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Definición

Los glúcidos son cadenas de carbonos unidas por enlaces sencillos. Estas cadenas se
caracterizan porque tienen un grupo carbonilo (C=O):
aldehído-aldosas (en el extremo de la molécula) o cetona-cetosas (en medio de la
molécula). Se clasifican en monosacáridos, disacáridos y polisacáridos.

Monosacáridos
Los monosacáridos son cadenas lineales (policarbonadas) de carbonos unidos por
enlaces simples C-C. Pueden contener de 3 a 7 átomos de carbono y responden a la
fórmula de (CH2O)n.

TRIOSAS: Contienen 3 átomos de carbono y tenemos la dihidroxiacetona, el


D-gliceraldehído y el L- gliceraldehído. La mayoría de los glúcidos presentan actividad
óptica, salvo la dihidroxiacetona, la cual no posee un carbono asimétrico ya que dos de
los enlaces de uno de sus carbonos están unidos a un átomo. Tener en cuenta las
fórmulas de proyección de Fisher.

Cuando un monosacárido presenta más de un carbono asimétrico, se denomina


diastereoisómero. Para nombrar el monosacárido empleamos el carbono más alejado
del grupo aldehído o cetónico.
● Estas triosas tiene funciones es metabólicas, debido a que son intermediarios en
el metabolismo de la glucosa y otros de glúcidos
Según si son aldosas o cetosas tenemos:
➢ Aldosas: D-ribosa (pentosa), D-glucosa, D-manosa y la D-galactosa (hexosas). La
glucosa es la aldohexosa más importante.

➢ Cetosas: D-ribulosa y la D-fructosa, esta última es la cetohexosa más abundante


de la naturaleza.

Estructura cíclica:
La estructura cíclica se presenta en monosacáridos de 5 o más carbonos que están en
disolución acuosa.
Para adoptar esta forma cíclica, uno de los grupos hidroxilo de un monosacárido
reacciona con el grupo carbonilo de su misma molécula. Si es una cetona el enlace se
llama hemicetal y si es un aldehído el enlace se llama hemiacetal.
Así, una molécula de 6 C con cuatro carbonos asimétricos, al adoptar una forma ciclada
presentará un carbono asimétrico llamado anomérico (C-1
aldehído y C-2 cetona). Debido a este carbono anomérico, ahora la molécula puede
adoptar dos posibles configuraciones: β y α. Cuando es alfa, el grupo OH se posiciona
hacia abajo, y cuando es beta se posiciona hacia arriba.
Los azúcares de seis o más carbonos adoptan una forma de hexágono y se conocen como
piranosas, por analogía a la molécula de pirano. Las cetosas de seis carbonos y las
aldosas de cinco adoptan la estructura de anillo de cinco miembros, denominándose
furanosas.

Derivados de hexosas: Aminoazúcares


Cuando se produce la sustitución del grupo OH (hidroxilo) del C-2 por una amina (-
NH2), se obtiene un aminoazúcar. La D-glucosamina y la D-galactosamina son
aminoazúcares muy frecuentes en polisacáridos.

Además, el grupo amino (-NH2) puede condensarse (unirse covalentemente)mediante


el enlace N-glucosídico (amida) con ácido acético y formar una D-acetilglucosamina y
sustituyendo el grupo OH (esterificando el grupo OH) del C-3 por un ácido carboxílico
de 3C (ácido láctico), se forma el ácido N-acetilmurámico. Este ácido es muy frecuente
en la pared bacteriana.

Derivados de hexosas: Azúcares fosfato y sulfato


Se esterifica un grupo -OH con ácido fosfórico o ácido sulfúrico. Además, los azúcares
fosfato participan en muchas reacciones del metabolismo.

