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Química Minera (OPQM01)

Ingeniería en Minas
Técnico en Minas

Asignatura: Química Minera


Química Minera (OPQM01)

UNIDAD III. “Reacciones Químicas en la


Industria Metalúrgica Minera”
Química
QuímicaMinera
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REACCIONES QUIMICAS

Ing.
Ing. Linda
Linda Gil(PhD)
Gil(PhD)
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REPASO CLASE ANTERIOR

Contenido:
1.8. Soluciones.
1.9. Clasificación de una disolución.
1.10. Unidades de Concentración.

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QUE VEREMOS HOY ?


REACCIONES QUIMICAS
.

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Aprendizajes esperados

El estudiante debe ser capaz de reconocer e identificar tipos de


reacciones químicas.

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Aprendizajes esperados
3.1.1 - Realiza la clasificación de ácidos y bases de acuerdo a las teorías de Bronsted & Lowry y
Lewis, aplicando concepto de pH en procesos químicos de neutralización.
3.1.2 - Relaciona los procesos de oxidación y reducción en procesos químicos con los cambios
de estado de oxidación y balance de ecuaciones químicas en medio ácido.
3.1.3 - Aplica conceptos de electroquímica en la resolución de problemas.

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Introducción
Recordando ………….REACCIÓN QUÍMICA

 UNA REACCIÓN QUÍMICA es un proceso en el que


una sustancia (o varias sustancias) cambia para
formar una o más sustancias nuevas.

 UNA REACCIÓN QUÍMICA implica la separación,


combinación o reordenamiento de los átomos; no
supone la creación o destrucción de ellos.

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REACCIÓN QUÍMICA
Elementos de una Ecuación Química
Productos: sustancias formadas de la
Reactantes: sustancias iniciales de una reacción.
reacción química.

𝑵𝑯𝟑 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐𝑶 𝒍 𝑵𝑯𝟒 𝒂𝒄 + 𝑶𝑯 𝒂𝒄

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REACCIÓN QUÍMICA
Leyes de una reacción química
1. Ley de conservación de la masa (Lavoisier):

“En toda reacción química, la masa total permanece constante. Es decir, la masa
total de los reactivos es igual a la masa total de los productos”.

2. Ley de las proporciones constantes (Proust):

“En una reacción química, las cantidades de las sustancias que intervienen (que
reaccionan o que se producen) están en una proporción fija.”

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REACCIÓN QUÍMICA
Interpretación de una reacción química.
Ejm: Formación del agua
2 H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
2 H2(g) + 1O2(g) 2H2O(l)
Dos moléculas + Una molécula Dos moléculas de H2O
de H2 de O2
2 moles + 1mol dos moles #moles (n) = m(g)
2mol ( 2x 1)g/mol + 1mol (16x2) g/mol 2mol( 2x1 + 16)g/mol MM(g/mol)
4g + 32g 36 g

36 g de reactivos 36 g de producto
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REACCIÓN QUÍMICA
Interpretación de una reacción química.
Actividad 1 : ahora ustedes interpreten las siguientes
reacciones :
Mg(OH)2(s)+2HCl(ac) → 2MgCl2(s)+2H2O(l)
1 mol de hidróxido de Magnesio + 2 moles de ácido clorhídrico reaccionan para formar 2
moles de Cloruro de Magnesio + dos moles de agua

2CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g)


2 moles de dióxido de carbono gaseoso , más 1 mol de oxígeno gaseoso reaccionan para formar
2 moles de dióxido de carbono gaseoso

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Balance de ecuaciones químicas

La ley de Conservación de Masa,


estipula que: “La cantidad de masa experimentos determinó que la
de una reacción química debe masa total de una reacción química
permanecer constante antes y debe permanecer constante. Es por
después del proceso”, que alude a la esa razón, que las ecuaciones
Ley de Conservación de la Materia, químicas deben ser balanceadas, es
que dice: La materia no se crea ni se decir, que la cantidad de átomos de
destruye, solo se transforma; esta ley un mismo elemento debe ser igual
fue propuesta por Antonie Lavosier, en reactantes y productos.
quien gracias a sus
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BALANCE DE ECUACIONES HAY DOS


METODOS:
1. Método del Tanteo

2. Método Algebraico
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Balance de ecuaciones químicas - Ejemplo


Usando el Método por Tanteo para el proceso de fotosíntesis:

