GUIA DE EJERCICIOS 8

DISOLUCIONES IDEALES Y REALES

1. Calcule DGmez, DSmez, DHmez y DVmez para el proceso de mezcla de 100 g de benceno (C6H6) con
100 g de tolueno (C6H5CH3) a 20°C y 1 atm. ¿Se puede asumir un comportamiento de disolución
ideal para realizar los cálculos? Explique.

2. La mezcla de dos componentes muy próximos de una serie homóloga, tal como n-hexano y n-
heptano, origina una disolución que en la práctica se comporta como ideal.
Calcule DGmez, DSmez, DHmez y DVmez a 30 ºC, para una mezcla líquida a las siguientes fracciones
molares de n-hexano: 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 y 0.9. Grafique y discuta sus resultados.

3. Las presiones de vapor del n-hexano y del n-heptano a 30ºC son 250.4 y 57.6 mm Hg
respectivamente.

A) Si la mezcla liquida n-hexano(1)/n-heptano(2) se encuentra en equilibrio con su vapor a la

misma temperatura. Calcule las presiones parciales, la presión total a las fracciones molares en
la fase liquida x1= 0.2; 0.4; 0.6; 0.8. grafique y discuta sus resultados.

B) Calcule la concentración de la mezcla gaseosa en equilibrio con la disolución liquida a las

mismas fracciones molares anteriores.

4. Se destila 1 mol de solución equimolar de etanol y propanol, hasta que el punto de ebullición
llega a 90°C. Se recoge el destilado y luego de mezclarlo perfectamente, se mide su presión de
vapor, obteniendo 1066 mm Hg a 90°C.
Las presiones de vapor del etanol y propanol puros, a la misma temperatura, son 1190 y 574 mm
Hg, respectivamente. Suponiendo comportamiento ideal de los vapores y la solución, calcule:
a) La fracción molar de etanol en el líquido que hierve a 90°C.
b) La fracción molar de etanol en el destilado.

5. A 100°C, las presiones de vapor del hexano y del octano son 1836 y 354 torr, respectivamente.
Cierta mezcla líquida de estos dos componentes tiene una presión de vapor de 666 torr a 100°C.
Calcule las fracciones molares en la mezcla líquida y en la fase vapor. Suponga una disolución
ideal.

6. Dos líquidos A y B forman una solución ideal a 25ºC. Una disolución de A y B, contiene 25% en
moles de A en líquido y 50% en moles de A en la fase vapor en equilibrio. Calcule la razón entre
las presiones de vapor de los componentes puros.

7. La presión de vapor de una solución que contiene 3% en moles de etanol en agua es de 760 mm
Hg a 97,11°C. La presión de vapor del agua pura a esta temperatura es de 685 mm Hg. Empleando
las leyes de Raoult y Henry (solución diluida ideal), calcule la presión parcial del etanol y agua a
97,11°C, para una solución cuya fracción molar en etanol es de 0,02.
8. A partir de los valores de presión de vapor total, fracción molar en la fase líquida (X) y de fracción
molar en la fase vapor (Y), para una disolución de acetona(1)/cloroformo(2) en equilibrio líquido-
vapor a 35,2 ºC, exhibidos en la tabla:

X1 Y1 P/torr
0,0000 0,0000 293
0.0821 0,0500 280
0,2003 0,1434 262
0,3365 0,3171 249
0,4188 0,4368 248
0,5061 0,5625 255
0,6034 0,7079 267
0,7090 0,8077 286
0,8147 0,8892 307
0,9397 0,9608 332
1,0000 1,0000 344,5

a) Determine los coeficientes de actividad de ambos componentes en el sistema de referencia

simétrico (Convención I) a todas las fracciones molares en la fase líquida.
b) Indique el tipo de desviación con respecto del comportamiento ideal y explique como serían
las interacciones moleculares en la mezcla, comparadas con las interacciones existentes en los
componentes puros.
c) Determine los coeficientes de actividad de ambos componentes en el sistema asimétrico
(Convención II). Considere al cloroformo como soluto, y realice el cálculo para las tres
disoluciones más diluidas (últimos tres datos de la tabla).
d) Calcule DGmez y energía libre en exceso (GE) para la solución de fracción molar X1= 0,8147
utilizando como referencia la solución ideal (Convención I).

