestas a
15 ppm. de formaldehido por 18 meses. La mezcla de formaldehido con cloruro
de hidrógeno podría resultar en la generación de bis(clorometil) éter un potente
carcinógeno humano.

El fenol es tóxico y causa quemaduras. Este puede ser absorbido a través de la

piel. La prolongada inhalación de fenol puede tener efectos crónicos.

Puesto que el ácido sulfúrico es un ácido fuerte y un poderoso agente

deshidratante, debe ser manipulado con gran cuidado.

PREPARACIÓN DE BAKELITA

Procedimiento

En un beaker de 100 mL, mezcle 2.5 mL de formaldehido acuoso, 5.5 mL de

ácido acético, y 2.0 g de fenol. Rápidamente adicione 5.5 mL de ácido
clorhídrico concentrado, agite. Después de un minuto, la solución se tornará
rosada y sólida. La polimerización es exotérmica. Si no es agitada, el polímero
resultante es friable, pero la agitación continua durante la polimerización resulta
en una masa sólida más resistente. Descarte el líquido sobrante en un
recipiente para desechos químicos. Lave el sólido con agua abundante y
descarte los lavados en el frasco de desechos.
 242

POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
B. PREPARACIÓN DE UREA-FORMALDEHÍDO (PUF)

Los aldehídos sufren reacción de condensación con urea y con aminas. El

mecanismo de reacción puede ser considerado como un ataque nucleofílico de
la urea sobre el formaldehido electrofílico. La estructura del producto contiene
segmentos tanto lineales como ramificados.

Cuando a una solución que contiene formaldehido y urea, se le adicionan unas

gotas de ácido sulfúrico concentrado, se produce, en una reacción exotérmica,
un sólido de color blanco (polímero urea-formaldehído: PUF).

O O

O O N N N N
+ H H H H
H
H H H2N NH2 N N
Formaldehido Urea O
N N
H
O
PUF

Procedimiento

Disuelva 1.0 g de urea en 2.0 mL de solución de formaldehído. Esta solución

está cercanamente saturada. Adicione 1-2 gotas de ácido sulfúrico
concentrado. En pocos segundos, en una reacción exotérmica, se produce un
sólido polimérico blanco.

Preguntas

1. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes monómeros:

a)Fosgeno; b) Ácido sebásico; c) Hexametilendiisocianato; d) Butanodiol;
e) Etilenglicol; f) Hexamentilendiamina; g) Bisfenol A; h)Metacrilato de
metilo; i)Ácido adípico; j) Acetato de vinilo.

2. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes polímeros,

determinando (también con estructura) los monómeros que los
conforman: a) Policarbonato; b) Bakelita; c) Nómex; d) Kevlar; e) Resina
epoxi; f) Nylon 6; g) Nylon 6,10; h) Nylon 66; i) Poliéster; j) Carbowax; k)
Poliuretano