1. Escribir la ecuación desbalanceada.

2.Revisar la cantidad de átomos de cada elemento en ambos lados, revisando


cada subíndice.
Reactivos Productos
C =1 C=6
H=2 H=12
O= 2+1= 3 O=8
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Balance de ecuaciones químicas - Ejemplo


3.Balancear primero los átomos que tienen menor proporción o aquellos
que sean diferente a hidrógeno y oxígeno (de preferencia, se recomienda
balancear al final los átomos de oxígeno)

4.El balance se realiza añadiendo números delante de cada compuesto o


molécula (solo si corresponde), estos números añadidos se denominan,
coeficientes estequiométricos, que se encargan de balancear los átomos en
cada lado de la reacción.

6
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Balance de ecuaciones químicas - Ejemplo


4. Balancear los átomos de hidrógeno.

5. Balancear los átomos de oxígeno.

6. Finalmente, corroborar el balance, es Reactivos Productos

decir, que, en ambos lados de la ecuación, C =6 C=6


H= 12 H=12
exista la misma cantidad de átomos de
O= (6x2) +6 = 18 O=18
cada elemento.
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Balance de ecuaciones químicas - Ejemplo


Revisemos el mismo ejemplo anterior, usando el Método Algebraico:

1. Escribir la ecuación desbalanceada.

2.Revisar la cantidad de átomos de cada elemento en ambos lados,


revisando cada subíndice.
3.Añadir letras minúsculas por orden alfabético delante de cada compuesto o
molécula.
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Balance de ecuaciones químicas - Ejemplo

4.Luego, establecer una ecuación 5.Establecer de manera arbitraria el valor de


simple de incógnitas con los 1 para a. Entonces, a= 1. Luego despejar
átomos de la misma especie. las ecuaciones e incógnitas
C: a = 6c correspondientes.

H: 2b = 12c

O: 2a + b = 6c + 2d
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Balance de ecuaciones químicas - Ejemplo

6. Ahora, reemplazar los valores obtenidos, donde se ubicaron anteriormente las


letras minúsculas, recordar que el nro. 1, no se escribe.
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Balance de Ecuaciones Químicas


Cu (s) + HNO3 (AC) Cu (NO3)2(AC) + NO2(g) + H2O (l)

Cu) 1 Cu 1 Cu (NO 3 )2 1 Át. Cu en reactivos y 1 Át. Cu producto

H) 1 HNO 3 H2 O 1 Át. de H en reactivos y 2 Át. H en producto, se agrega 2


HNO 3
N) 2 HNO 3 Cu (NO 3 )2 + NO 2 2 Át. de N en reactivos y 3 Át. N en
producto, se agrega 2NO 2 y 4HNO 3 4HNO 3 2NO 2

O) 4 HNO 3 Cu (NO 3 )2 + 2NO 2 + 2H2 O 12 Át. O en reactivos y 12 Át. O en


producto
Ecuación Química Balanceada
Cu (s) + 4 HNO3 (AC) Cu (NO3)2(AC) + 2 NO2(g) + 2 H2O (l)
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Reacciones Químicas
RECORDANDO RECORDANDO
#molesaA(n)
(g) +
=bB (l) + cC (s)….
m(g) dD (AC) + eE(n)
#moles (s) + =
fF m(g)
(l)…

MM(g/mol) PM(g/mol)
Reactivos Producto

Ejm: H2SO4
Coeficientes Estequiométricos Estado de la materia

(n° moles) n = P.M.= Peso Molecular


m( g ) H = 2x1g/mol = 2
P.M ( g / mol ) P.MH2SO4= S= 1x32g/mol = 32
O= 4x16g/mol = 64
98g/mol.= Masa Molar (P.M)
98 u.m.e = Masa Atómica
1 Mol = 6,02 x 1023 Partículas
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Balance de Masa
Cu (s) + 4 HNO3 (AC) Cu (NO3)2(AC) + 2 NO2(g) + 2 H2O (l)
1 +14+3x16 63,5+2x14+6x16 14+ 16 x2 2x1+ 16x1
1mol  63,5 g 4mol  63 g 1mol  187,5 g 2mol  46 g 2mol  18 g
+ + +
mol mol mol mol mol

63,5g CU + 252g HNO3 187,5g Cu (NO 3)2 + 92g NO2 + 36g H2O
315,5g Reactivos 315,5g Producto
Ley de Conservación de Masa