Disacáridos:
Los disacáridos son la unión de dos monosacáridos que se unen mediante un enlace
O-glucosídico.
● Este enlace O-glucosídico se da entre un hidroxilo cualquiera de un
monosacárido con el grupo OH del carbono anomérico de un azúcar diferente.
Durante la formación de este enlace también se desprende una molécula de agua.
● Una vez enlazados dos monosacáridos, la posición del carbono anomérico
quedará fijada. Por ejemplo, la α-D-glucosa se enlaza a un hidroxilo de otro
monosacárido, que podría ser el -OH del C-4. En este caso, el enlace se
denominará (α1→4).
Los azúcares pueden o no mantener el poder reductor. Mantienen el poder reductor
cuando queda libre un carbono anomérico (O-glucosídico monocarbonílico), y de esta
forma se puede iniciar otro enlace O- glucosídico y a su vez también ¿se
puede ciclar? Sin embargo, si la unión entre dos monosacáridos se realiza aportando
ambos azúcares su -OH del carbono anomérico (O-glucosídico dicarbonílico), ninguno
de ellos queda libre, por lo que pierde el poder
reductor.
Además, si esto último sucede, ¿no se pueden ciclar?, porque los dos forman parte del
enlace glucosídico.
El simple hecho de que la unión fije un tipo de anómero producirá un disacárido
diferente, con diferentes características físicas, químicas y biológicas.
Por ejemplo la unión de dos moléculas D-glucosa mediante enlaces (α1→4), produce el
disacárido maltosa, pero si la unión es (β1→4) se produce la celobiosa. Ambos son
disacáridos que se obtienen como productos de la degradación de polisacáridos; la
maltosa del almidón y la celobiosa de la celulosa. Los humanos podemos digerir con
facilidad la maltosa debido a que tenemos enzimas que hidrolizan esos enlaces. Pero no
somos capaces de digerir la celobiosa ya que carecemos de enzimas que degraden ese
tipo de enlace.

La lactosa está formada por uniones (β1→4) entre galactosa y glucosa, aportando la
galactosa el carbono anomérico y quedando libre el carbono anomérico de la glucosa. Es
un azúcar reductor como la maltosa y celobiosa. En todos estos casos el enlace que se
forma es monocarbonílico.
La sacarosa, disacárido más abundante en la naturaleza, está formada por la glucosa y
fructosa mediante un enlace (α1→β2), es decir, ambos azúcares aportan al enlace los
carbonos anoméricos, formando un enlace dicarbonílico, y quedando el disacárido sin
poder reductor.

Polisacáridos:
Los polisacáridos son la unión de muchos monosacáridos. En la naturaleza, la mayoría
de los hidratos de carbono se encuentran formando polímeros: glucanos. Estos
polisacáridos se podrán clasificar en homopolisacáridos (un solo tipo de monosacárido)
y en heteropolisacáridos (diferentes tipos de monosacáridos).

Homopolisacáridos:
➢ Almidón: tiene función de reserva energética y se encuentra en tubérculos y
semillas. El almidón está formado por dos polímeros: amilosa y la amilopectina.
La amilosa es un polímero lineal de glucosas unidas por enlaces (α1→4) y la
amilopectina es otro polímero formado por el mismo enlace, pero presenta
también ramificaciones en (α1→6) cada 24-30 residuos. Este último polímero
deja un solo extremo reductor y muchos no reductor
➢ Glucógeno: tiene función de reserva en animales y se encuentra principalmente
en el hígado y en el músculo esquelético. Es un polímero formado por cadenas de
D- glucosas (α1→4) que presentan ramificaciones en (α1→6), cada 10 residuos
de glucosas unidas. Este glucógeno, junto con las enzimas que lo degradan,
permite conseguir energía más rápido. Situación en la que degradamos el
glucógeno: degradamos el glucógeno (del hígado), cuando se nos acaba el
glucógeno que tenemos en la sangre.

➢ Celulosa: tiene función estructural en las plantas. Son polímeros lineales de


glucosa (beta) unidas por enlaces (β1→4). Se generan largas cadenas de
glucosas. Este enlace especial permite a la celulosa formar un giro, dejando los
grupos hidroxilo hacia el exterior. Estos grupos van a generar puentes de H entre
ellos y entre hidroxilos de cadenas adyacentes. Esto le proporciona una
estructura con una gran resistencia lo que le da consistencia a tallos,
hojas, pared celular… ¿Por qué son los tallos impermeables? Son impermeables
porque si se generan todos los puentes de H posibles con hidroxilos y entre ellos,
no quedan hidroxilos que formen puentes de H con el agua, por lo tanto se crea
un espacio hidrófobo. (Interior de las proteínas es hidrófobo porque las
interacciones se dan dentro, entre ellas, y no queda nada para interaccionar con
el agua, lo que constituye un espacio hidrófobo).

