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ISOMERÍA NUCLEAR DEL HIDRÓGENO.

PERSPECTIVA HISTÓRICA (Farkas 1935)


La nueva teoría cuántica condujo en 1927 a la afirmación de que el hidrógeno
normal es una mezcla de dos gases que contienen dos conjuntos diferentes
de moléculas y que tienen diferentes propiedades ópticas y térmicas.
Fue un verdadero triunfo para la teoría cuando en 1929 Bonhoeffer y
Harteck lograron presentar pruebas experimentales de la existencia de las
dos modificaciones diferentes del hidrógeno. Estos experimentos no solo
fueron un valioso apoyo para la teoría cuántica, sino que al mismo tiempo
abrieron un nuevo campo en la química física mediante la aplicación de los
resultados obtenidos en esta investigación.
El desarrollo histórico que condujo a la predicción teórica de la existencia de
dos modificaciones del hidrógeno ya la confirmación experimental fue el
siguiente.
En 1920 Heisenberg explicó la existencia de ortohelio y parahelio sobre la
base de la mecánica cuántica mediante su teoría del helio. A partir de
consideraciones análogas, Heisenberg y Hund postularon la existencia de las
dos clases de hidrógeno. Mediante su teoría fue posible explicar la
alternancia de intensidad en los espectros moleculares descubiertos por
Mecke en 1924. Dennison aplicó sus consideraciones a la caída del calor
específico de rotación del hidrógeno, encontrando así una explicación final
para esto. fenómeno, observado en 1912 por Eucken, Según la teoría de
Dennison, el hidrógeno enfriado a bajas temperaturas no está en equilibrio
termodinámico con respecto a las proporciones de los dos tipos de
hidrógeno, sino que el equilibrio correspondiente a las altas temperaturas
está “congelado”. Esto fue confirmado por los experimentos de McLennan y
McLeod sobre el efecto Raman del hidrógeno líquido. Siguiendo la
sugerencia de E. U. Condon en 1928, Giauque y Johnston mantuvieron una
muestra de hidrógeno durante seis meses a baja temperatura para inducir el
logro del equilibrio, pero como el efecto observado (cambio de presión de
vapor) era muy pequeño, no pudieron sacar ninguna conclusión. de sus
experimentos.
Finalmente, en 1929 Bonhoeffer y Harteck pudieron publicar experimentos
en los que catalizaron con éxito la consecución del equilibrio, aislaron una
de las modificaciones del hidrógeno y describieron gran parte de sus
propiedades. Aproximadamente al mismo tiempo, Eucken y Hiller también

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obtuvieron resultados positivos al acercarse al equilibrio al observar un
cambio en el calor específico de muestras de hidrógeno enfriadas a bajas
temperaturas durante algún tiempo.
ISÓMEROS DE ESPÍN NUCLEAR DE HIDRÓGENO (COMPETITION SCIENCE
VISION DIC 2007)
Podemos resumir:
• Las formas orto y para del hidrógeno molecular son en realidad dos
isómeros de espín nuclear. Estas son dos formas físicas diferentes de
hidrógeno y, por lo tanto, también pueden denominarse alótropos de
hidrógeno.
• Cuando el espín de ambos protones en una molécula de hidrógeno está
en la misma dirección, se conoce como forma orto y cuando está en
dirección opuesta, el hidrógeno se conoce como forma para.
• Las formas orto y para tienen espín nuclear 1 y 0 respectivamente.

Orto – Hidrógeno Para – Hidrógeno


(Espines nucleares (Espines nucleares Anti -
paralelos) paralelos)

• El para hidrógeno con menor energía se ve favorecido a baja


temperatura. Por encima de cero kelvin, la concentración de equilibrio
de la forma orto aumenta hasta que se establece una proporción límite
de 3:1 de orto:para.
• En condiciones normales, el hidrógeno es la mezcla de 75% orto y 25%
para forma. Mientras que es posible obtener la forma para pura de
hidrógeno, nunca es posible obtener una muestra que contenga más
del 75% de la forma orto.
• Las propiedades físicas de los dos isómeros de espín nuclear no son
significativamente diferentes. Sin embargo, algunas diferencias
notables son las siguientes:

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➢ La conductividad térmica del hidrógeno para es un 50% mayor
que la de la forma orto del hidrógeno.
➢ El punto de fusión de la forma para es 0.15 K por debajo del
hidrógeno que contiene 75% de forma orto.

• Las formas orto y para también se identifican en caso de dideuterio (o-


D2 y p-D2 y ditritio (o-T2 y p-T2).

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