La materia no se crea ni se destruye, sólo se transforma

 Ejemplos:

1. Calcular cantidad de ácido necesario para procesar 5 toneladas de Cu = 4.53x 10+6 g Cu

63,5 ton Cu 252 ton HNO 3 5ton  252ton


63, 5g de Cu  reaccionanXcon
 252g de HNO3
63,5ton
4.53x 10+6 g Cu  X Entonces : X = 16002g
5 ton Cu X ton HNO3 X= 19,84 toneladas de HNO 3
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Estequiometría
Donde n= moles; m = masa en gramos;
Para calcular los moles de una M.M. = masa molecular en gr/mol.
sustancia se usa la ecuación Así, si quisiéramos calculas los moles de 85
matemática siguiente: gramos del gas 𝑪𝑶𝟐 (un gas de efecto
invernadero), se aplica la ecuación anterior,
con previo cálculo de la masa molecular del
𝑪𝑶𝟐 , que es 44 g/mol. Al reemplazar los datos
de la ecuación, tenemos:
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Actividad 1. : Trabajo Aplicado Se procesa un reactor un mineral


de carbonato de sodio con ácido clorhídrico. Según la siguiente
reacción química

Na2CO3(ac) + HCl(ac) NaCl + CO2 + H2O

A. Equilibrar
B. Balance de masa
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Equilibrio Químico
Equilibrio Químico

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Incoloro Violeta Incoloro

2 HI(g) H2(g) + I2(g)

Reaparece color Violeta

Se estabiliza color violeta 445°C Ambas reacciones se producen


simultáneamente

Rx. Directa
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Se forma un Equilibrio Químico
Rx. Inversa
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Equilibrio Químico

Reacción Directa: H2(g) + I2(g) 2HI(g) V1 = K1 [H2 ] x [I2 ]

Reacción Inversa: 2HI(g) : H2(g) + I2(g) V2 = K2 [HI]2

Reacción Química Reversible: V1 = V2


La Reacción Directa (Rx. D)  y K1 [H2 ] x [I2 ] = K2 [HI]2
la Reacción Inversa (Rx. I) 
K1 [ HI ] 2
ocurren simultáneamente y a la 
K 2 [ H 2 ] x[ I 2 ]
misma velocidad (V Rx.) Este Concentración
fenómeno se denomina [ HI ] 2 [ P] a [ P] Pr oductos a Coef .Estequiométrico
Keq    
Equilibrio Químico. [ H 2 ]x[ I 2 ] [ R]b [ R] Concentración b Coef .Estequiométrico
Re activos

Los Gases y Soluciones acuosas participan del equilibrio.

Sólidos y Líquidos puros no participan del equilibrio.


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Reacciones Ácido – Base

HCl (AC) + KOH (AC) H2O (l) + KCl (AC)


Ácido Base Agua Sal
• Teorías
I.- Arrhenius:

Ácido: Sustancia libera [H +] en Solución Acuosa HCl H +(AC) + Cl- (AC)

Base: Sustancia libera OH- en Solución Acuosa KOH K+ ++(AC)


Na + Cl- - (AC)
(OH)
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Reacciones Ácido – Base • Teorías


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Reacciones Ácido – Base • Teorías


III.- Lewis:
III. Lewis
Ácido: Sustancia aceptora de

Base: Sustancia donadora de

NH3 + H2O NH4+ + OH-

R = Base Lewis


N

Al X = Ácido Orbital Libre aceptor


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Autoionización del Agua

Ácido 1 Base 2 Base 1 Ácido 2

Keq = [H3O+][OH-]

[H2O][H2O]

La concentración de agua es constante en el agua pura, por ello podemos incluirla en


la constante de equilibrio.

Keq= Kw = [H3O+] x [OH-]


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Autoionización del Agua

En el agua pura, la concentración de H 3 O+ es igual a la concentración de OH- porque al


formarse un ion H3 O + por ionización de agua, siempre se forma un ion OH - por lo que
podemos escribir [H3 O+] = [OH-]. Mediciones cuidadosas demuestran que la
concentración de ambos iones es 1,0 x 10 -7 moles/litro a 25ºC.