➢ Quitina: tiene función estructural ya que pertenece a la mayoría de caparazones


de insectos y artrópodos. Está formada por cadenas de N-acetilglucosamina
unidas por enlaces (β1→4).

Heteropolisacáridos:
● Glicosaminoglicanos: Son unidades repetidas de disacáridos de aminoazúcares
y ácido urónico y siguen la estructura de:
(N-acetilglucosamina/N-acetilgalactosamina más ácido glucorónico)n. Estos
heteropolisacáridos están presentes en la matriz extracelular y permite la
interacción entre células, es decir, el reconocimiento de estas. Su función, a parte
de la de reconocimiento es dar consistencia. Además, hay muchas variedades:
queratán sulfato, la heparina, el ácido hialurónico y el condroitín-4sulfato.
● Proteoglicanos: Están formados por un glucosaminoglicano unido a una
proteína mediante el enlace glucosídico. Sus funciones principales son ser un
componente del tejido conjuntivo. Ser lubricante, facilitar las interacciones
célula-célula y célula-matriz. Además establece la unión de ligandos
extracelulares. Estos heteropolisacáridos pueden formar estructuras
macromoleculares como por ejemplo el cartílago.
● Peptidoglicanos: Están formados por cadenas de N-acetilglucosamino y acido
N-acetil murámico β1→4 unidas por oligopéptidos (oligosacáridos). Son los
componentes mayoritarios de las paredes bacterianas y les da consistencia. La
lisozima prohíbe la formación de estos peptidoglicanos, y por lo tanto se emplea
en fármacos para matar bacterias (si no forman la pared bacteriana no hay).
● Glicoproteínas: Están formados por azúcares y proteínas. El azúcar se une a la
proteína mediante el enlace O-glucosídico (cuando se une la serina) o con el
enlace N-glucosídico (cuando lo hace la asparagina). Son combinaciones de
varios monosacáridos que van a unirse de diferente modo y además también van
a tener ramificaciones. Esto aporta información, por lo tanto la glucoproteína va a
ser específica y va a servir de identificador.
La diferencia entre los proteoglicanos y las glicoproteínas es que en los
proteoglicanos el componente mayoritario es el glúcido y en las
glucoproteínas es la proteína.

Conceptos Importantes
● Los enantiómeros son moléculas cuya imagen especular no es superponible. En
la naturaleza solo un enantiómero es biológicamente activo.
● La presencia de carbonos asimétricos determina que los monosacáridos
presenten esteroisomería.
● Los monosacáridos en disolución acuosa adoptan una configuración ciclada que
presenta un nuevo carbono simétrico denominado anomérico.
● La porción oligosacárida de una glucoproteína o de un glucolípido provoca que
dicha molécula adquiera una compleja estructura “rica en información”.
● Todos los polisacáridos de reserva unen sus unidades de glucosa mediante
enlaces O-glucosídicos tipo α.
● La diferencia entre la disposición de las moléculas de glucosa mediante enlaces
tipo α en la amilosa o β en la celulosa, provoca una disposición diferente en el
espacio, lo que determina su forma y, por tanto, la función que desempeña la
célula.
● Si los azúcares se unen al radical NH2 del aminoácido Asn la unión será de tipo
N-glucosídico; si la unión se realiza mediante un enlace O-glucosídico se unirá el
azúcar al grupo OH de la Ser o de la Thr
● Los monosacáridos presentan un único grupo carbonilo (aldehído o cetona) y
muchos grupos hidroxilos.
● Los monosacáridos se clasifican en función de su grupo funcional en aldosas o
cetosas.
● La presencia de carbonos asimétricos determina que los monosacáridos
presenten esteroisomería.
● Los enantiómeros son moléculas cuya imagen especular no es superponible.
● Los polímeros de monosacáridos (disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos) se
forman mediante enlace O-glucosídico.
● El glucógeno es el polisacárido que almacena la glucosa en las células animales,
mientras que el almidón es el polisacárido de reserva vegetal.
● Los polisacáridos estructurales de las células animales son los
glucosaminoglicanos. La gran resistencia de los tejidos cartilaginosos y la dureza
del tejido óseo frente a la consistencia gelatinosa del humor vitreo del ojo, radica
en la naturaleza de los hidratos de carbono de la matriz extracelular.

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