33119-Química Examen final (1ª convocatoria)

Bioquímica y Ciencias Biomédicas 17-01-2018 (16:00 pm)

(Facultad de Ciencias Biológicas) aula: AF-13

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Instrucciones
Escribe tu nombre en todas las hojas que entregues. P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 total CALIFIC.
Muestra claramente el resultado para cada apartado.
Debes consultar los datos necesarios en los anexos. 20 15 15 25 25 15 25 130
Tiempo estimado: 150-180 minutos

Datos y constantes: R = 8,314 J·mol-1·K-1; R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1;

NA = 6,022·1023 mol-1; F = 96485 C·mol-1; 1 atm = 760 mmHg.
El estudiante debe traer al examen las tablas de valores utilizadas durante el curso.
1 2
P 1.- (20 puntos) Uno de los antibióticos más comunes es la
penicilina G (tambien denominado ácido benzilpenicilínico) que
presenta la siguiente estructura molecular simplificada:
3

a) Identifique el hidrógeno de carácter ácido. (5 puntos)

b) Indique la hibridación adoptada por los átomos de carbono C(1) y
C(2). (5 puntos)
c) Describa el enlace C(3)=O indicando los orbitales implicados en su formación.
(5 puntos)
d) El anillo betalactama es el responsable de la acción bacteriana. Justifique la elevada
inestabilidad estructural de este anillo formado por cuatro átomos. (5 puntos)

P 2.- (15 puntos) El NO es una importante molécula

desde el punto de vista fisiológico. Utilice el siguiente
esquema de OM para contestar a las siguientes
preguntas: 2p

E 2p
a) ¿Cuál es el orbital molecular de mayor energía
ocupado por uno o varios electrones? _____ (2 p)
b) ¿Cuantos enlaces netos de tipo sigma hay en la
molécula? _____ (2 puntos)
c) ¿Cuántos enlaces netos de tipo pi hay en la 2s

molécula? _______ (2 puntos)

2s
d) ¿Cuál es el orden de enlace neto? _________ (2 p)
e) ¿El NO es una especie paramagnética o N O

diamagnética? __________ (3 puntos)

f) Complete la frase. Cuando la molécula de NO es oxidada para formar el catión nitrosonio, NO+,
el enlace N–O es más (corto/largo) ____________ y es más (fuerte/débil) _________ que el
enlace en el NO. (4 puntos)

P 3.- (15 puntos) En el proceso de purificación, el extracto de penicilina G se trata con una
disolución tamponada a pH = 6,5. El ácido benzipenicilínico, HP, es un ácido monoprótico cuya
Ka = 1,61·10-3.
a) Calcule la relación entre las concentraciones de la forma protonada, HP, y de su base
conjugada, P–, al pH del proceso de purificación? (5 puntos)
b) Calcule el pH de una disolución 0,1 M de ácido benzipenicilínico. (5 puntos)
c) La penicilina G se administra en forma de sal sódica. Calcule el pH de una disolución acuosa
0,2 M de la sal sódica. (5 puntos)
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P 4.- (25 puntos) Un “buffer fosfato” tiene un pH = 7,30.
a) Dibuje esquemáticamente el diagrama de predominancia en función del pH para el sistema
fosfórico. (5 puntos)
b) ¿Qué especies constituyen el par conjugado predominante en este buffer? Identifique cuál
actúa como reserva ácida y cuál como reserva básica. (5 puntos)
c) La concentración de la reserva ácida en dicho buffer es 0,1 M. Calcule la concentración de la
reserva básica. (5 puntos)
d) Calcule cuál será el nuevo pH cuando a 20,0 mL del buffer se añaden 5,0 mL de una disolución
de HCl 0,1 M? (10 puntos)

P 5.- (25 puntos) Los automóviles clásicos siguen utilizando en su mayoría baterias de plomo. La
reacción global ques se produce en cada una de las celdas de la bateria es:
Pb(s) + PbO2 (s) + 4 H+ (ac) + 2 SO4 2– (ac) → 2 PbSO4 (s) + 2 H2O(l)
La variacion del potencial de celda con la
temperatura se muestra en la gráfica que se adjunta. 2,08

y =1,64 + 0,00138 x
a) Escriba las reacciones que ocurren en el ánodo y 2,06
en el cátodo. Escriba el diagrama de la celda.
(5 puntos)
b) Calcule, a partir de la información suministrada, el 2,04

E, V
valor de ∆Gº (298 K). (5 puntos)
c) Calcule ∆Hº (298 K). (5 puntos) 2,02

d) Calcule ∆Sº (298 K). (5 puntos)

e) Calcule el valor del potencial de celda para la 2
reacción en las condiciones siguientes: T = 5 ºC,
pH = 5 , [SO42–] = 0,1 M. (5 puntos)
1,98
250 260 270 280 290 300 310 320
Indicación: Los valores termodinámicos se pueden T(K)
obtener del análisis de la gráfica.

P 6.- (15 puntos) Se introduce en un reactor una determinada cantidad de N2O4 que se disocia
según la reacción:
N2O4 (g) ! 2NO2 (g)
Una vez alcanzado el equilibrio, las presiones parciales de NO2 y N2O4 son 1,6 atm y 0,58 atm,
respectivamente.

a) Calcule la fracción molar de cada componente. (5 puntos)

En un determinado momento, se duplica el volumen del reactor, manteniendo constante la

temperatura.

b) Calcule las presiones parciales de los gases cuando el equilibrio se vuelve a restablecer. (5
puntos)
c) Calcule las nuevas fracciones molares de cada componente. (5 puntos)

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P 7.- (25 puntos) Se estudia la cinética del proceso de descomposición del ozono a dioxígeno.
Para ello, se determina la velocidad inicial del proceso midiendo la variación de la presión total
conforme la reacción avanza.
2O3 (g) → 3O2 (g)
Se realizan unos experimentos a 90 ºC, con cantidades de ozono relativamente pequeñas
comparadas con las de O2 (la concentración de O2 puede considerarse constante). Se obtienen
los siguientes datos de velocidad inicial:

p(O3), mmHg vo = ∆P/∆t, mmHg·s-1

7,9 1,21·10-3
17,7 6,07·10-3

a) Si la presión total cambia a una velocidad de 1,21·10-3 mmHg·s-1, calcule cuál es la velocidad
de desaparición de O3, expresada en mol·L-1·s-1. (5 puntos)
b) Calcule el orden de reacción parcial respecto del O3 bajo las condiciones experimentales
mencionadas. (5 puntos)

Se realiza otra serie de experimentos en los que se mantienen la presión inicial de ozono
constante. Ahora se mide la velocidad inicial en función de la presión de O2 presente a 90 ºC y a
100 ºC.

p(O2), mmHg vo = ∆P/∆t, mmHg·s-1, a 90 ºC vo = ∆P/∆t, mmHg·s-1, a 100 ºC

200 3,30·10-3 7,40·10-3
400 1,60·10-3 3,65·10-3

c) Calcule el orden de reacción parcial respecto del O2. (5 puntos)

d) Calcule la energía de activación para la reacción. (5 puntos)
e) Se ha propuesto el siguiente mecanismo de reacción para la reacción:
⎧etapa 1(rápida) : O !!! k1
⇀
⎪ 3 ↽!!k −1
! O2 + O
⎨
⎪⎩etapa 2(lenta) : O + O ⎯k⎯ 2
→ 2O2
3

Deduzca, aplicando la hipótesis del estado estacionario, la ley de velocidad que predice este
mecanismo. Indique, bajo qué circunstancias, si las hubiera, este mecanismo es consistente con
los datos experimentales. (5 puntos)

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