[H3 O +] = [OH-] = 1,0 x 10-7 moles/litro

Conocemos las concentraciones de H 3 O + y de OH- del agua pura a 25 ºC, por ello, al
sustituirlas en la expresión se obtiene:

Kw = [H3 O +] x [OH-] = 1x10-14

[H+] = [OH-] Neutra

[H+] > [OH-] Ácida

[H+] < [OH-] Básica


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Grado de Acidez
Grado de Acidez

pH = – log [H+]

pOH = – log [OH-] Base

pH + pOH = 14 pH = 14 – pOH

I.- Ácido Fuerte: Totalmente disociado (α = 1) H+

CoÁcido = 0,20M HCl H+ + Cl- Co= Concentración inicial


0,2M – –
– 0,2M 0,2M
pH = – log [H+] = –log (0,2) = 0,7

pH = –log CoÁcido
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Grado de Acidez
II.- Base Fuerte: Totalmente disociado (α = 1) OH-

CoBase = 0,10M NaOH Na +(AC) + OH-(AC) pOH= – log CoBase


0,1M – –
– 0,1M 0,1M pH = 14 – (– log CoBase )

pOH = – log [OH-] = – log (0,1M) = 1


pH = 14 – pOH = 14 – 1 = 13
III.- Ácido Débil: Parcialmente disociado (α < 1) H+

CH3 COOH = Ácido Acético (HAC)

HAC(AC) H+(AC) + AC-(AC)

CoÁcido – –

CoÁcido – X X X
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Grado de Acidez
2 HAC(AC) H+(AC) + AC-(AC)
X Co
Ka    100
Co  X Ka 0,02 – –

Ka • Co = X2 = X  Ka  Co Ácido 0,02 – X X X

X2 Co
[H+] = X  Ka  Co Ácido Kb    100
0,02  X Ka

pH = – log Ka  Co Ác Co 0,02
  1104,97
Ka 1,81  10 5
pH = – log [H+]
X2
1,81 • 10-5 =
CoÁc = 0,02 M HAC 0,02

Kb = 1,81 • 10-5 [H+] = X  1,81  10 5  0,02  pH   log( 1,81  10 5  0,02)  2,37

pH = – log [H+]
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IV.- Base Débil: Parcialmente disociado (α < 1) H+

NH3(AC) NH4+(AC) + OH-(AC)

CoBase – –

CoB – X X X

X2 Co
Kb   B  100
CoB  X Kb

Kb  Cob  X 2  X  Kb  CoB

[OH  ]  X  Kb  CoB  pOH   log[OH  ]

pOH   log Kb  Cob

pH  14  ( log( Kb  Cob ))
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Reacción de Neutralización
Ácido – Base
H–X H+ + X- (Ácido) H+
H2O
Y – OH Y+ + OH- (Base) OH-

Los protones (H+) liberados por el ácido reaccionan con los Hidroxilos (OH-) liberados por
la base formando agua. Los iones restantes X- (Ácido) Y+ (Base) forman la sal respectiva.

HCl + KOH H2O + KCl

Ácido Base Agua Sal

Punto de equivalencia = n° eq – g ácido = n° eq – g Base

NAC • VAC = N B • VB
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Reacción de Neutralización

a) Ácido Fuerte + Base Fuerte [H+] = [OH-] = Neutra = pH = 7

b) Ácido Débil + Base Fuerte [H+] < [OH-] = Básica o Alcalina = pH > 7 (OH-)

c) Ácido Fuerte + Base Débil [H+] > [OH-] = Ácida = pH < 7 (H+)

d) Ácido Débil + Base Débil Ka – Kb

Mayor Ka Mayor Kb

pH<7 pH>7
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BUFFER
Una solución Buffer o reguladora corresponde a una disolución que mantiene estabilizado
el grado de Acidez (pH) en un rango establecido.

a) Ácido Ácido Débil + Sal = HAC + NaAc

[ Ácido]
pH = pKa  log
[ Sal]

b) Básico Base Débil + Sal = NH3 + NH4Cl

[ Base]
pOH = pKb  log
[Sal]

[Ácido] = [Sal] Equimolares = pH = pKa

[Base] = [Sal] Equimolares = pOH = pKb


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Reacciones Químicas Óxido – Reducción


(Redox)
Reacciones Químicas Óxido – Reducción (Redox)
* Oxidación: Pérdida de Aumento estado de Oxidación (E.O)

* Reducción: Pérdida de Disminuye estado de Oxidación (E.O)

Oxida Reduce

(Agente Reductor) (Agente Oxidante)


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3. REACCIONES REDOX

• En una oxidación, hay un aumento en el estado de


oxidación y en una reducción, el estado de oxidación
disminuye.

