INSTRUCCIONES

1. Responda en este ejemplar de examen con claridad y limpieza a las preguntas

y problemas.
2. La puntuación está reflejada en cada pregunta/problema.
3. Las preguntas, P.1 a P.5, tienen espacio limitado para la respuesta:
aproximadamente 1/2 cara de hoja, justo debajo de cada enunciado.
4. Para los problemas, P.6 y P.7, sus respuestas no podrán extenderse más de
2 caras de hoja incluyendo el enunciado.
5. Razone todas las respuestas que presente, presentándolas de manera que
pueda seguirse el desarrollo y resaltándolas finalmente. La falta de este
razonamiento invalidará la respuesta obtenida (calificación de la pregunta: “cero”)
6. Los errores en las respuestas serán penalizados: los errores en el tratamiento
y manejo de las dimensiones invalidarán la respuesta correspondiente (es decir,
será calificada con “cero”); los errores de operación graves (analíticos y/o
conceptuales) pueden también llegar a invalidar la respuesta, y en el mejor de los
casos la calificación de la pregunta ya iría sobre la mitad de la puntuación máxima
indicada.
NO SE CORREGIRÁ NADA QUE NO FIGURE ESCRITO EN ESTE EJEMPLAR
DE EXAMEN

TIEMPO: 2 HORAS
MATERIAL AUTORIZADO: calculadora científico-técnica no programable (tipos
estándar: Casio serie-fx y similares).
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P1 Se ha determinado que un gas presenta la siguiente ecuación empírica
𝑃𝑃 = 𝐴𝐴𝐴𝐴 + 𝐵𝐵𝑇𝑇 3
a) ¿En qué unidades deben medirse A y B para que la expresión pueda tener
sentido? (0,5 puntos).
b) Estime una expresión para el coeficiente de aumento de presión para este gas.
(0,5 puntos).
P2 En un diagrama de variables de estado cada punto representa un estado de
equilibrio. Razone sobre la veracidad de las siguientes afirmaciones.
a) Cada punto del diagrama está rodeado de otros puntos a los que el sistema no
puede acceder mediante un proceso isotermo reversible. (0,25 puntos).
b) La inaccesibilidad adiabática impide que el sistema que se encuentra en un
punto pueda progresar a otro punto mediante un proceso reversible a volumen
constante. (0,25 puntos).
c) Un diagrama presión-temperatura contiene puntos en los que no puede pasar
una curva isócora y otra adiabática de forma simultánea. (0,25 puntos).
d) Se pueden idear procesos irreversibles que desde un estado permitan acceder
a otros puntos del diagrama inaccesibles de forma reversible. (0,25 puntos).

• P3 Para cierta gama de composición de una mezcla binaria, el potencial

químico del componente 1 viene dado por 𝜇𝜇1 = 𝜇𝜇1∗ + 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑥𝑥1 , siendo x1 la
fracción molar del componente 1, mientas que 𝜇𝜇1∗ es el potencial químico de
la sustancia 1 pura.
¿Cuál será la expresión más general posible del potencial químico del
componente 2 en la misma gama de composición?
(1 punto)
P4 • Un fluido puro está separado del exterior por una membrana que permite
que varíe su masa (aunque siempre se mantiene puro). En estas condiciones,
indicar de forma razonada cuál de las siguientes afirmaciones es correcta.
a) No tiene sentido hablar del potencial químico.
b) El potencial químico del sistema es siempre cero.
c) El potencial químico coincide con la función de Gibbs molar.
d) El potencial químico coincide con la función de Helmholtz molar.
(1 punto)
P5 • La constante de equilibrio es una magnitud termodinámica que:
a) Depende sólo de la temperatura, pero únicamente para reacciones entre
especies gaseosas. (0,25 puntos).
b) Depende de la temperatura y la presión, salvo para reacciones entre sólidos
(ya que para ellos la actividad varía poco con la presión). (0,25 puntos).
c) Supuesto que la constante de equilibrio sólo dependa de T, la composición de
la mezcla en el equilibrio es independiente de la presencia de sustancias inertes.
(0,25 puntos).
d) Para reacciones entre gases ideales coincide con Kx. (0,25 puntos).

𝜕𝜕𝜕𝜕
P6 Se ha encontrado que �𝜕𝜕𝜕𝜕� ≥ 0 para un gas que sigue la siguiente ecuación
𝑃𝑃
𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑃𝑃𝑐𝑐2 𝑐𝑐1 𝑐𝑐1 𝑐𝑐2
𝑇𝑇 = − + −
𝑅𝑅 𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑉𝑉 2
A partir de esta información: a) ¿Cuál es el límite P-V y T-V a partir del cual el gas
deja de ser estable según la ecuación empleada? (1 punto), b) ¿Qué puede
suceder en la región de inestabilidad del gas al disminuir la temperatura o
aumentar la presión ligeramente? (0,75 puntos), c) Sin realizar ninguna
operación matemática razónese si hay alguna relación entre estos límites y el
punto crítico del gas. (0,75 puntos).
• P7 Para una cierta magnitud extensiva Z, su valor molar z en una mezcla
binaria, se relaciona con la fracción molar del componente 2, 𝑥𝑥2 , a través de
la relación funcional 𝑧𝑧 = 𝑧𝑧(𝑥𝑥2 ).
a) Expresar las propiedades molares parciales de los dos componentes,
𝑍𝑍1̅ y 𝑍𝑍2̅ , en términos de la función 𝑧𝑧(𝑥𝑥2). (1,5 puntos).
b) Suponiendo que el volumen molar de una mezcla binaria dada se
puede describir mediante la siguiente función empírica 𝑣𝑣 = 18,0825 +
18,6759𝑥𝑥2 + 3,98405𝑥𝑥22 , haciendo uso del resultado obtenido en el
apartado a), calcular los volúmenes molares parciales de los
componentes 1 y 2 para una mezcla de composición 𝑥𝑥2 = 0,4. El
volumen molar está expresado en cm3/mol. (1 punto).
Los resultados deben redondearse a 2 decimales.