9. En un experimento de equilibro de fases entre líquido y vapor de una solución de

Acetona(A)/Metanol(B), a 57,2°C y 1 atm, se obtuvo que la presión parcial de A, PA = 52,3 kPa y la
presión parcial de B, PB = 49 kPa, a la fracción molar XA=0,4 y YA=0,516. Con esta información:
A) Calcule los coeficientes de actividad, y la actividad de los dos componentes en la solución
utilizando como referencia la ley de Raoult (comportamiento de solución ideal). Las presiones de
vapor de los componentes puros son de PA* = 105 kPa, y PB* = 73,15 kPa, a la misma temperatura.
B) Determine los valores para la energía libre de mezcla y de exceso del sistema.

10. Determine la actividad y el coeficiente de actividad del cloroformo en acetona a 25◦C, donde el
primero es solvente y el segundo es el soluto. Utilice la ley de Raoult para el solvente la ley de
Henry para el soluto (K es de 22 kPa).

XC 0 0,20 0,40 0,60 0,8 1

PC/kPa 0 4,7 11 18,9 26,7 36,4
PA/kPa 46,3 33,3 23,3 12,3 4,9 0
 Respuestas de la Guía de Ejercicios 8

SOLUCIONES IDEALES Y REALES

1. DGMez = -3,985 kJ; DSmez,= 13,59 J/K DHmez= 0 y DVmez =0

2. Los valores de las funciones de mezcla se muestran en la tabla:

X DGMez (J) DSmez (J/k) DHmez DVmez

0,1 -819,3 2,7 0 0
0,3 -1539,6 5,08 0 0
0,5 -1747 5,76 0 0
0,7 -1539,6 5,08 0 0
0,9 -819,3 2,7 0 0

Gráfica de DG MEZ y DS MEZ para la disolución

6,0
-800

5,5
-1000
5,0

-1200 4,5
MEZ
MEZ

DS
DG

4,0
-1400

3,5
-1600
3,0

-1800
2,5

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
X n-Hexano X n-hexano

3. a) En la tabla se resumen los valores de presiones parciales y presiones totales

X P1 (mmHg) P2 (mm Hg) PT (mmHg)

0,2 50,1 46,1 96,16
0,4 100,2 34,6 134,7
0,6 150,2 23,0 173,3
0,8 200,3 11,5 211,8
 260
240 P1
220 P2
200 P TOTAL
180
P TOTAL
160

P mmHg
140
120
100 P1
80
60
40 P2
20
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

X n-hexano

b) Las concentraciones de la mezcla gaseosa en equilibrio con la disolución se

muestra en la tabla:

X X1v X2v
0,2 0,521 0,479
0,4 0,744 0,256
0,6 0,867 0,133
0,8 0,946 0,054

4. a) La fracción molar del etanol en el líquido que hierve a 90ºC es de X1l = 0,799.
b) La fracción molar del etanol en el destilado es de 0,892.

5. Las fracciones molares se exhiben en la tabla.

X X1 X2
líquido 0,211 0,789
vapor 0,582 0,418

6. PAº = 3PBº

7. P1 = 671,3 mmHg

P2 = 63,7 mmHg.
8.
a) Los coeficientes de actividad de ambos componentes calculados según la
convención I, se muestran en la siguiente tabla:

X1 g1 g2
0,0000 ------- 1
0.0821 0,495 0,989
0,2003 0,544 0,958
0,3365 0,681 0,875
0,4188 0,751 0,820
0,5061 0,823 0,771
0,6034 0,909 0,671
0,7090 0,946 0,645
0,8147 0,973 0,627
0,9397 0,985 0,737
1,0000 1 -------
 b) En ambos casos se observa una desviación negativa con respecto al
comportamiento ideal.

c) Los coeficientes de actividad determinados utilizando la convención II, se

muestran en la tabla:

X1 g1 g2
0,8147 0,973 1,266
0,9397 0,985 1,488
1,0000 1 -------

d) DG MEZ = 1,5 kJ; DGE= -278,9 J.

9. DG MEZ = -1425,9 J; DGE= 423,8 J.

10. Los valores de la actividad y coeficientes de actividad se muestran en la tabla.

gA aA gC aC
1,892 1,514 0,646 0,13