• Cuando una especie se oxida se denomina agente reductor,


ya que provoca la reducción (ganancia de electrones) de la
otra especie, y cuando una especie se reduce se
denomina agente oxidante, ya que provoca la oxidación
(pérdida de electrones) de la otra especie.
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REACCIÓN QUÍMICA
Reacciones REDOX

 Redox (óxido-reducción): en este tipo de


reacciones predomina la transferencia de
electrones de una especie química a otra.

 Una especie se reduce (gana electrones), y


la otra especie se oxida (pierde electrones).

0 0 +3 -2
4Fe+302+ 3H2O  2Fe2O3+ 3H2O
El Fe se oxida, ya que el EDO se hace más positivo se oxida (pierde e-)
El oxígeno (O) , ya que el EDO se hace más negativo se reduce ( gana e-)

 Uno de los metales que se oxida fácilmente es el Fe, formándose una capa de óxido de hierro (III), de color
rojizo llamado herrumbre.
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Ing. Linda
Linda Gil(PhD)
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 Ejemplo:

Electrodo de cobre (Cu) en una solución de Nitrato de Plata (AgNO 3).

Semiceldas

Cu Cu+Z + 2 / Oxidación

Ag+ + 1 Ag / Reducción

La semicelda (Semi Reacción) de oxidación Cu Metálico E.O= 0 Reacciona perdiendo 2 ,,


transformándose en Cu+2 E.O.= +2

Electrodo donde ocurre la reacción de oxidación se denomina Ánodo. La semicelda


(semireacción) de reducción el Ión Ag+ E.O.= +1 reacciona ganando 1 y se transforma
en Ag Metálica E.O.= 0

Oxidación Cu E.O. 0 +2 = Aumenta E.O.

Reducción Ag E.O. +1 0 = Disminuye E.O.


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Equilibrio Reacciones Químicas Redox en Medio


Ácido
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O.

Identificar estados de oxidación

+1+7 –2 +1+6 –2 +1–1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2 +1 –2


KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Escribir y equilibrar semiceldad

2 I–  I2 + 2e– Oxidación
MnO4 + 8 H + 5e  Mn + 4 H2O
– + – 2+
Reducción

Ajustar número de electrones

5 x (2 I–  I2 + 2e–) Oxidación
2 x (MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O Reducción
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Reacción Global Iónica

10 I– + 2 MnO4–  5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O+ 16 H+

Reacción Molecular Equilibrada

2 KMnO4 + 8 H2SO4 +10 KI  2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O + 6 K2SO4

Las 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción redox) se obtienen por tanteo.

Cada proceso de intercambio de tiene una energía (potencial) asociada en volts (v)

Reducción Cu+2 + 2 Cu E= 0,337 V

Oxidación Cu Cu+2 + E= -0,337 V


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ELECTROQUÍMICA
Es la rama de la química que estudia la relación entre la energía química y la
Objetivo General
eléctrica; tiene una importancia enorme en la ciencia y la tecnología modernas,
no sólo por las baterías, sino también porque hace posible la fabricación de
sustancias y materiales químicos industriales esenciales

Si la reacción química es capaz de Si en cambio es necesario aplicar


producir electricidad se habla de electricidad para producir una reacción
una pila electroquímica química se trata de electrólisis
Desarrollo
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Electroquímica

Es una disciplina que estudia la interconversión de energía química (reacción química


redox) y energía eléctrica (transferencia )

E. Química E. Electrica

Potenciales de Reducción (ENH)


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REACCIONES REDOX
Ejemplo:
En las reacciones redox se transfieren electrones de una
sustancia a otra. La reacción entre el magnesio metálico
y el ácido clorhídrico es un ejemplo de una reacción
redox:

Oxidación: Mg0 → Mg2+, el Mg pierde 2 electrones.


Reducción: 2H+ → H2O ,el H2 gana 2 electrones.
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Termodinámica Electroquímica.
El Potencial de Electrodo( E)
• ELECTRODO: el sistema formado por un material metálico inmerso
en un electrolito.
• La medición de UN POTENCIAL ELÉCTRICO o FEM (voltaje) mide
diferencias de energía.
• El Potencial de Electrodo(E) es el potencial eléctrico que adquiere
un material metálico en un electrolito con respecto al seno de la
solución considerada como eléctricamente neutra, una vez
alcanzado el estado en el que:

«La Velocidad Total de Oxidación = Velocidad Total de Reducción»


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¿CÓMO DETERMINAR POTENCIAL NORMAL DE EQUILIBRIO REVERSIBLE (E°)?

En términos electroquímicos esto equivale a formar una CELDA


ELECTROQUÍMICA formada por dos semipilas: el electrodo que se quiere medir
(metal-solución) con un segundo electrodo estándar cuyo potencial se
considera igual a cero. Electrodo de Hidrogeno

1. actividad Iones A+n= 1M ,


2. P = 1 atm.
3. T= 25 ºC
“Potencial Estándar” o “Potencial
Normal” ( Eº).

E 0  0,00V ( pH 2  1atm,25º C ,1M H  )


V= E pila = E A + Eref. = EA
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SERIE ELECTROQUIMICA

El agrupamiento de los valores del


potencial estándar (E°) para los distintos
metales .

• Cuanto más positivo E0 mayor será la


tendencia de la sustancia a reducirse.
• Las reacciones de semicelda son
reversibles
• El signo de E0 cambia cuando la
reacción se invierte
• Si se cambia los coeficientes
estequiométricos de una reacción de
semicelda no cambia el valor de E0
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Calculo de la FEM de una CELDA

Para conocer si una reacción redox será espontánea calculando la FEM asociada a
ella con base en potenciales de media celda.
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Ejm de Calculo de la FEM de una CELDA

Una celda galvánica se compone de un electrodo de Ni en una disolución de Ni(NO3)2 1.0 M y


un electrodo de Ag en una disolución de AgNO3 1.0 M. Calcule la fem estándar (E°)de esta
celda galvánica a 25°C

Estrategia:
Primero debemos asignar los electrodos en la celda galvánica. Basándonos en la tabla anterior,
escribimos los potenciales estándar de reducción de Ag y Ni y aplicamos la regla de las
diagonales para determinar cuál es el ánodo y cuál el cátodo.

Los potenciales estándar de reducción son:


Ag+ (1.0M) + ē → Ag(s) E°= +0.80 V
Ni2+ (1.0M) + 2ē → Mg(s) E°= -0,25 V

El valor de Eo más positivo será el cátodo y el Eo más negativo será el ánodo.


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Ejm de Calculo de la FEM de una CELDA


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Celdas electroquímicas
UNA CELDA O PILA consiste en un par de CONDUCTORES, O ELECTRODOS,
usualmente metálicos, sumergidos en un electrolito. En una superficie ocurre
una OXIDACIÓN sobre la superficie de un electrodo y una REDUCCIÓN sobre la
superficie del otro.

Ánodo Cátodo
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3. Celdas electroquímicas
Celdas • Es una celda que consume energía
Electrolíticas eléctrica. La reacción REDOX no es
espontanea. Electrolisis.

Energía Eléctrica →Energía química

Celdas • Celda que genera electricidad mediante


Galvánicas una reacción redox espontánea
Pilas o baterías

Energía Química →Energía eléctrica


Química Minera (OPQM01)

Celdas electroquímicas. Celda Galvánica


CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA es un
Objetivo dispositivo experimental para
General
generar electricidad mediante una reacción redox espontánea. (Se le llama
así en honor de los científicos cos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras celdas de este tipo.)
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Celda Electrolítica
Una celda electrolítica, esta formada por un recipiente con dos
electrodos sumergidos en una solución y que están conectados a una
fuente externa(una batería u otra fuente de corriente eléctrica), que
actúa como una bomba de electrones impulsando los electrones hacia el
cátodo: ELECTRÓLISIS. Es el proceso que utiliza energía eléctrica para
inducir una reacción redox que no es espontánea.
Observación:
En la celda electrolítica la
batería u otra fuente de
corriente eléctrica, empuja los
electrones hacia el cátodo, por
lo que éste tiene
signo negativo (–) y los toma
del ánodo, por lo que éste
es positivo (+).
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Celda Electrolítica
Electrolisis del agua
Una de las celdas electrolíticas más conocidas es aquella en donde se lleva a
cabo la ELECTRÓLISIS DEL AGUA, cuyo fin es obtener hidrógeno y oxígeno
gaseoso a partir del rompimiento de la molécula de agua que no ocurre de manera
espontánea:cio para el texto

La reacción se lleva a cabo en una disolución de H2SO4 0.1 M porque


tiene suficiente cantidad de iones para conducir la electricidad.
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Esta reacción se puede inducir en una celda como la que se observa en la


siguiente imagen. Esta celda electrolítica está formada por un par de
electrodos de un metal inerte, como el platino, sumergido en agua.
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Termodinámica de la Corrosión. LA ECUACIÓN DE NERST

El potencial de la reacción electroquímica (E) cuando no estamos en


condiciones estándar de las especies reaccionantes, es decir no están a
actividad unitaria(“a” es diferente de 1) será:

aA + bB  cC + dD R T a a c d
Fe + 2H+  Fe +2 + H 2(g) EE 
0
 Ln C D
nF a a a
A
b
B

Dado que la mayoría de los sistemas de interés se encuentran a


temperatura ambiente, la ecuación de Nernst puede expresarse en forma
simplificada de la siguiente manera:
Con R = 8,83143 J/mol X ºK y T = 298 ºK
0,0592 aCc  a Dd
E  E º  Log a
n a A  a Bb
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8. Termodinámica de la Corrosión. LA ECUACIÓN DE NERST

G  n  F  ER
El potencial de la reacción electroquímica ( E) cuando no estamos en condiciones
estandar las especies reaccionantes no están a actividad unitaria será:

aA + bB  cC + dD
Fe + 2H+ bB  Fe +2 + H 2(g)

𝜟𝑮 = −𝒏 ∗ 𝑭 ∗ 𝑬𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂

G 0 , la reacción tiende a ocurrir en el sentido propuesto


Si G  0, la reacción no ocurre
Si G = 0, la reacción esta en equilibrio
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Gavimetría
Los métodos gravimétricos de análisis, son aquellos que se basan en la
determinación de un analito a través de la medida de una masa. Se
clasifican en dos tipos: precipitación y volatilización.

• Solubilidad y precipitación
Cuando se tiene un sólido en presencia de una disolución, en equilibrio
con las especies disueltas, la cantidad o concentración del sólido
contenido en la disolución determina su solubilidad expresándose esta
normalmente en g/l o mol/l.
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Para un electrolito MA, que se disuelve y se disocia según las siguientes ecuaciones:
MA(S) MAsoluble M+ + A-

Se alcanzará una situación de equilibrio dinámico entre el sólido, la parte soluble no disociada y los
iones en disolución. Como la concentración del sólido, bajo determinadas condiciones, es constante,
también deberán ser constantes la actividad de la parte soluble no disociada y el producto de las
actividades iónicas:
[MA] = cte. [M+] ● [A-] = cte. = Kps
En un proceso de precipitación el equilibrio está caracterizado por la constancia del producto de
actividades, a una temperatura fija. La constante Kps recibe el nombre de producto de solubilidad.

Producto de solubilidad y solubilidad son dos magnitudes que miden la intensidad de un mismo
proceso, el proceso de dilución. Cuando la parte soluble no disociada es pequeña la relación entre
solubilidad y producto de solubilidad es sencilla:
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Siendo S la solubilidad que viene dada en moles/litro

Kps = [M+]m ● [A-]n = (m ● S)m ● (n ● S)n = mm ● nn ● S(n + m)

Por tanto

Calculo de Kps a partir de la solubilidad

La solubilidad del AgCI es 0,0016 gr por litro a 20°C. Calcular el producto de solubilidad para el
AgCI (PM= 143,34 gr/mol)
En una solución saturada, cada mol de AgCI disuelto de un mol de Ag+ y uno de CI- y la
concentración molar del AgCI es igual a la de Ag+ y a la concentración molar de CI-
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b) Calculo de solubilidad a partir del Kps


Calcule la solubilidad en gramos por litro del sulfuro arsenioso(As2S3) si su Kps es 1,1●10-33
Sea S la solubilidad molar de la sal. Entonces:

As2S3 2 AS+3 + 3 S-2


2x + 3x

Para convertir la solubilidad molar a gr por litro se multiplica por el peso fórmula de la sal, que es 246,02 gr/mol
S= 2,69 ● 10-5 gr/lt de ASS3 en una solución saturada.
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Condiciones de precipitación y de disolución

P.I. > Kps precipita


P.I. = Kps equilibrio, saturación
P.I. < Kps no precipita, disolución
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Precipitación Fraccionada:
En muchas ocasiones, es preciso separar por precipitación sólo algunos de los iones presentes en una
disolución, se aprovechan las diferentes solubilidades, es decir, se basa en la gran diferencia entre los
valores de Kps de las sales que se van a precipitar.

Efecto de ion común:


Como en cualquier otro equilibrio, el principio de Le Chatelier gobierna también el equilibrio de
solubilidad. De forma que la adición a una disolución salina de alguno de los iones constituyentes de la
sal, (ion común), se desplazará el equilibrio hacia la izquierda y provocará la precipitación de la sal. Se
utiliza mucho en química analítica para precipitar completamente un ion, dejando otros u otros en
solución.

Gravimetría de Precipitación:
Como lo mencionamos anteriormente el analito (A) se debe separar físicamente de los demás
componentes de la mezcla por medio de la precipitación, para disminuir la solubilidad del precipitado
se agrega un exceso de reactivo (R); una vez precipitado el analito se debe filtrar fácilmente.
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Factores Gravimétricos:
Un factor gravimétrico (o factor químico) puede definirse como el peso de una
sustancia deseada equivalente al peso unitario de una sustancia dada. Los
factores gravimétricos se obtienen con base en las siguientes reglas:
* El factor gravimétrico está representado siempre por el peso atómico o el peso
fórmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia
pesada por denominador.
* Aunque la conversión de la sustancia que se busca en la que se pesa se
verifica mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias
están implicadas en el cálculo del factor; no se tienen en cuenta las sustancias
intermedias.
* El número de veces que los pesos atómicos o formulares de las sustancias
figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe representar la
estequiometria de la reacción química que se lleva a cabo.
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Métodos gravimétricos indirectos:

Algunos pares de sustancias difíciles de separar pueden determinarse


indirectamente si cumplen con las siguientes condiciones:
1. Pueden obtenerse conjuntamente en forma pura para la pesada.
2. Contienen un elemento (ion) común que puede convertirse en otro
producto y ser pesado como tal.
3. Pueden ser convertidas en una mezcla de otros compuestos puros, que se
pesan conjuntamente.

Por ejemplo, el sodio y el potasio pueden transformarse conjuntamente en


cloruros (NaCI y KCI) que se pesan. Disuelta esta mezcla de cloruros y
transformado el ion cloruro en cloruro de plata, se pesa de nuevo.
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación
1. El Kps del 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 vale 1,3 ● 10-12. Calcular la solubilidad molar, la
concentración molar de sus iones y solubilidad en gramos por 100 ml.
+ =
𝑨𝒈𝟐𝑪𝒓𝑶𝟒 → 𝟐 𝑨𝒈 + 𝑪𝒓𝑶𝟒 𝑲𝒑𝒔 = 𝟏, 𝟑 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟐
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación
2. Si en un litro de disolución coexisten 0,001 moles de 𝐵𝑎+2 y 0,0001
moles de 𝑆𝑂4= ¿Precipitará 𝐵𝑎𝑆𝑂4 ? Kps (𝐵𝑎𝑆𝑂4 ) = 1,0 x 10-10

𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒 ↔ 𝑩𝒂+𝟐 + 𝑺𝑶−𝟐


𝟒
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación
3. ¿Cuántos moles de AgCN se disolverán en un litro de HNO3 2M?
Kps (AgCN) = 1,6 ● 10-14 y Ka (HCN) = 4,9 ● 10-10
+ −
𝑨𝒈𝑪𝑵(𝒔) ↔ 𝑨𝒈 + 𝑪𝑵

− +
𝑪𝑵 + 𝑯 ↔ 𝑯𝑪𝑵(á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒅é𝒃𝒊𝒍)
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación
4. Si se añaden unas gotas de cromato potásico a 200 ml de una
disolución que contiene 70 miligramos de Ba+2 y 70 miligramos de Ag+.
¿Cuál de los dos metales precipitará primero?
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación
4. Solución
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación
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Ejercicios Resueltos
Solubilidad y Precipitación Continuación ejercicio 5
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Ejercicios Resueltos
Gravimetría de Precipitación
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Ejercicios Resueltos
Gravimetría de Precipitación
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Ejercicios Resueltos
Gravimetría de Precipitación
Química Minera (OPQM01)

Ejercicios Resueltos
Gravimetría de Precipitación
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Ejercicios Resueltos
Gravimetría de Precipitación
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Ejercicios Resueltos
Gravimetría de Precipitación

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